高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第10章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第50講鹵代烴醇酚學(xué)案

第50講鹵代烴醇酚1．了解鹵代烴、醇類、酚類的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。2．能從官能團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)及基團(tuán)之間的相互影響等方面分析醇和酚的反應(yīng)規(guī)律?？键c(diǎn)一鹵代烴1．概念：烴分子中的氫原子被eq\o(□,\s\up1(1))取代后生成的化合物，可表示為R—X(其中R—表示烴基)，官能團(tuán)是eq\o(□,\s\up1(2))。2．物理性質(zhì)(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烴的沸點(diǎn)要eq\o(□,\s\up1(3))___________。(2)溶解性：不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。3．化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱斷鍵方式化學(xué)方程式RCH2X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do8(△))RCH2OH＋NaXRCH2CH2X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do8(△))RCH=CH2＋NaX＋H2O產(chǎn)物特征引入—OH消去H、X原子，生成物中含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵[特別提醒]鹵代烴能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件：①鹵代烴中碳原子數(shù)≥2；②存在β-H；③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。4．鹵代烴(RX)中鹵素原子的檢驗(yàn)方法(1)檢驗(yàn)流程(2)注意事項(xiàng)：加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)，產(chǎn)生棕褐色的Ag2O沉淀，干擾檢驗(yàn)的結(jié)果。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))鹵素原子eq\o(□,\s\up1(2))碳鹵鍵(鹵素原子)eq\o(□,\s\up1(3))高一、鹵代烴的性質(zhì)1．下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是()A．CH3Cl B．C． D．解析：選B。四個(gè)選項(xiàng)中的化合物都能發(fā)生水解反應(yīng)。A項(xiàng)中的化合物只有一個(gè)碳原子，C、D兩項(xiàng)中的化合物與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，所以A、C、D三項(xiàng)中的化合物均不能發(fā)生消去反應(yīng)。2．下列關(guān)于2-溴丁烷結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)敘述不正確的是()A．2-溴丁烷中C—Br的鍵長比C—C的短，但極性大，故易斷裂B．用NaOH水溶液、AgNO3溶液、硝酸可檢驗(yàn)其含有溴元素C．用水、酸性KMnO4溶液可檢驗(yàn)其發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物D．與NaOH的乙醇溶液在加熱條件下反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物可能有三種不同的結(jié)構(gòu)解析：選A。A項(xiàng)，溴原子的原子半徑大于碳原子的原子半徑，故2-溴丁烷中C—Br的鍵長比C—C的長，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，2-溴丁烷在氫氧化鈉水溶液中共熱會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成溴化鈉，加入稀硝酸中和氫氧化鈉排除氫氧根離子對(duì)溴離子檢驗(yàn)的干擾，再加入硝酸銀溶液會(huì)有淺黃色沉淀生成，故用氫氧化鈉水溶液、硝酸銀溶液、硝酸可檢驗(yàn)2-溴丁烷中含有溴元素，B正確；C項(xiàng)，2-溴丁烷在NaOH的乙醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成1-丁烯或2-丁烯，由于乙醇易揮發(fā)，因此將產(chǎn)生的氣體先通入水中除去乙醇，再通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色，故可檢驗(yàn)消去反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物，C正確；D項(xiàng)，2-溴丁烷與氫氧化鈉的乙醇溶液在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成1-丁烯或2-丁烯和水，可能因反應(yīng)生成的水得到氫氧化鈉溶液，所以2-溴丁烷與氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成2-丁醇，故所得有機(jī)產(chǎn)物可能有3種不同的結(jié)構(gòu)，D正確。二、鹵代烴在有機(jī)合成中的橋梁作用3．已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)B．反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液、加熱C．W在一定條件下可發(fā)生消去反應(yīng)生成CH≡C—CH2OHD．由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油解析：選B。