四氧化三錳-標(biāo)準(zhǔn)

ICS73.060.20

D32

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T21836—20**

代替GB/T21836-2008

四氧化三錳

Manganousmanganicoxide

點擊此處添加與國際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度的標(biāo)識

（征求意見稿）

（本稿完成日期：）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

GB/T21836—20**

四氧化三錳

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了四氧化三錳的分類及代號、技術(shù)要求、檢驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸、貯

存及質(zhì)量證明書等。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于金屬錳法制成的四氧化三錳。同時也適用于硫酸錳法、碳酸鹽熱分解和其他方法制得

的四氧化三錳。該材料主要用于生產(chǎn)軟磁鐵氧體磁心，也可作為鋰離子電池錳基正極材料的錳源或其他

工業(yè)用途。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的

修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成的各方研究是否

可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1479.1金屬粉末松裝密度的測定第1部分：漏斗法

GB/T5314粉末冶金用粉末取樣方法

GB/T5686.7錳鐵、錳硅合金、氮化錳鐵和金屬錳硫含量的測定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法

GB/T6284化工產(chǎn)品中水分測定的通用方法干燥減量法

GB/T9729化學(xué)試劑氯化物測定通用方法

GB/T13390金屬粉末比表面積的測定氮吸附法

3分類及代號

本標(biāo)準(zhǔn)按用途將四氧化三錳分為電池工業(yè)用四氧化三錳和電子工業(yè)用四氧化三錳兩種類型。

電池工業(yè)用四氧化三錳的代號由電池和錳的漢語拼音首位字母“DCM”以及規(guī)定牌號的阿拉伯?dāng)?shù)字

兩部分組成；同樣，電子工業(yè)用四氧化三錳的代號由電子和錳的漢語拼音首位字母“DZM”以及規(guī)定牌

號的阿拉伯?dāng)?shù)字兩部分組成。

電池工業(yè)用四氧化三錳按主元素含量不同分為DCM-1、DCM-2和DCM-3三個牌號。電子工業(yè)用四氧化

三錳按比表面積不同分為DZM-1、DZM-2和DZM-3三個牌號。

4技術(shù)要求

4.1外觀

產(chǎn)品的外觀應(yīng)顏色均一，無結(jié)塊、夾雜物。

4.2化學(xué)成分和物理性能

4.2.1各牌號四氧化三錳的化學(xué)成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。

1

GB/T21836—20**

表1四氧化三錳化學(xué)成分

指標(biāo)（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%

項目

DCM-1DCM-2DCM-3DZM-1DZM-2DZM-3

錳(Mn)≥70.069.065.071.070.070.0

摻雜元素（X）≤——≥0.05，≤5.0———

二氧化硅(SiO2)≤0.070.070.070.010.010.01

氧化鈣(CaO)≤0.050.150.150.010.010.01

氧化鎂(MgO)≤0.0500.1500.1500.0150.0150.015

氧化鈉(Na2O)≤0.1500.1500.1500.0050.0050.005

氧化鉀(K2O)≤0.0150.0150.0150.0050.0050.005

三氧化二鐵(Fe2O3)≤0.0150.0150.0150.7000.7000.700

五氧化二磷(P2O5)≤———0.0050.0050.005

氧化銅(CuO)≤0.0070.0070.007———

硫(S)≤0.050.500.500.050.050.05

氯(Cl)≤0.080.050.050.100.100.10

水分或干燥失重（H2O）≤0.50.50.50.51.01.0

注：X包括鋁、鎳、鈷、稀土等元素中的一種或幾種，摻雜元素含量總和應(yīng)不大于5.0%。需方對元素及含量有要求

時，應(yīng)由供需雙方協(xié)商確定。

4.2.2各牌號四氧化三錳的物理性能應(yīng)符合表2的規(guī)定。

表2四氧化三錳物理性能

指標(biāo)

項目

DCM-1DCM-2DCM-3DZM-1DZM-2DZM-3

比表面積/（m2/g）＞0，≤4＞0，≤4＞0，≤4＞4，≤8＞8，≤13＞13

松裝密度/（g/cm3）0.8～2.00.8～2.00.8～2.00.5～0.80.5～0.80.5～0.8

4.3特殊要求

需方如對化學(xué)成分或物理性能有特殊要求時，可由供需雙方另行商定。

5檢驗方法

5.1四氧化三錳的外觀用目測檢驗。

5.2四氧化三錳的檢驗項目與試驗方法應(yīng)符合表3的規(guī)定。試驗方法也可由供需雙方協(xié)商。

表3四氧化三錳檢驗項目與試驗方法

序號檢驗項目試驗方法

1Mn按附錄A規(guī)定進(jìn)行

2SiO2按附錄B規(guī)定進(jìn)行

2

GB/T21836—20**

表3（續(xù)）

序號檢驗項目試驗方法

3CaO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

4MgO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

5NaO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

6K2O按附錄B規(guī)定進(jìn)行

7Fe2O3按附錄B規(guī)定進(jìn)行

8P2O5按附錄B規(guī)定進(jìn)行

9CuO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

10S按GB/T5686.7規(guī)定進(jìn)行

11Cl按GB/T9729規(guī)定進(jìn)行

12水分按GB/T6284規(guī)定進(jìn)行

13松裝密度按GB/T1479.1規(guī)定進(jìn)行

14比表面積按GB/T13390規(guī)定進(jìn)行

6檢驗規(guī)則

6.1檢查和驗收

6.1.1產(chǎn)品由供方按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗。保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，并填寫質(zhì)量證明書。

