水質(zhì) 15種氯代除草劑的測(cè)定 氣相色譜法（HJ 1070-2019）

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4試劑和材料...................................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

6樣品...............................................................................................................................................3

7分析步驟.......................................................................................................................................4

8結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................5

9精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................6

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................7

11廢物處理.....................................................................................................................................7

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限與測(cè)定下限.........................................................................8

附錄B（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................9

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中15種氯代除草劑的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中15種氯代除草劑的氣

相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省南京環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心、江蘇省常州環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省江陰環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和江蘇省張家港環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年12月31日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年6月30日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

水質(zhì)15種氯代除草劑的測(cè)定氣相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液等具有腐蝕性、刺激性和毒性，試劑配制和樣品前

處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和

衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中15種氯代除草劑的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于2,2-二氯丙酸、3,5-二氯苯甲酸、2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸、3,6-二氯

-2-甲氧基苯甲酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2,4,5-三氯苯氧乙

酸、五氯苯酚、2,4,5-涕丙酸、3-氨基-2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯氧丁酸、4-氨基-3,5,6-三

氯吡啶羧酸、三氟羧草醚和四氯對(duì)苯二甲酸共15種氯代除草劑的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)前處理方法分為液液萃取法和固相萃取法。液液萃取法適用于地表水、地下水、

生活污水、工業(yè)廢水和海水；固相萃取法適用于較清潔的地表水和地下水。

當(dāng)取樣體積為500ml、定容體積為10ml，進(jìn)樣體積為1.0μl時(shí)，方法檢出限為0.1～

0.2μg/L，測(cè)定下限為0.4～0.8μg/L，詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ442近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范方法原理

樣品在堿性條件下（pH≥12）水解，然后在pH≤2條件下，用二氯甲烷或固相萃取柱

提取樣品中氯代除草劑，提取液經(jīng)濃縮、溶劑轉(zhuǎn)換后，用五氟芐基溴衍生化，衍生物經(jīng)凈化

后用氣相色譜分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物

的純水。

4.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，優(yōu)級(jí)純。

4.2鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

1

4.3無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）。

使用前在400℃灼燒2h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.4氯化鈉（NaCl）。

使用前在400℃灼燒2h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.5正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.7丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級(jí)。

4.8甲醇（CH4O）：農(nóng)殘級(jí)。

4.9甲苯（C7H8）：農(nóng)殘級(jí)。

4.10甲苯-正己烷混合溶劑：1+6。

4.11正己烷-甲苯混合溶劑：1+9。

4.12氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=6mol/L。

稱取24.0g氫氧化鈉溶于水中并稀釋至100ml。

4.13鹽酸溶液：1+1。

4.14碳酸鉀溶液：ρ（K2CO3）=100g/L。

稱取10.0g碳酸鉀溶于水中并定容至100ml。

4.15五氟芐基溴（C7H2BrF5）。

4.16五氟芐基溴溶液：ρ（C7H2BrF5）=30g/L。

稱取3.0g五氟芐基溴（4.15）溶于丙酮中并定容至100ml。

4.17氯代除草劑標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L

可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。開(kāi)啟后的標(biāo)準(zhǔn)溶液在冷凍、避光條件下密封保存，有效

期1年。也可將氯代除草劑標(biāo)準(zhǔn)品置于盛有硅膠的干燥器中48h后，稱量，以丙酮（4.7）

為溶劑配制。

4.18氯代除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0mg/L

移取10.00ml氯代除草劑標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.17）于100ml容量瓶中，用丙酮（4.7）稀釋并

定容至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)使用液于4℃冷藏、避光保存，保質(zhì)期兩個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并

搖均。

4.19固相萃取柱：500mg/6ml，填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或同等柱效

的萃取柱。

4.20硅膠柱：500mg/6ml，填料為40μm～75μm層析硅膠。

4.21氮?dú)猓杭兌取?9.999％。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜儀：具電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

5.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長(zhǎng)30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，固定相為5%苯基-95%

甲基聚硅氧烷，或其他等效色譜柱。

5.3濃縮裝置：氮吹濃縮儀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或K-D濃縮器等性能相當(dāng)?shù)臐饪s裝置。