根據(jù)幾種有機(jī)化合物的分子式和反應(yīng)條件可得，X為CH3CH=CH2，Y為ClCH2CH=CH2，Z為HOCH2CH=CH2，W為HOCH2CHBrCH2Br，反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，選項(xiàng)A正確；反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng)，條件為NaOH的水溶液、加熱，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；W在一定條件下可發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成CH≡C—CH2OH，選項(xiàng)C正確；可由X通過如下三步反應(yīng)制備甘油：CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do8(高溫))ClCH2CH=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2))ClCH2CHClCH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do8(△))HOCH2CH(OH)CH2OH，選項(xiàng)D正確。4．根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是，名稱是。(2)反應(yīng)①③的反應(yīng)類型分別是、。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是__________________________________________。解析：由反應(yīng)①中A和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到可推知，A為；在NaOH的乙醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到；在Br2的CCl4溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得到B為；在NaOH的乙醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到。答案：(1)環(huán)己烷(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(3)＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do8(△))＋2NaBr＋2H2O考點(diǎn)二乙醇和醇類1．醇(1)概念：羥基與飽和碳原子相連的化合物。飽和一元醇的通式為eq\o(□,\s\up1(1))。(2)分類。2．物理性質(zhì)物理性質(zhì)遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點(diǎn)直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的增加而eq\o(□,\s\up1(2))醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)eq\o(□,\s\up1(3))烷烴的水溶性低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的增加而eq\o(□,\s\up1(4))3.化學(xué)性質(zhì)(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測醇類的化學(xué)性質(zhì)。醇的官能團(tuán)羥基(—OH)決定了醇的主要化學(xué)性質(zhì)，受羥基的影響，C—H、C—O的極性增強(qiáng)，一定條件也可能斷鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(2)醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型。反應(yīng)物化學(xué)方程式斷鍵部位乙醇與Na反應(yīng)2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑①乙醇與HBr反應(yīng)CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O②2-丙醇分子內(nèi)脫水eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do8(△))CH3CH=CH2↑＋H2O②⑤乙醇分子間脫水2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do8(140℃))CH3CH2OCH2CH3＋H2O①②乙醇的催化氧化2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O①③2-丙醇的催化氧化＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do8(△))＋2H2O①③乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)C2H5OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do8(△))CH3COOC2H5＋H2O①4.常見醇的物理性質(zhì)和用途物質(zhì)物理性質(zhì)用途甲醇(木醇)無色液體，沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、易溶于水化工生產(chǎn)、車用燃料乙醇無色、有特殊香味的液體，易揮發(fā)，密度比水eq\o(□,\s\up1(5))，能與水eq\o(□,\s\up1(6))燃料；溶劑；體積分?jǐn)?shù)為eq\o(□,\s\up1(7))時(shí)可用作醫(yī)用消毒劑乙二醇無色、黏稠的液體，易溶于水和乙醇重要化工原料丙三醇(甘油)[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))CnH2n＋1OH(n≥1)eq\o(□,\s\up1(2))升高eq\o(□,\s\up1(3))遠(yuǎn)高于eq\o(□,\s\up1(4))降低eq\o(□,\s\up1(5))小eq\o(□,\s\up1(6))以任意比例互溶eq\o(□,\s\up1(7))75%1．結(jié)合下表已知信息，判斷下列相關(guān)敘述不正確的是()物質(zhì)及其編號(hào)分子式沸點(diǎn)/℃水溶性①甘油C3H8O3290與水以任意比混溶②1，2-丙二醇C3H8O2188③乙醇C2H6O78④丙烷C3H8－42難溶于水A．①②③屬于飽和一元醇B．