水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法(HJ 666-2013)

目次

前言.................................................................................................................................................II

1

適用范圍......................................................................................................................................1

2

規(guī)范性引用文件..........................................................................................................................1

3

方法原理......................................................................................................................................1

4

干擾和消除..................................................................................................................................1

5

試劑和材料..................................................................................................................................2

6

儀器和設(shè)備..................................................................................................................................2

7

樣品..............................................................................................................................................3

8

分析步驟......................................................................................................................................3

9

結(jié)果計(jì)算與表示..........................................................................................................................3

10

精密度和準(zhǔn)確度..........................................................................................................................4

11

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................4

12

注意事項(xiàng)......................................................................................................................................5

I

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中氨氮的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和常熟市環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：蘇州市自來(lái)水公司水質(zhì)檢測(cè)中心、南通市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、江蘇省海

洋水產(chǎn)研究所、南昌市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、華東師范大學(xué)河口海岸科學(xué)研究院和常熟市環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2013年10月25日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2014年1月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

水質(zhì)氨氮的測(cè)定流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的流動(dòng)注射分析-分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。

當(dāng)檢測(cè)光程為10mm時(shí)，本方法的檢出限為0.01mg/L（以N計(jì)），測(cè)定范圍為

0.04mg/L~5.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ536水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

3.1流動(dòng)注射分析儀工作原理

在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動(dòng)的載液中，試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模

塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池進(jìn)行光度檢

測(cè)。

3.2化學(xué)反應(yīng)原理

在堿性介質(zhì)中，試料中的氨、銨離子與次氯酸根反應(yīng)生成氯胺。在60℃和亞硝基鐵氰

化鉀存在條件下，氯胺與水楊酸鹽反應(yīng)形成藍(lán)綠色化合物，于660nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。

參考工作流程圖，見(jiàn)圖1。

1-蠕動(dòng)泵2-注入閥3-反應(yīng)（混合）圈4-加熱池（圈）60℃

5-檢測(cè)池10mm，660nmR1-緩沖溶液（5.10）R2-顯色劑（5.11）R3-次氯酸鈉溶液（5.12）

S-試樣C-載液W-廢液

圖1流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法測(cè)定氨氮參考工作流程圖

4干擾和消除

4.1樣品中的余氯會(huì)形成氯胺干擾測(cè)定，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液（5.15）除去。

4.2當(dāng)樣品中鐵離子、錳離子濃度分別大于500mg/L和35mg/L時(shí)，對(duì)分析產(chǎn)生正干擾；水

1

樣渾濁或有顏色也會(huì)干擾測(cè)定，可參照HJ536對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)蒸餾。樣品中鈣離子、鎂離子

和氯離子濃度分別不大于900mg/L、1000mg/L和100000mg/L時(shí)，對(duì)氨氮的測(cè)定無(wú)影響。

4.3當(dāng)試樣的pH>12或pH<1時(shí)，應(yīng)在分析前將試樣的pH調(diào)至中性。加酸保存的樣品易吸收

空氣中的氨，影響測(cè)定結(jié)果，需注意密閉保存。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新鮮制備、電阻

率大于10MΩ·cm的無(wú)氨水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均用氦氣（5.17）或超聲

除氣。

5.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

5.2氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級(jí)純。在105℃℃±5下干燥恒重后，保存在干燥器中。

5.3氫氧化鈉（NaOH）。

5.4乙二胺四乙酸二鈉鹽（C10H14N2Na2O8·2H2O）。

5.5磷酸氫二鈉（Na2HPO4·7H2O）。.