2

5.4水浴鍋。

5.5固相萃取裝置。

5.6刻度濃縮瓶。

5.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品采集和保存

按照HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和GB17378.3要求進(jìn)行樣品采集。

樣品采集后立即用鹽酸溶液（4.13）調(diào)節(jié)pH≤2，4℃冷藏、避光保存，7d內(nèi)完成萃取，

萃取液在30d內(nèi)分析完畢。

6.2試樣的制備

6.2.1水解

量取500ml樣品至分液漏斗中，用氫氧化鈉溶液（4.12）調(diào)節(jié)溶液pH≥12，靜置1h。

樣品體積記作V。

注：如果高濃度樣品，則減少取樣量。對(duì)于只含有苯氧羧酸類除草劑的樣品，可不進(jìn)行水解。

6.2.2提取

6.2.2.1液液萃取法

地表水、地下水等清潔樣品可不凈化直接萃取。對(duì)于基體復(fù)雜的樣品，應(yīng)先對(duì)水解后的

樣品（6.2.1）進(jìn)行凈化。

凈化：向水解后的樣品（6.2.1）中加入30ml二氯甲烷（4.6），振蕩放氣后，振蕩萃取

15min，靜置15min，待兩相分層后，棄去下層有機(jī)相。再加入30ml二氯甲烷重復(fù)萃取一

次，棄去下層有機(jī)相。

萃?。河昧姿幔?.1）調(diào)節(jié)水解后的樣品（6.2.1）或凈化后樣品pH≤2，加入10g氯化

鈉（4.4），振搖使其溶解。加30ml二氯甲烷（4.6），振蕩放氣后，振蕩萃取15min，靜置

15min，待兩相分層后，收集經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后的有機(jī)相于刻度濃縮瓶（5.6）中。再用

30ml二氯甲烷重復(fù)萃取兩次。合并經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后的有機(jī)相，用濃縮裝置（5.3）濃縮

至近干。用5ml丙酮（4.7）溶解，待衍生化。

6.2.2.2固相萃取法

柱活化：將固相萃取柱（4.19）放到固相萃取裝置上（5.5）。依次用10ml二氯甲烷（4.6）、

10ml甲醇（4.8）以約5ml/min速度通過(guò)固相萃取柱，待填料將要暴露到空氣之前，向柱上

加20ml水，待水剩約2ml時(shí)，關(guān)閉閥門。

富集：用磷酸（4.1）調(diào)節(jié)水解后的樣品（6.2.1）pH≤2。使樣品以10ml/min的流速通

過(guò)活化后的固相萃取柱，樣品完全富集后，繼續(xù)抽吸10min或用氮?dú)猓?.21）吹掃，使萃取

柱干燥。然后加入20ml甲醇（4.8）洗脫，收集洗脫液至刻度濃縮瓶（5.6）。用濃縮裝置（5.3）

3

濃縮至近干，用5ml丙酮（4.7）溶解，待衍生化。

6.2.3衍生化

在待衍生化的提取液（6.2.2.1或6.2.2.2）中加入30μl碳酸鉀溶液（4.14），混勻后加入

200μl五氟芐基溴溶液（4.16），加塞密閉后在60℃±2℃水浴條件下衍生化反應(yīng)3h以上。

衍生后，用濃縮裝置（5.3）將反應(yīng)液濃縮至0.5ml，用甲苯-正己烷混合溶劑（4.10）定容

至2ml。

6.2.4衍生后凈化

在硅膠柱（4.20）上方裝填0.5g無(wú)水硫酸鈉（4.3）。用5ml正己烷（4.5）潤(rùn)洗硅膠柱。

將樣品加入硅膠柱，用10ml甲苯-正己烷混合溶劑（4.10）淋洗，棄去淋洗液。用8ml正

己烷-甲苯混合溶劑（4.11）洗脫，接收全部洗脫液于10ml具塞比色管中，并用正己烷定容

至標(biāo)線，待測(cè)。

6.3空白試樣的制備

用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（6.2）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制