可推測出乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇的沸點(diǎn)C．用蒸餾法可將②與③從其混合液中分離出來D．醇分子之間、醇分子與水分子之間均能形成氫鍵解析：選A。①甘油為丙三醇，屬于飽和多元醇，②1，2-丙二醇屬于飽和二元醇，③乙醇屬于飽和一元醇，A錯(cuò)誤；分子間氫鍵越多沸點(diǎn)越高，即羥基越多沸點(diǎn)越高，乙二醇分子中的羥基數(shù)目比乙醇多，其分子之間形成的氫鍵多，所以乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇的沸點(diǎn)，B正確；1，2-丙二醇的沸點(diǎn)與乙醇的沸點(diǎn)相差較大，可用蒸餾法分離二者，C正確；醇分子之間、醇分子與水分子之間均能形成氫鍵，D正確。2．下列四種有機(jī)化合物的分子式均為C4H10O。①CH3CH2CH2CH2OH②③④分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，用序號(hào)回答下列問題：(1)能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的是________________________________。(2)能被氧化成醛的是。(3)能被氧化成酮的是。(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且可以生成兩種有機(jī)產(chǎn)物的是。解析：(1)所有的醇都能與活潑金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，①和③符合題意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“”，②符合題意。(4)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種有機(jī)產(chǎn)物，②符合題意。答案：(1)①②③④(2)①③(3)②(4)②[反思?xì)w納](1)醇能否發(fā)生催化氧化及氧化產(chǎn)物類型取決于醇分子中是否有α-H及其個(gè)數(shù)。(2)醇能否發(fā)生消去反應(yīng)取決于醇分子中是否有β-H，若β－碳原子上沒有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)活動(dòng)(五)乙酸乙酯的制備乙醇的催化氧化實(shí)驗(yàn)一乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)操作在一支試管中加入3mL乙醇，然后邊振蕩試管邊慢慢加入2mL濃硫酸和2mL乙酸，再加入幾片碎瓷片；按下圖連接好裝置，用酒精燈小心加熱，將產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和碳酸鈉溶液的液面上，觀察現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象飽和碳酸鈉溶液的液面上有eq\o(□,\s\up1(1))產(chǎn)生，并可以聞到香味實(shí)驗(yàn)結(jié)論在濃硫酸存在、加熱的條件下，乙酸和乙醇發(fā)生反應(yīng)，生成無色透明、不溶于水、有香味的油狀液體化學(xué)方程式eq\o(□,\s\up1(2))_____________________________________________1.酯化反應(yīng)操作中的注意事項(xiàng)(1)試劑加入順序：乙醇、濃硫酸、乙酸。(2)加熱：對(duì)試管進(jìn)行加熱時(shí)應(yīng)用小火緩慢加熱，防止乙醇、乙酸大量揮發(fā)，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。(3)防暴沸：混合液中加入少量沸石(或碎瓷片)，若忘記加沸石(或碎瓷片)，則應(yīng)待裝置冷卻至室溫再補(bǔ)加。(4)防倒吸的方法：導(dǎo)管末端在飽和Na2CO3溶液的液面上方或用球形干燥管代替導(dǎo)管。2．儀器或試劑的作用(1)長導(dǎo)氣管的作用：導(dǎo)氣兼冷凝。(2)濃硫酸的作用：催化劑、吸水劑。(3)飽和Na2CO3溶液的作用：①降低乙酸乙酯的溶解度，便于分層得到乙酸乙酯；②中和揮發(fā)出來的乙酸，便于聞到乙酸乙酯的氣味；③溶解揮發(fā)出來的乙醇。3．提高乙酸的轉(zhuǎn)化率和乙酸乙酯產(chǎn)率的措施(1)使用濃硫酸作為吸水劑。(2)加熱將生成的酯蒸出。(3)適當(dāng)增加乙醇的量。(4)利用長導(dǎo)氣管冷凝回流未反應(yīng)的乙醇和乙酸。實(shí)驗(yàn)二乙醇的催化氧化實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象紅色光亮的銅絲灼燒后變?yōu)閑q\o(□,\s\up1(3))，插入乙醇后銅絲又變?yōu)閑q\o(□,\s\up1(4))。反復(fù)幾次后，聞到試管中的液體有eq\o(□,\s\up1(5))氣味實(shí)驗(yàn)結(jié)論在催化劑、加熱條件下，乙醇發(fā)生了氧化反應(yīng)總化學(xué)方程式eq\o(□,\s\up1(6))_______________________________1.用化學(xué)方程式表示銅絲參與反應(yīng)的過程(1)2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO，銅絲變黑。(2)CH3CH2OH＋CuOeq\o(→,\s\up7(△))CH3CHO＋Cu＋H2O，銅絲由黑色變?yōu)榧t色。2．在適當(dāng)?shù)臈l件下，生成的乙醛還可以被氧氣氧化為乙酸。3．乙醇還可以被酸性高錳酸鉀溶液、重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化為乙酸。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))無色透明的油狀液體eq\o(□,\s\up1(2))CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do8(△))CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(□,\s\up1(3))黑色eq\o(□,\s\up1(4))紅色eq\o(□,\s\up1(5))刺激性eq\o(□,\s\up1(6))2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O一、醇和酸的酯化反應(yīng)1．