5.6水楊酸鈉（NaC7H5O3）。

5.7二水亞硝基鐵氰化鈉（Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O）。

5.8硫代硫酸鈉（Na2S2O3）。

5.9次氯酸鈉（NaOCl）：市售溶液。有效氯含量不低于5.25%；有效氯濃度的測(cè)定方法參見(jiàn)

HJ536附錄A。

5.10緩沖溶液：

稱取30g氫氧化鈉（5.3）、25g乙二胺四乙酸二鈉鹽（5.4）和67g磷酸氫二鈉（5.5），溶

于800ml水中，溶解后用水稀釋至1000ml，搖勻。該溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.11顯色劑：水楊酸鈉溶液

稱取144g水楊酸鈉（5.6）和3.5g二水亞硝基鐵氰化鈉（5.7）溶于800ml水中，溶解

后用水稀釋至1000ml，搖勻。盛于棕色瓶中，該溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.12次氯酸鈉使用溶液：

量取60ml次氯酸鈉溶液（5.9），用水稀釋至1000ml，搖勻。臨用時(shí)現(xiàn)配。

5.13氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(N)=1000mg/L

稱取3.819g氯化銨（5.2）溶于水中，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。該

溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定6個(gè)月?；蛑苯淤?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.14氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(N)=50.0mg/L

量取5.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13），轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水定容并混勻。該溶

液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.15硫代硫酸鈉溶液：ρ=3500mg/L

稱取3.5g硫代硫酸鈉（5.8）溶于水中，用水稀釋至1000ml。

5.16水性濾膜：孔徑為0.45μm。

5.17氦氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1流動(dòng)注射分析儀：自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)單元（即化學(xué)反應(yīng)模塊、通道。由蠕動(dòng)泵、注

2

射閥、反應(yīng)管路等組成）、檢測(cè)單元（流通檢測(cè)池光程為10mm）及數(shù)據(jù)處理單元。

6.2天平：精度為0.0001g。

6.3離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速4000r/min。

6.4預(yù)蒸餾裝置：由500ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成。冷凝管末端可連接一

段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。

6.5超聲波機(jī)：頻率40KHz。

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集與保存

樣品采集在聚乙烯或玻璃瓶?jī)?nèi)，應(yīng)盡快分析。若需保存，應(yīng)加硫酸（5.1）至pH<2，5℃

以下冷藏可保存7d；酸化樣品分析前應(yīng)將pH值調(diào)至中性。

7.2試樣的制備

當(dāng)樣品清澈，不存在色度、濁度、有機(jī)物等干擾時(shí)，可直接取樣分析。

當(dāng)樣品含有固體或懸浮物時(shí)，上機(jī)前應(yīng)對(duì)樣品采用離心方式加以澄清或用濾膜（5.16）

過(guò)濾。若試樣經(jīng)加標(biāo)回收檢驗(yàn)不合格，則須進(jìn)行蒸餾預(yù)處理，操作方法參見(jiàn)HJ536。

當(dāng)樣品渾濁、帶有顏色、含有大量金屬離子或有機(jī)物時(shí)，須進(jìn)行預(yù)蒸餾。

8分析步驟

8.1儀器的調(diào)試

按儀器說(shuō)明書安裝分析系統(tǒng)、設(shè)定工作參數(shù)、操作儀器。開(kāi)機(jī)后，先用水代替試劑，檢

查整個(gè)分析流路的密閉性及液體流動(dòng)的順暢性。待基線走穩(wěn)后（約15min），系統(tǒng)開(kāi)始進(jìn)試

劑，待基線再次走穩(wěn)后，進(jìn)行8.2~8.4。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

分別移取適量的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14），用水稀釋定容至100ml，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)

準(zhǔn)系列。氨氮濃度分別為：0.00mg/L、0.05mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、2.50mg/L和5.00mg/L。

8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制

量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列（8.2.1），置于樣品杯中，由進(jìn)樣器按程序依次從低濃度到高濃度取

樣、測(cè)定。以測(cè)定信號(hào)值（峰面積）為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的氨氮濃度（以N計(jì)，mg/L）為橫坐標(biāo)，

繪制校準(zhǔn)曲線。

8.3測(cè)定

按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件，進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。

注：若試樣氨氮含量超出校準(zhǔn)曲線檢測(cè)范圍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機(jī)測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

用實(shí)驗(yàn)用水代替試樣，按照8.3步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

樣品中氨氮的質(zhì)量濃度（以N計(jì)，mg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

3

ya?

