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第三章立體化學(xué)李慶海電話/p>
郵箱139.com1848年LouisPasteur(1822~1895)鏡子酒石酸鈉銨晶體3.1對(duì)映異構(gòu)-分子的手性肌肉乳酸旋光性:鏡子發(fā)酵乳酸分子式:C3H6O3構(gòu)造式:
構(gòu)型式:C3H6O3向右旋轉(zhuǎn)向左旋轉(zhuǎn)光學(xué)異構(gòu)旋光異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)一、手性分子類型1、有手性中心連二烯型(含有兩個(gè)互相垂直的平面)比較:與鏡像無(wú)法重合,是手性分子有對(duì)稱面,為非手性分子2、無(wú)手性中心螺環(huán)型與鏡像無(wú)法重合,是手性分子聯(lián)苯型(位阻型)大基團(tuán)使單鍵旋轉(zhuǎn)受阻構(gòu)象型(構(gòu)象轉(zhuǎn)換受阻)反-環(huán)辛烯螺旋型2、外消旋體的拆分(Resolution)外消旋的酒石酸鈉銨二、手性分子的來(lái)源1、天然產(chǎn)物:糖類、氨基酸、生物堿、萜類、甾體化合物人工拆分儀器拆分(GC,HPLC…)HPLC用手性柱GC用手性柱化學(xué)法拆分常用拆分試劑天然手性生物堿:(-)-馬錢子堿、(-)-奎寧、(-)-番木鱉堿、
(+)-
辛可寧手性酸:酒石酸、樟腦磺酸例:外消旋a-苯乙胺的化學(xué)拆分在甲醇中溶解性差酶解法拆分(利用酶的選擇性反應(yīng)進(jìn)行拆分)例:DL-丙氨酸的酶解拆分選擇性去乙?;粚?duì)稱合成(AsymmetricSynthsis)——選擇性地生成立體異構(gòu)體選擇性地生成非對(duì)映異構(gòu)體例1:手性底物控制選擇性衡量標(biāo)準(zhǔn):非對(duì)映體過(guò)量,%d.e.(diastereomeric
excess)例2:手性底物選擇性地生成對(duì)映異構(gòu)體例1:手性試劑控制選擇性衡量標(biāo)準(zhǔn):對(duì)映體過(guò)量,%e.e.(enantiomeric
excess)前手性分子(prochiral)例2:手性試劑(催化劑)控制選擇性取代反應(yīng)的立體化學(xué)構(gòu)型轉(zhuǎn)換reversion(Walden轉(zhuǎn)換)構(gòu)型保持retention(外)消旋化
recemization三、反應(yīng)中的立體化學(xué)加成和消除反應(yīng)中的立體化學(xué)順式syn反式anti四、立體化學(xué)在研究反應(yīng)機(jī)理上的應(yīng)用例1:自由基取代機(jī)理的證明兩種可能機(jī)理旋光異構(gòu)體外消旋體,無(wú)光學(xué)活性
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