一種制備乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示(夾持裝置已略去)。下列說法正確的是()A．濃硫酸起到催化劑、吸水劑和脫水劑的作用B．儀器a的作用是冷凝回流，以充分利用乙醇、冰醋酸，儀器b中碎瓷片的作用是防止暴沸C．儀器b中加入試劑的順序是濃硫酸、乙醇、冰醋酸D．反應(yīng)完全后，可用儀器a、b蒸餾得到產(chǎn)品解析：選B。A．酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，有水生成，加入濃硫酸起到催化劑和吸水劑的作用，沒有用到濃硫酸的脫水性，故A錯(cuò)誤；B．球形冷凝管可冷凝回流反應(yīng)物，即儀器a的作用是冷凝回流，提高乙醇、冰醋酸的利用率，儀器b中加入碎瓷片，可以防止液體暴沸，故B正確；C．反應(yīng)物混合時(shí)先加乙醇，后加濃硫酸，待冷卻至室溫后，再加冰醋酸，故C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)完全后，加入飽和碳酸鈉溶液溶解乙醇、中和乙酸，待分層后用分液漏斗分液得到乙酸乙酯，不需要蒸餾操作，故D錯(cuò)誤。2．某化學(xué)興趣小組在實(shí)驗(yàn)室中利用乙酸和異戊醇()制備乙酸異戊酯，實(shí)驗(yàn)裝置如圖甲所示(加熱及夾持儀器略)，相關(guān)物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)見下表。物質(zhì)密度/(g·mL－1)沸點(diǎn)/℃水中溶解度異戊醇0.809132微溶乙酸1.049118易溶乙酸異戊酯0.876142.5微溶下列說法正確的是()A．冷凝管中冷水應(yīng)從b口進(jìn)a口出B．將裝置中的直形冷凝管換成球形冷凝管，冷凝效果更好C．將甲中裝置Ⅱ換成乙中裝置效果更好D．加入過量的乙酸可提高異戊醇的轉(zhuǎn)化率解析：選D。冷凝管中冷水應(yīng)“下進(jìn)上出”，即從a口進(jìn)b口出，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該裝置中冷凝管傾斜放置，球形冷凝管適合豎直放置，傾斜放置時(shí)容易殘留液體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NaOH溶液能使生成的酯水解，C項(xiàng)錯(cuò)誤。二、乙醇的催化氧化3．某實(shí)驗(yàn)小組用下圖所示的裝置進(jìn)行乙醇催化氧化的實(shí)驗(yàn)。(1)實(shí)驗(yàn)過程中銅網(wǎng)出現(xiàn)紅色和黑色交替的現(xiàn)象，請(qǐng)寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式：。在不斷鼓入空氣的情況下，熄滅酒精燈，反應(yīng)仍能繼續(xù)進(jìn)行，說明乙醇的催化氧化反應(yīng)是反應(yīng)。(2)甲和乙兩個(gè)水浴的作用不同。甲的作用是；乙的作用是。(3)反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后，試管a中能收集到不同的物質(zhì)，它們是；集氣瓶中收集到的氣體的主要成分是_______________________。(4)若試管a中收集到的液體用紫色石蕊試紙檢驗(yàn)，試紙顯紅色，說明液體中還含有。要除去該物質(zhì)，可先在混合液中加入(填字母)，然后，再通過(填實(shí)驗(yàn)操作名稱)即可除去。a．氯化鈉溶液b．苯c．碳酸氫鈉溶液d．四氯化碳解析：(1)在乙醇的催化氧化實(shí)驗(yàn)中，Cu是催化劑，反應(yīng)過程中，紅色的Cu先轉(zhuǎn)化為黑色的CuO，黑色的CuO又被乙醇還原為紅色的Cu，有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO、CuO＋CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(△))Cu＋CH3CHO＋H2O。(2)甲中水浴加熱的目的是獲得平穩(wěn)的乙醇?xì)饬?，乙中冷水浴的目的是冷凝乙醛?3)生成的CH3CHO和H2O以及揮發(fā)出來的乙醇進(jìn)入試管a被冷凝收集，不溶于水的N2被收集在集氣瓶中。(4)能使紫色石蕊試紙顯紅色，說明該液體呈酸性，即含有CH3COOH；要除去乙醛中的乙酸，可先在混合液中加入NaHCO3，乙酸與NaHCO3反應(yīng)生成CH3COONa，再蒸餾，蒸出CH3CHO。答案：(1)2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO、CH3CH2OH＋CuOeq\o(→,\s\up7(△))CH3CHO＋H2O＋Cu放熱(2)加熱冷卻(3)乙醛、乙醇、水氮?dú)?4)乙酸c蒸餾考點(diǎn)三苯酚和酚類1．概念羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物。最簡單的酚為苯酚()。2．物理性質(zhì)(以苯酚為例)3．化學(xué)性質(zhì)(以苯酚為例)(1)弱酸性。苯酚的電離方程式為eq\o(□,\s\up1(1))，俗稱eq\o(□,\s\up1(2))，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液變紅。①與活潑金屬Na反應(yīng)，化學(xué)方程式為eq\o(□,\s\up1(3))。②與堿反應(yīng)：苯酚的渾濁液eq\o(→,\s\up7(加入NaOH溶液))液體變eq\o(□,\s\up1(4))eq\o(→,\s\up7(再通入CO2氣體))溶液又變eq\o(□,\s\up1(5))。該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為eq\o(□,\s\up1(6))，eq\o(□,\s\up1(7))，可說明H2CO3、和HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的酸性強(qiáng)弱為eq\o(□,\s\up1(8))。(2)取代反應(yīng)。與飽和溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為eq\o(□,\s\up1(9))__________________________________，反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測定。(3)顯色反應(yīng)。苯酚與FeCl3溶液作用顯eq\o(□,\s\up1(10))色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。