備。

7分析步驟

7.1色譜分析參考條件

進(jìn)樣口溫度：250℃，不分流進(jìn)樣。

檢測(cè)器：ECD。

檢測(cè)器溫度：300℃。

升溫程序：初始溫度80℃保持2min，以30℃/min升到170℃，保持5min，再以10℃/min

升到200℃，保持2min，再以10℃/min升到300℃，保持5min。

載氣：氮?dú)猓?.2.1）；流量：1.0ml/min。

尾吹氣流量：30ml/min。

進(jìn)樣體積：1.0μl。

7.2工作曲線的建立

分別取20.0μl、50.0μl、100μl、500μl和1000μl標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.18）于刻度濃縮瓶（5.6）

中，用丙酮稀釋至5ml，配制各目標(biāo)化合物含量為0.50μg、1.00μg、2.50μg、5.00μg和10.0μg

（此為參考含量）的標(biāo)準(zhǔn)系列。

按照與6.2.3和6.2.4相同的步驟進(jìn)行衍生及凈化處理，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣測(cè)定。

以目標(biāo)化合物含量為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件（7.1）下，15種氯代除草劑標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜圖見(jiàn)圖1。

4

1—2,2-二氯丙酸；2—3,5-二氯苯甲酸；3—2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸；4—3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸；5

—2-甲基-4-氯苯氧乙酸；6—2,4-滴丙酸；7—2,4-二氯苯氧乙酸；8—2,4,5-三氯苯氧乙酸；9—五氯苯酚；10

—2,4,5-涕丙酸；11—3-氨基-2,5-二氯苯甲酸；12—2,4-二氯苯氧丁酸；13—4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸；14

—三氟羧草醚；15—四氯對(duì)苯二甲酸。

圖115種氯代除草劑衍生物參考?xì)庀嗌V圖（ρ=1000μg/L）

7.3試樣測(cè)定

按照與工作曲線的建立（7.2）相同的條件進(jìn)行試樣（6.2.4）的測(cè)定。如果試驗(yàn)濃度超

出工作曲線濃度范圍，則將試樣稀釋至工作曲線濃度范圍，并將稀釋倍數(shù)記為D。

7.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（7.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣（6.3）的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間定性。必要時(shí)用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）進(jìn)

行定性確認(rèn)。

8.2結(jié)果計(jì)算

樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按照公式（1）算：

?

?=?×?（1）

??

式中：ρi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；

5

mi——從工作曲線上得到的目標(biāo)化合物i的含量，μg；

V——樣品體積，L；

D——稀釋倍數(shù)。

8.3結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

9.1.1液液萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)氯代除草劑濃度為0.500μg/L和10.0μg/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重

復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%～9.5%和0.9%～7.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

分別為2.1%～5.8%和1.6%～4.5%；重復(fù)性限分別為0.02～0.08μg/L和0.14～0.74μg/L；再

現(xiàn)性限分別為0.04～0.14μg/L和0.54～1.3μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)氯代除草劑濃度為0.500μg/L和10.0μg/L的地表水加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%～13%和2.0%～8.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差分別為1.6%～5.4%和1.2%～3.5%；重復(fù)性限分別為0.02～0.06μg/L和0.50～0.54μg/L；

再現(xiàn)性限分別為0.04～0.10μg/L和0.38～1.1μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑濃度為1.00μg/L和18.0μg/L的生活污水樣品進(jìn)行了6次重

復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.4%～18%和2.6%～10%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

分別為3.1%～7.7%和1.3%～5.3%；重復(fù)性限分別為0.02～0.10μg/L和0.28～1.0μg/L；再

現(xiàn)性限分別為0.12～0.24μg/L和0.82～2.8μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑濃度為1.00μg/L和18.0μg/L的統(tǒng)一工業(yè)廢水加標(biāo)樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～19%和2.7%～11%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.5%～7.4%和1.2%～4.5%；重復(fù)性限分別為0.04～0.12μg/L和0.28～

1.0μg/L；再現(xiàn)性限分別為0.12～0.24μg/L和0.96～2.4μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑濃度為1.00μg/L和18.0μg/L的海水加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重

復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.9%～15%和2.6%～11%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