ρ=×f（1）

b

式中：

ρ——樣品中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

y——測(cè)定信號(hào)值（峰面積）；

a——校準(zhǔn)曲線方程的截距；

b——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

f——稀釋倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后二位；大于等于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果

保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氨氮濃度為0.02mg/L、0.54mg/L、2.74mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定：實(shí)

驗(yàn)室內(nèi)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.2%~8.6%、0.3%~1.0%、0.2%~0.7%；實(shí)驗(yàn)室間的相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差分別為：4.6%，1.5%，1.7%；重復(fù)性限分別為：0.003mg/L，0.010mg/L，0.037mg/L；

再現(xiàn)性限分別為：0.004mg/L，0.025mg/L，0.134mg/L。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氨氮濃度為0.54mg/L±0.03mg/L、1.33±0.03mg/L、2.74±0.12mg/L的有

證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定：相對(duì)誤差分別為：0.2%~3.2%，0.0%~3.1%，0.7%~2.6%；相對(duì)誤差

最終值分別為：1.6%±2.8%，1.7%±2.6%，1.7%±1.6%。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氨氮濃度為0.05mg/L~0.45mg/L、0.44mg/L~1.70mg/L、1.08mg/L

~2.20mg/L3種實(shí)際樣品（地表水、生活污水、工業(yè)廢水）進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)回收率分別

為：104%~114%、98%~105%、93.8%~104%；加標(biāo)回收率最終值分別為：108%±7.8%、

101%±4.8%、98.9%±7.2%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每批樣品需至少測(cè)定2個(gè)空白樣品，測(cè)定空白值不得超過(guò)方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，

重新分析直至合格之后才能測(cè)定樣品。

11.2校準(zhǔn)有效性檢查

每批樣品分析均須繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.995。

每分析10個(gè)樣品需用一個(gè)校準(zhǔn)曲線的中間濃度溶液進(jìn)行校準(zhǔn)核查，其測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏

差應(yīng)≤5%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.3精密度控制

每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。

當(dāng)樣品的氨氮濃度為≤0.10mg/L時(shí)，平行樣的允許相對(duì)偏差≤20%；當(dāng)氨氮濃度為

4

0.10~1.0mg/L時(shí)，平行樣的允許相對(duì)偏差≤15%；當(dāng)氨氮濃度>1.0mg/L時(shí)，平行樣的允許相

對(duì)偏差≤10%。

11.4準(zhǔn)確度控制

每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣品，

加標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%之間。

必要時(shí)，每批樣品至少帶一個(gè)已知濃度的質(zhì)控樣品，測(cè)試結(jié)果應(yīng)在其給出的不確定度范

圍內(nèi)。

12注意事項(xiàng)

12.1試劑和環(huán)境溫度影響分析結(jié)果，冰箱貯存的試劑應(yīng)放置至室溫（20±5℃）后再使用，

分析過(guò)程中室溫波動(dòng)不能超過(guò)±2℃。

12.2為減小基線噪音，試劑應(yīng)保持澄清，必要時(shí)試劑應(yīng)過(guò)濾；因次氯酸鈉溶液（有效氯含

量5.25%）的不穩(wěn)定性，須注意試劑的保存和使用期，如果校準(zhǔn)曲線斜率較正常值下降30%

（有效氯含量降至2.62%），須更換新試劑。封閉的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)若有氣泡會(huì)干擾測(cè)定，因

此，除標(biāo)準(zhǔn)溶液外的所有溶液須除氣，可采用氦氣除氣1min或超聲除氣30min。

12.3每天分析完畢后，用純水對(duì)分析管路進(jìn)行清洗，并及時(shí)將流動(dòng)檢測(cè)池中的濾光片取下

放入干燥器中，防塵防濕。

12.4分析過(guò)程中發(fā)現(xiàn)檢測(cè)峰峰型異常，一般情況下平峰為超量程，雙峰為基體干擾，不出

峰為泵管堵塞或試劑失效。

12.5不同型號(hào)的流動(dòng)分析儀可參考本標(biāo)準(zhǔn)選擇合適的儀器條件。

5

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ666-2013

水質(zhì)氨氮的測(cè)定

流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法

Waterquality-Determinationofammoniumnitrogenbyflowinjection

analysis(FIA)andSalicylicacidspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)氨氮的測(cè)定流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的流動(dòng)注射分析-分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。