(4)加成反應(yīng)。與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為eq\o(□,\s\up1(11))。(5)氧化反應(yīng)。苯酚易被空氣中的氧氣、酸性KMnO4溶液氧化；易燃燒。[易錯(cuò)秒判](1)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性()(2)和互為同系物()(3)除去苯中的苯酚，可加入濃溴水再過濾()(4)和含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似()(5)可用FeCl3溶液鑒別苯酚溶液與乙醇溶液()答案：(1)√(2)×(3)×(4)×(5)√1．(2024·深圳福田區(qū)統(tǒng)考)北京大學(xué)腫瘤醫(yī)院發(fā)現(xiàn)，天然小分子白皮杉醇在胃癌治療中有重要應(yīng)用價(jià)值，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列有關(guān)白皮杉醇的說法不正確的是()A．分子式為C14H12O4B．苯環(huán)上氫原子的一氯代物有4種C．能發(fā)生取代、加成、氧化、加聚反應(yīng)D．分子中所有原子可能在同一平面解析：選B。A．由題圖可知，白皮杉醇的分子式為C14H12O4，A正確；B．苯環(huán)上共有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以苯環(huán)上氫原子的一氯代物有5種，B錯(cuò)誤；C．白皮杉醇分子中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵和酚羥基，能發(fā)生取代、加成、氧化、加聚反應(yīng)，C正確；D．該分子中含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，所有原子可能在同一平面，D正確。2．苯酚的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)如下：步驟1：常溫下，取1g苯酚晶體于試管中，向其中加入5mL蒸餾水，充分振蕩后液體變渾濁，將該液體平均分成三份。步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCl3溶液，觀察到溶液顯紫色{查閱資料可知配離子[Fe(C6H5O)6]3－顯紫色}。步驟3：向第二份液體中滴加少量濃溴水，振蕩，無白色沉淀。步驟4：向第三份液體中加入5%NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又變渾濁，靜置后分層。下列說法錯(cuò)誤的是()A．步驟1說明常溫下苯酚的溶解度小于20gB．步驟2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空軌道C．步驟3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在過量的苯酚中，觀察不到白色沉淀D．步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和Na2CO3解析：選D。若5mL蒸餾水恰好能夠溶解1g苯酚，則該溫度下苯酚的溶解度為20g，步驟1形成的是懸濁液，故說明常溫下苯酚的溶解度小于20g，A正確；[Fe(C6H5O)6]3－是一種配離子，苯酚酸根離子中O原子提供孤電子對(duì)，F(xiàn)e3＋提供空軌道，B正確；步驟3中由于濃溴水為少量，溴與苯酚反應(yīng)生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在過量的苯酚中，因此觀察不到白色沉淀，C正確；由于酸性強(qiáng)弱：H2CO3>C6H5OH>HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))，故步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和NaHCO3，D錯(cuò)誤。1.(2023·浙江1月選考)七葉亭是一種植物抗菌素，適用于細(xì)菌性痢疾，其結(jié)構(gòu)如右圖。下列說法正確的是()A．分子中存在2種官能團(tuán)B．分子中所有碳原子共平面C．1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗2molBr2D．1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3molNaOH解析：選B。A．根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子中含有酚羥基、酯基和碳碳雙鍵，共3種官能團(tuán)，A錯(cuò)誤；B．分子中碳原子均為sp2雜化，結(jié)合分子結(jié)構(gòu)可知，所有碳原子共平面，B正確；C．酚羥基鄰位碳原子上的兩個(gè)H原子可以和溴發(fā)生取代反應(yīng)，且碳碳雙鍵能和Br2發(fā)生加成反應(yīng)，所以1mol該物質(zhì)最多消耗3molBr2，C錯(cuò)誤；D．分子中含有2個(gè)酚羥基和1個(gè)酚酯基，所以1mol該物質(zhì)最多消耗4molNaOH，D錯(cuò)誤。2．(2023·新高考湖北卷)實(shí)驗(yàn)室用下圖所示的裝置(夾持和水浴加熱裝置略)制備乙酸異戊酯(沸點(diǎn)142℃)，實(shí)驗(yàn)中利用環(huán)己烷－水的共沸體系(沸點(diǎn)69℃)帶出水分。已知體系中沸點(diǎn)最低的有機(jī)化合物是環(huán)己烷(沸點(diǎn)81℃)，其反應(yīng)原理：下列說法錯(cuò)誤的是()A．以共沸體系帶水促使反應(yīng)正向進(jìn)行B．反應(yīng)時(shí)水浴溫度需嚴(yán)格控制在69℃C．接收瓶中會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象D．根據(jù)帶出水的體積可估算反應(yīng)進(jìn)度解析：選B。分離出反應(yīng)產(chǎn)生的水可以使題述反應(yīng)正向進(jìn)行，A正確；反應(yīng)時(shí)水浴溫度可以高于環(huán)己烷-水共沸體系的沸點(diǎn)，以增大反應(yīng)速率，但應(yīng)低于81℃(沸點(diǎn)最低的有機(jī)化合物的沸點(diǎn))，避免試劑的浪費(fèi)，B錯(cuò)誤；接收瓶中收集的是水和環(huán)己烷的混合物，二者不互溶，會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，C正確；當(dāng)帶出水的體積不再變化時(shí)，說明乙酸和異戊醇已反應(yīng)完全，D正確。