分別為0.8%～5.6%和1.5%～4.0%；重復(fù)性限分別為0.04～0.10μg/L和0.32～1.1μg/L；再

現(xiàn)性限分別為0.08～0.16μg/L和1.0～2.2μg/L。

9.1.2固相萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑濃度為0.500μg/L和10.0μg/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.5%～9.2%和0.8%～2.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差分別為14%～27%和1.8%～4.1%；重復(fù)性限分別為0.02～0.04μg/L和0.04～0.16μg/L；

再現(xiàn)性限分別為0.20～0.36μg/L和0.52～1.2μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑濃度為0.500μg/L和10.0μg/L的地表水加標(biāo)樣品進(jìn)行了6

6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.7%～19%和2.4%～11%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

偏差分別為7.5%～16%和2.9%～11%；重復(fù)性限分別為0.02～0.06μg/L和0.20～0.70μg/L；

再現(xiàn)性限分別為0.12～0.24μg/L和0.92～3.0μg/L。

9.2準(zhǔn)確度

9.2.1液液萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑的地表水樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)濃度分別為

0.500μg/L和10.0μg/L。加標(biāo)回收率分別為72%～102%和79%～102%，加標(biāo)回收率最終值

分別為81%±10%～89%±10%和86%±9%～92%±9%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑的生活污水、工業(yè)廢水和海水樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加

標(biāo)濃度分別為1.00μg/L和18.0μg/L。加標(biāo)回收率分別為63%～92%和78%～94%；加標(biāo)回

收率最終值分別為67%±18%～88%±15%和60%±15%～94%±10%。

9.2.2固相萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含氯代除草劑的地表水樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)濃度分別為

0.500μg/L和10.0μg/L。加標(biāo)回收率分別為79%～102%和81%～102%，加標(biāo)回收率最終值

分別為87%±6%～93%±9%和87%±4%～94%±9%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見(jiàn)附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

每批樣品至少在與樣品相同分析條件下測(cè)定1個(gè)空白樣，空白測(cè)定值應(yīng)低于檢出限。

10.2校準(zhǔn)

使用至少5個(gè)濃度點(diǎn)制作工作曲線（不包括零濃度點(diǎn)）。工作曲線的線性回歸系數(shù)應(yīng)大

于0.995。否則應(yīng)查找原因或重新繪制工作曲線。

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批），應(yīng)進(jìn)行中間濃度檢驗(yàn)，中間濃度的測(cè)定

值與該點(diǎn)的濃度值相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則應(yīng)建立新的工作曲線。

10.3平行樣

每批樣品應(yīng)進(jìn)行10%的平行樣品測(cè)定，平行樣品相對(duì)偏差在30%以內(nèi)。

10.4基體加標(biāo)

每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)基體加標(biāo)樣品，回收率應(yīng)在60%～120%之間。

11廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限與測(cè)定下限

表A.1給出了目標(biāo)化合物的方法檢出限和測(cè)定下限，取樣量為500ml。

表A.1方法檢出限與測(cè)定下限

單位：μg/L

液液萃取固相萃取

序

名稱CAS號(hào)簡(jiǎn)稱分子式方法測(cè)定方法測(cè)定

號(hào)