當(dāng)檢測(cè)光程為10mm時(shí)，本方法的檢出限為0.01mg/L（以N計(jì)），測(cè)定范圍為

0.04mg/L~5.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ536水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

3.1流動(dòng)注射分析儀工作原理

在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動(dòng)的載液中，試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模

塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池進(jìn)行光度檢

測(cè)。

3.2化學(xué)反應(yīng)原理

在堿性介質(zhì)中，試料中的氨、銨離子與次氯酸根反應(yīng)生成氯胺。在60℃和亞硝基鐵氰

化鉀存在條件下，氯胺與水楊酸鹽反應(yīng)形成藍(lán)綠色化合物，于660nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。

參考工作流程圖，見(jiàn)圖1。

1-蠕動(dòng)泵2-注入閥3-反應(yīng)（混合）圈4-加熱池（圈）60℃

5-檢測(cè)池10mm，660nmR1-緩沖溶液（5.10）R2-顯色劑（5.11）R3-次氯酸鈉溶液（5.12）

S-試樣C-載液W-廢液

圖1流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法測(cè)定氨氮參考工作流程圖

4干擾和消除

4.1樣品中的余氯會(huì)形成氯胺干擾測(cè)定，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液（5.15）除去。

4.2當(dāng)樣品中鐵離子、錳離子濃度分別大于500mg/L和35mg/L時(shí)，對(duì)分析產(chǎn)生正干擾；水

1

樣渾濁或有顏色也會(huì)干擾測(cè)定，可參照HJ536對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)蒸餾。樣品中鈣離子、鎂離子

和氯離子濃度分別不大于900mg/L、1000mg/L和100000mg/L時(shí)，對(duì)氨氮的測(cè)定無(wú)影響。

4.3當(dāng)試樣的pH>12或pH<1時(shí)，應(yīng)在分析前將試樣的pH調(diào)至中性。加酸保存的樣品易吸收

空氣中的氨，影響測(cè)定結(jié)果，需注意密閉保存。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新鮮制備、電阻

率大于10MΩ·cm的無(wú)氨水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均用氦氣（5.17）或超聲

除氣。

5.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

5.2氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級(jí)純。在105℃℃±5下干燥恒重后，保存在干燥器中。

5.3氫氧化鈉（NaOH）。

5.4乙二胺四乙酸二鈉鹽（C10H14N2Na2O8·2H2O）。

5.5磷酸氫二鈉（Na2HPO4·7H2O）。.

5.6水楊酸鈉（NaC7H5O3）。

5.7二水亞硝基鐵氰化鈉（Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O）。

5.8硫代硫酸鈉（Na2S2O3）。

5.9次氯酸鈉（NaOCl）：市售溶液。有效氯含量不低于5.25%；有效氯濃度的測(cè)定方法參見(jiàn)

HJ536附錄A。

5.10緩沖溶液：

稱取30g氫氧化鈉（5.3）、25g乙二胺四乙酸二鈉鹽（5.4）和67g磷酸氫二鈉（5.5），溶

于800ml水中，溶解后用水稀釋至1000ml，搖勻。該溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.11顯色劑：水楊酸鈉溶液

稱取144g水楊酸鈉（5.6）和3.5g二水亞硝基鐵氰化鈉（5.7）溶于800ml水中，溶解

后用水稀釋至1000ml，搖勻。盛于棕色瓶中，該溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.12次氯酸鈉使用溶液：