3．(2023·新高考江蘇卷)化合物Z是合成藥物非奈利酮的重要中間體，其合成路線如下：下列說法正確的是()A．X不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B．Y中的含氧官能團(tuán)分別是酯基、羧基C．1molZ最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．X、Y、Z可用飽和NaHCO3溶液和2%銀氨溶液進(jìn)行鑒別解析：選D。A．X中含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯(cuò)誤；B．Y中的含氧官能團(tuán)分別是酯基、醚鍵，B錯(cuò)誤；C．苯環(huán)和醛基都能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1molZ最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D．X可與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，Z可以與2%銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡，Y與NaHCO3溶液和銀氨溶液均不反應(yīng)，故X、Y、Z可用飽和NaHCO3溶液和2%銀氨溶液進(jìn)行鑒別，D正確。4．(2022·新高考湖北卷)蓮藕含多酚類物質(zhì)，其典型結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列有關(guān)該類物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()A．不能與溴水反應(yīng)B．可用作抗氧化劑C．有特征紅外吸收峰D．能與Fe3＋發(fā)生顯色反應(yīng)解析：選A。A．苯酚可以和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，取代位置在酚羥基的鄰、對(duì)位，同理該類物質(zhì)也能和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，A錯(cuò)誤；B．該類物質(zhì)分子中含有酚羥基，酚羥基易被氧化，故可以用作抗氧化劑，B正確；C．該類物質(zhì)分子中含有苯環(huán)、羥基、酯基，有特征紅外吸收峰，C正確；D．該類物質(zhì)分子中含有酚羥基，能與Fe3＋發(fā)生顯色反應(yīng)，D正確。課時(shí)跟蹤練[基礎(chǔ)鞏固]1．下列關(guān)于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推測錯(cuò)誤的是()A．兩種氟利昂均對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重影響，如破壞臭氧層等B．兩種氟利昂均不存在同分異構(gòu)體C．兩種氟利昂在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)D．不能直接用AgNO3溶液來檢驗(yàn)兩種氟利昂中的氯元素解析：選C。A項(xiàng)，氟利昂是破壞臭氧層的元兇，也是地球變暖的罪魁禍?zhǔn)?，A正確；B項(xiàng)，這兩種鹵代烴可看作是甲烷分子中的H原子分別被Cl、F原子取代產(chǎn)生的物質(zhì)，由于分子中任何兩個(gè)化學(xué)鍵都相鄰，因此都不存在同分異構(gòu)體，B正確；C項(xiàng)，這兩種氟利昂分子中均只有一個(gè)C原子，與鹵素原子連接的C原子無鄰位C原子，在NaOH醇溶液中均不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，氟利昂分子中氯元素以原子形式存在，不能電離出Cl－，因此不能與AgNO3溶液反應(yīng)生成AgCl白色沉淀，故不能直接用AgNO3溶液檢驗(yàn)，D正確。2．下列關(guān)于有機(jī)化合物的說法不正確的是()A．按系統(tǒng)命名法命名為2-甲基-2-丙醇B．能發(fā)生消去反應(yīng)生成2-甲基丙烯C．有3種醇類同分異構(gòu)體D．能被催化氧化成醛解析：選D。A項(xiàng)，以與—OH相連的碳原子的最長碳鏈為主鏈，該有機(jī)化合物的系統(tǒng)命名為2-甲基-2-丙醇，A正確；B項(xiàng)，醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，脫去羥基和與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子，該有機(jī)化合物發(fā)生消去反應(yīng)生成2-甲基丙烯，B正確；C項(xiàng)，異丁基不變，羥基位置不同，有1種同分異構(gòu)體，異丁基變?yōu)橹辨湺』?，羥基位置不同，有2種同分異構(gòu)體，故該有機(jī)化合物共有3種醇類同分異構(gòu)體，C正確；D項(xiàng)，該有機(jī)化合物與羥基相連的碳原子上沒有氫原子，羥基不能被催化氧化，D錯(cuò)誤。3．兩種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示，下列說法正確的是()A．二者都能使Br2的CCl4溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色B．①②都可以和NaOH溶液反應(yīng)，且①的一氯代物有3種C．等質(zhì)量的①和②分別與足量鈉反應(yīng)生成等質(zhì)量的H2，且二者都能氧化成醛D．二者互為同分異構(gòu)體，分子式均為C5H10O2解析：選D。A項(xiàng)，分子中不含碳碳雙鍵，不能使Br2的CCl4溶液褪色，A不正確；B項(xiàng)，①②分子中雖然都含有羥基，但屬于醇，都不能和NaOH溶液反應(yīng)，B不正確；C項(xiàng)，①和②分子中，羥基碳原子上都只連1個(gè)氫原子，能發(fā)生催化氧化生成酮，C不正確；D項(xiàng)，①和②的分子式均為C5H10O2，分子結(jié)構(gòu)不同，所以二者互為同分異構(gòu)體，D正確。4．利用Heck反應(yīng)合成一種藥物中間體需要經(jīng)歷如下圖反應(yīng)過程。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A．a(chǎn)、b、c中只有a是苯的同系物B．