檢出限下限檢出限下限

12,2-二氯丙酸75-99-02,2-二氯丙酸C3H4Cl2O20.10.40.10.4

3,5-二氯苯甲

23,5-二氯苯甲酸51-36-5C7H4Cl2O20.20.80.20.8

酸

2-（4-氯-2-甲基

393-65-2MCPPC10H11ClO30.20.80.20.8

苯氧基）丙酸

3,6-二氯-2-甲氧

41918-00-9麥草畏C8H6Cl2O30.20.80.10.4

基苯甲酸

2-甲基-4-氯苯

594-74-6MCPAC9H9ClO30.10.40.10.4

氧乙酸

62,4-滴丙酸120-36-52,4-DPC9H8Cl2O0.10.40.10.4

2,4-二氯苯氧乙

794-75-72,4-DC8H6Cl2O30.20.80.10.4

酸

2,4,5-三氯苯氧

893-76-52,4,5,-TC8H5Cl3O30.10.40.20.8

乙酸

9五氯苯酚87-86-5PCPC6HCl5O0.20.80.20.8

102,4,5-涕丙酸93-72-12,4,5,-TPC9H7Cl3O30.10.40.10.4

3-氨基-2,5-二氯

11133-90-4草滅畏C7H5Cl2NO20.10.40.20.8

苯甲酸

2,4-二氯苯氧丁

1294-82-62,4-DBC10H10Cl2O30.10.40.20.8

酸

4-氨基-3,5,6-三

131918-02-1毒莠定C6H3Cl3N2O20.20.80.10.4

氯吡啶羧酸

14三氟羧草醚50594-66-6三氟羧草醚C14H7ClF3NO50.20.80.10.4

四氯對(duì)苯二甲

152136-79-0氯酞酸C8H2Cl4O40.20.80.10.4

酸

8

附錄B

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

表B.1～表B.9分別給出了目標(biāo)化合物的方法精密度和準(zhǔn)確度。

表B.1空白加標(biāo)樣品的精密度（液液萃取法）

樣品濃加標(biāo)濃實(shí)測(cè)平均實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間

序重復(fù)性再現(xiàn)性

名稱度度濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

號(hào)限（μg/L）限（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）

0.5000.51.6～7.74.10.10.1

12,2-二氯丙酸N.D.

10.010.41.7～4.53.90.31.1

3,5-二氯苯甲0.5000.52.2～8.93.30.10.1

2N.D.

酸10.09.82.0～5.12.30.30.7

2（-4-氯-2-甲基0.5000.51.6～4.23.90.10.1

3N.D.

苯氧基）丙酸10.010.23.1～4.64.50.21.3

3,6-二氯-2-甲0.5000.42.2～7.24.10.10.1

4N.D.

氧基苯甲酸10.09.61.4～6.82.20.50.8

2-甲基-4-氯苯0.5000.42.0～5.02.10.10.2

5N.D.

氧乙酸10.09.70.9～6.91.60.60.7

0.5000.42.1～5.64.10.10.1

62,4-滴丙酸N.D.

10.09.52.7～5.54.30.31.2

2,4-二氯苯氧0.5000.52.1～5.94.20.10.1

7N.D.

乙酸10.010.12.3～5.43.10.31.0

2,4,5-三氯苯氧0.5000.52.1～123.40.10.1

8N.D.

乙酸10.09.81.0～4.41.80.40.6

0.5000.52.3～7.52.10.10.1

9五氯苯酚N.D.

10.010.80.9～7.81.80.80.9

0.5000.43.0～9.54.80.10.1

102,4,5-涕丙酸N.D.

10.010.11.0～6.92.40.60.9

3-氨基-2,5-二0.5000.41.8～6.94.60.10.1

11N.D.

氯苯甲酸10.09.61.7～3.13.30.20.9

2,4-二氯苯氧0.5000.41.7～5.05.80.10.1

12N.D.

丁酸10.09.80.9～2.81.90.20.6

4-氨基-3,5,6-0.5000.53.0～4.14.70.10.1

13N.D.

三氯吡啶羧酸10.010.31.8～3.12.90.20.9

0.5000.62.5～4.43.20.10.1

14三氟羧草醚N.D.

10.012.11.0～3.72.10.30.8

四氯對(duì)苯二甲0.5000.61.7～3.12.40.10.1

15N.D.

酸10.012.41.3～3.92.50.40.9

9

表B.2地表水樣品的精密度（液液萃取法）

樣品濃加標(biāo)濃實(shí)測(cè)平均實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性

序重復(fù)性限

名稱度度濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)限

號(hào)（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）（μg/L）

0.5000.44.5～121.60.10.1

12,2-二氯丙酸N.D.

10.09.75.1～6.53.50.21.0

3,5-二氯苯甲0.5000.52.1～115.40.10.1

2N.D.

酸10.010.12.0～6.73.50.51.1

2（-4-氯-2-甲基0.5000.44.9～112.10.10.1

3N.D.

苯氧基）丙酸10.010.13.7～8.82.00.60.8

3,6-二氯-2-甲0.5000.48.5～112.10.10.1

4N.D.