量取60ml次氯酸鈉溶液（5.9），用水稀釋至1000ml，搖勻。臨用時(shí)現(xiàn)配。

5.13氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(N)=1000mg/L

稱取3.819g氯化銨（5.2）溶于水中，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。該

溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定6個(gè)月?；蛑苯淤?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.14氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(N)=50.0mg/L

量取5.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13），轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水定容并混勻。該溶

液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。

5.15硫代硫酸鈉溶液：ρ=3500mg/L

稱取3.5g硫代硫酸鈉（5.8）溶于水中，用水稀釋至1000ml。

5.16水性濾膜：孔徑為0.45μm。

5.17氦氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1流動(dòng)注射分析儀：自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)單元（即化學(xué)反應(yīng)模塊、通道。由蠕動(dòng)泵、注

2

射閥、反應(yīng)管路等組成）、檢測(cè)單元（流通檢測(cè)池光程為10mm）及數(shù)據(jù)處理單元。

6.2天平：精度為0.0001g。

6.3離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速4000r/min。

6.4預(yù)蒸餾裝置：由500ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成。冷凝管末端可連接一

段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。

6.5超聲波機(jī)：頻率40KHz。

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集與保存

樣品采集在聚乙烯或玻璃瓶?jī)?nèi)，應(yīng)盡快分析。若需保存，應(yīng)加硫酸（5.1）至pH<2，5℃

以下冷藏可保存7d；酸化樣品分析前應(yīng)將pH值調(diào)至中性。

7.2試樣的制備

當(dāng)樣品清澈，不存在色度、濁度、有機(jī)物等干擾時(shí)，可直接取樣分析。

當(dāng)樣品含有固體或懸浮物時(shí)，上機(jī)前應(yīng)對(duì)樣品采用離心方式加以澄清或用濾膜（5.16）

過(guò)濾。若試樣經(jīng)加標(biāo)回收檢驗(yàn)不合格，則須進(jìn)行蒸餾預(yù)處理，操作方法參見(jiàn)HJ536。

當(dāng)樣品渾濁、帶有顏色、含有大量金屬離子或有機(jī)物時(shí)，須進(jìn)行預(yù)蒸餾。

8分析步驟

8.1儀器的調(diào)試

按儀器說(shuō)明書安裝分析系統(tǒng)、設(shè)定工作參數(shù)、操作儀器。開(kāi)機(jī)后，先用水代替試劑，檢

查整個(gè)分析流路的密閉性及液體流動(dòng)的順暢性。待基線走穩(wěn)后（約15min），系統(tǒng)開(kāi)始進(jìn)試

劑，待基線再次走穩(wěn)后，進(jìn)行8.2~8.4。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

分別移取適量的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14），用水稀釋定容至100ml，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)

準(zhǔn)系列。氨氮濃度分別為：0.00mg/L、0.05mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、2.50mg/L和5.00mg/L。

8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制

量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列（8.2.1），置于樣品杯中，由進(jìn)樣器按程序依次從低濃度到高濃度取

樣、測(cè)定。以測(cè)定信號(hào)值（峰面積）為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的氨氮濃度（以N計(jì)，mg/L）為橫坐標(biāo)，

繪制校準(zhǔn)曲線。

8.3測(cè)定

按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件，進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。

注：若試樣氨氮含量超出校準(zhǔn)曲線檢測(cè)范圍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機(jī)測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

用實(shí)驗(yàn)用水代替試樣，按照8.3步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

樣品中氨氮的質(zhì)量濃度（以N計(jì)，mg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

3

ya?

ρ=×f（1）

b

式中：

ρ——樣品中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

y——測(cè)定信號(hào)值（峰面積）；

a——校準(zhǔn)曲線方程的截距；

b——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

f——稀釋倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后二位；大于等于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果

保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氨氮濃度為0.02mg/L、0.54mg/L、2.74mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定：實(shí)

驗(yàn)室內(nèi)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.2%~8.6%、0.3%~1.0%、0.2%~0.7%；實(shí)驗(yàn)室間的相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差分別為：4.6%，1.5%，1.7%；重復(fù)性限分別為：0.003mg/L，0.010