c既可發(fā)生氧化反應(yīng)，也可發(fā)生聚合反應(yīng)C．a(chǎn)、b、c中所有碳原子均有可能共面D．向反應(yīng)b→c所得混合物中滴入AgNO3溶液，可證明b中是否含有氯元素解析：選D。A．結(jié)構(gòu)相似、分子組成相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的有機(jī)化合物互為同系物，a是乙苯，b中含有氯原子，c中含有碳碳雙鍵，因此三種物質(zhì)中只有a是苯的同系物，A正確；B．c中含有碳碳雙鍵，既可發(fā)生氧化反應(yīng)，也可發(fā)生加聚反應(yīng)，B正確；C．a(chǎn)、b中，苯環(huán)上的碳原子和與苯環(huán)直接相連的碳原子共面，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，另一個(gè)碳原子也可能位于該平面，c中苯環(huán)和碳碳雙鍵均是平面結(jié)構(gòu)，且通過可旋轉(zhuǎn)的單鍵相連，兩平面可重合，所以a、b、c中所有碳原子均有可能共面，C正確；D．反應(yīng)b→c所得混合物中含NaOH，AgNO3和NaOH反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生沉淀，干擾氯元素的檢驗(yàn)，D錯(cuò)誤。5．(2024·湛江高三質(zhì)檢)將“試劑”分別加入①②兩支試管中，不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑噭┰嚬苤械奈镔|(zhì)A醋酸的酸性強(qiáng)于苯酚的碳酸氫鈉溶液①醋酸②苯酚溶液B羥基對(duì)苯環(huán)的活性有影響飽和溴水①苯②苯酚溶液C甲基對(duì)苯環(huán)的活性有影響酸性高錳酸鉀溶液①苯②甲苯D乙醇羥基中的氫原子不如水分子中的氫原子活潑金屬鈉①水②乙醇解析：選C。A．醋酸與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體，而苯酚與碳酸氫鈉溶液不反應(yīng)，證明酸性強(qiáng)弱：醋酸＞碳酸＞苯酚，A能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?；B．飽和溴水與苯發(fā)生萃取、與苯酚反應(yīng)生成2，4，6－三溴苯酚沉淀，驗(yàn)證了羥基對(duì)苯環(huán)的活性有影響，B能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?；C．酸性高錳酸鉀溶液因與甲苯反應(yīng)生成苯甲酸而使溶液褪色，驗(yàn)證了苯環(huán)對(duì)甲基的活性有影響，C不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模籇．羥基氫原子的活潑性不同，反應(yīng)進(jìn)行的劇烈程度不同，向水和乙醇中分別加入金屬鈉，根據(jù)反應(yīng)進(jìn)行的劇烈程度能證明乙醇羥基中的氫原子不如水分子中的氫原子活潑，D能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?．(2024·茂名高三月考)高良姜素是姜科植物高良姜根中的提取物，它能使鼠傷寒沙門氏菌TA98和TA100發(fā)生誘變，具有抗病菌作用，其結(jié)構(gòu)簡式如右圖所示。下列關(guān)于高良姜素的敘述正確的是()A．高良姜素的分子式為C15H15O5B．高良姜素分子中含有3個(gè)羥基、8個(gè)雙鍵C．高良姜素能與碳酸鈉溶液、溴水、酸性高錳酸鉀溶液等反應(yīng)D．1mol高良姜素與足量的鈉反應(yīng)生成33.6LH2解析：選C。A項(xiàng)，由結(jié)構(gòu)簡式可知，高良姜素的分子式為C16H12O4，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，高良姜素分子中含有2個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵，1個(gè)碳氧雙鍵，共含有2個(gè)雙鍵，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，高良姜素分子中含有酚羥基，可與碳酸鈉溶液、溴水反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，可被酸性高錳酸鉀溶液氧化，C正確；D項(xiàng)，高良姜素分子中含有3個(gè)羥基，1mol該物質(zhì)能與鈉反應(yīng)生成1.5molH2，但沒有說明是標(biāo)準(zhǔn)狀況，不能確定H2的體積，D錯(cuò)誤。7．鹵代烴在一定條件下可發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，2-溴丁烷在乙醇鈉存在的條件下發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物情況如下。下列說法不正確的是()A．此條件下的消去反應(yīng)，生成2-丁烯的量比1-丁烯多B．產(chǎn)物a和b互為順反異構(gòu)體C．產(chǎn)物a和b與Br2發(fā)生加成反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)相同的產(chǎn)物D．2-溴丙烷在相同條件下發(fā)生消去反應(yīng)也會(huì)有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)產(chǎn)物生成解析：選D。A．根據(jù)題意可知，2-溴丁烷在乙醇鈉存在的條件下發(fā)生消去反應(yīng)的主要產(chǎn)物為a(反-2-丁烯)，次要產(chǎn)物為b(順-2-丁烯)，而c(1-丁烯)只有少量生成，說明生成2-丁烯的量比1-丁烯的量多，A正確；B．由a、b的結(jié)構(gòu)簡式可知，二者互為順反異構(gòu)體，B正確；C．產(chǎn)物a和b與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)，得到的產(chǎn)物均為2，3-二溴丁烷，C正確；D．2-溴丙烷在相同條件下發(fā)生消去反應(yīng)，只能生成丙烯一種有機(jī)產(chǎn)物，D錯(cuò)誤。8．(2024·廣州天河區(qū)測試)有機(jī)高分子在社會(huì)生產(chǎn)、生活中有著廣泛地應(yīng)用。由烯烴A制備高分子聚合物G的合成路線如圖(部分條件略去)：已知：，R—COOH。(1)A的名稱為，C中碳原子的雜化方式有。