氧基苯甲酸10.09.83.8～7.12.10.40.7

～

2-甲基-4-氯苯N.D.～0.5000.47.5133.00.10.1

5

氧乙酸0.210.010.13.6～7.92.80.40.9

～

N.D.～0.5000.47.4123.40.10.1

62,4-滴丙酸

0.510.010.14.9～6.61.20.20.4

2,4-二氯苯氧0.5000.43.1～123.90.10.1

7N.D.

乙酸10.09.84.4～8.32.40.40.8

2,4,5-三氯苯氧0.5000.44.9～134.10.10.1

8N.D.

乙酸10.09.93.8～6.32.80.30.8

～

N.D.～0.5000.47.29.93.10.10.1

9五氯苯酚

0.610.09.93.7～7.83.20.41.0

0.5000.45.3～125.10.10.1

102,4,5-涕丙酸N.D.

10.09.85.3～7.52.60.30.8

3-氨基-2,5-二0.5000.52.0～123.20.10.1

11N.D.

氯苯甲酸10.010.13.9～8.51.80.50.7

2,4-二氯苯氧0.5000.54.0～9.64.00.10.1

12N.D.

丁酸10.09.85.9～8.22.60.30.8

4-氨基-3,5,6-0.5000.46.0～113.30.10.1

13N.D.

三氯吡啶羧酸10.010.13.8～6.61.90.30.6

0.5000.46.0～133.40.10.1

14三氟羧草醚N.D.

10.09.95.1～7.82.70.40.8

四氯對(duì)苯二甲0.5000.54.7～113.20.10.1

15N.D.

酸10.010.23.2～7.92.10.50.8

10

表B.3生活污水樣品的精密度（液液萃取法）

樣品濃加標(biāo)濃實(shí)測(cè)平均實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間

序重復(fù)性限再現(xiàn)性

名稱度度濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

號(hào)（μg/L）限（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）

1.001.06.1～157.70.10.3

12,2-二氯丙酸N.D.

18.017.85.4～9.62.70.81.5

3,5-二氯苯甲1.000.98.8～143.90.10.2

2N.D.

酸18.018.04.0～7.82.70.61.4

2（-4-氯-2-甲基1.000.99.6～145.80.10.2

3N.D.

苯氧基）丙酸18.017.84.2～8.32.10.91.3

3,6-二氯-2-甲1.000.96.6～156.60.10.2

4N.D.

氧基苯甲酸18.018.26.4～8.11.60.30.9

2-甲基-4-氯苯1.001.09.2～154.90.10.2

5N.D.

氧乙酸18.017.93.7～8.54.30.82.2

1.000.911～154.00.10.2

62,4-滴丙酸N.D.

18.018.26.8～101.30.60.9

2,4-二氯苯氧1.000.910～174.40.10.2

7N.D.

乙酸18.017.83.3～8.25.30.82.8

2,4,5-三氯苯氧1.000.94.4～143.10.10.2

8N.D.

乙酸18.018.25.4～9.52.50.91.5

～

N.D.～1.000.97.7154.30.10.2

9五氯苯酚

0.418.017.64.9～9.14.20.72.2

1.000.99.1～184.60.10.2

102,4,5-涕丙酸N.D.

18.017.75.4～9.32.60.81.5

3-氨基-2,5-二1.001.06.5～144.60.10.2

11N.D.

氯苯甲酸18.017.95.0～8.53.30.61.7

2,4-二氯苯氧1.001.05.5～155.20.10.2

12N.D.

丁酸18.017.94.3～8.22.70.71.5

4-氨基-3,5,6-1.000.98.0～143.80.10.2

13N.D.

三氯吡啶羧酸18.017.72.6～7.42.40.91.4

1.000.94.5～154.10.10.2

14三氟羧草醚N.D.

18.018.33.5～9.42.40.91.5

四氯對(duì)苯二甲1.001.06.2～155.00.10.2

15N.D.

酸18.018.22.9～8.72.91.01.8

11

表B.4工業(yè)廢水樣品的精密度（液液萃取法）

樣品濃加標(biāo)