(2)B中官能團(tuán)的名稱為，E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)B→C的化學(xué)方程式為____________________________。(4)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①—CH=CH—H2—CH2—CH2—加成反應(yīng)②___________________________________③___________________________________(5)C生成D的過程中會(huì)生成另一副產(chǎn)物H，且H是D的同分異構(gòu)體，H的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________________________________。(6)結(jié)合所學(xué)知識(shí)及題目所給信息，設(shè)計(jì)以乙烯為原料制備丁二酸的合成路線(其他無機(jī)試劑任選)：____________________________________________________。解析：由逆推法分析，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，故F為；E發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成F，故E為；D與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成E，C發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成D，故D為；B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C，故B為；A為烯烴，發(fā)生取代反應(yīng)生成B，故A為。(1)由分析可知，A為，其名稱為丙烯；C中碳碳雙鍵上碳原子的雜化方式為sp2，飽和碳原子的雜化方式為sp3。(2)由分析可知，B為，所含官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、碳氯鍵；E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由分析可知，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C，B→C的化學(xué)方程式為CH2=CHCH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do8(△))CH2=CHCH2OH＋NaCl。(4)根據(jù)分析可知，F(xiàn)為，含有—OH，可以和Na發(fā)生置換反應(yīng)，生成含有—ONa的物質(zhì)；含有—COOH，可以和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)，生成含有的物質(zhì)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)結(jié)合題給信息及題圖中C→D所給的物質(zhì)可知，H的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)乙烯首先與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)得到1，2-二氯乙烷，再與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2CH2CN，最后經(jīng)題圖中E到F的反應(yīng)得到HOOCCH2CH2COOH。答案：(1)丙烯sp2、sp3(2)碳碳雙鍵、碳氯鍵(3)CH2=CHCH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do8(△))CH2=CHCH2OH＋NaCl(4)②—OHNa—ONa置換反應(yīng)(答案合理即可)③—COOHCH3CH2OH取代反應(yīng)(答案合理即可)(5)(6)CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2))eq\o(→,\s\up7(NaCN))eq\o(→,\s\up7(i.NaOH),\s\do8(ii.H＋))[素養(yǎng)提升]9．(2024·云浮測試)槲皮素是植物界廣泛分布、具有多種類生物活性的化合物，結(jié)構(gòu)如右圖所示。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法不正確的是()A．1mol該物質(zhì)最多與8molH2反應(yīng)，且反應(yīng)后存在手性碳原子B．該物質(zhì)在一定條件下能發(fā)生取代、加成、氧化、還原、加聚反應(yīng)C．該物質(zhì)含有4種官能團(tuán)，能與Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)和足量的Br2、NaOH反應(yīng)，消耗Br2、NaOH的物質(zhì)的量之比為3∶2解析：選C。A．該物質(zhì)中含有兩個(gè)苯環(huán)、一個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)酮羰基，1mol該物質(zhì)最多能與8mol氫氣反應(yīng)，且反應(yīng)后存在多個(gè)手性碳原子，A正確；B．該物質(zhì)中存在羥基能發(fā)生取代反應(yīng)，存在碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和加聚反應(yīng)，存在酮羰基能發(fā)生還原反應(yīng)，B正確；C．該物質(zhì)中存在羥基、醚鍵、碳碳雙鍵和酮羰基4種官能團(tuán)，酚羥基能與碳酸鈉反應(yīng)，但是不能與碳酸氫鈉反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D．該物質(zhì)能與Br2發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，酚羥基的鄰、對(duì)位上的氫原子可被溴原子取代，1mol該物質(zhì)能與5molBr2發(fā)生取代反應(yīng)，與1molBr2發(fā)生加成反應(yīng)，1mol該物質(zhì)含有4mol酚羥基，能與4molNaOH反應(yīng)，故消耗Br2和NaOH的物質(zhì)的量之比為6mol∶4mol＝3∶2，D正確。10．環(huán)丙叉環(huán)丙烷(b)由于其特殊的結(jié)構(gòu)，一直受到結(jié)