6.1.2需方可對收到的產(chǎn)品按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定抽檢、驗收，如有異議，應(yīng)在收到產(chǎn)品之日起20d內(nèi)以書面

形式向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。如需仲裁，仲裁取樣由供需雙方共同進(jìn)行。

6.2組批

產(chǎn)品應(yīng)成批提交驗收，每批應(yīng)由同一混合料組成，每批重量不宜超過20t。需方有特殊要求時，可

雙方協(xié)商確定。

6.3取樣和制樣

按GB/T5314的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣器自包裝袋的上方斜插至料層深度3/4處采樣，將采得的

樣品混勻后，按四分法縮分至約500g，分裝于兩份密封保存并粘貼標(biāo)簽，注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、

牌號、批號、采樣日期和采樣者姓名。一份用于檢驗，另一份保存三個月備查。

7標(biāo)志、包裝、運輸、貯存及質(zhì)量證明書

7.1標(biāo)志

外包裝上應(yīng)標(biāo)明：

a)產(chǎn)品名稱；

b)供方名稱、地址；

c)批號、種類；

d)凈重；

e)檢驗日期；

3

GB/T21836—20**

f)防潮標(biāo)志；

g)本標(biāo)準(zhǔn)編號。

7.2包裝

產(chǎn)品包裝可根據(jù)需方要求，由供需雙方協(xié)商決定，并在合同中注明。

7.3運輸和貯存

7.3.1產(chǎn)品在運輸過程中應(yīng)避免損壞包裝。

7.3.2產(chǎn)品在貯存過程中應(yīng)避免受潮。產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起，保質(zhì)期為2年。

7.4質(zhì)量證明書

每批產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其上注明以下內(nèi)容：

a)供方名稱、地址、電話；

b)產(chǎn)品名稱；

c)批號、種類；

d)凈重和件數(shù)；

e)各項分析檢驗結(jié)果和供方質(zhì)檢部門印記；

f)本標(biāo)準(zhǔn)編號；

g)生產(chǎn)日期。

4

GB/T21836—20**

AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

四氧化三錳化學(xué)分析方法滴定法測定錳含量

警告：使用本附錄的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本附錄并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

B

A.1范圍

本章規(guī)定了硫酸亞鐵銨滴定法測定錳含量。

本章適用于四氧化三錳中錳含量的測定。測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：60%～72%。

A.2原理

試樣以磷酸、硝酸在高溫下溶解，用硝酸銨或高氯酸將二價錳氧化為三價錳，冷卻后，在N-苯代鄰

氨基苯甲酸指示劑存在下，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色為終點。

A.3試劑和材料

分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?/p>

A.3.1硝酸銨。

A.3.2磷酸（ρl.69g/mL）。

A.3.3硫酸（ρ1.84g/mL）。

A.3.4高氯酸（ρ1.67g/mL）。

A.3.5硝酸（ρl.42g/mL）。

A.3.6過氧化氫（體積分?jǐn)?shù)為30%)。

1

A.3.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,c(KCrO)=0.05000mol/L。稱取4.9038g基準(zhǔn)重鉻酸鉀（預(yù)先在1

6227

50℃干燥2h，并在干燥器中冷卻至室溫），置于250mL燒杯中，加適量水溶解，移入2000mL容量瓶

中，用水稀釋至刻度，混勻。

A.3.8硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.1mol/L)：將39g硫酸亞鐵銨溶于1000mL硫酸（5+95）溶液中，

混勻。

標(biāo)定：取25.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.7）于錐形瓶中，加入150mL～200mL水、5mL硫酸（A.3.3）

和5mL磷酸(A.3.2），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.8）滴定至黃色近消失，加入N-苯代鄰氨基苯甲酸

指示劑（A.3.9）2滴，繼續(xù)滴定至亮綠色為終點。標(biāo)定要平行進(jìn)行三次，取其平均值。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)

溶液濃度計算公式如下：

cV

c11...............................................................................(A.1)

VV0

式中：

5

GB/T21836—20**

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.8）的濃度，單位為摩爾每升（mol/L)；

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的濃度，單位為摩爾每升（）；

c1——A.3.7mol/L

V——滴定時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.8）的體積，單位為毫升（mL）；

滴定空白時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的體積，單位為毫升（；

V0——A.3.8mL)

移取的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的體積，單位為毫升（。

V1——A.3.7mL)

空白值的測定：取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.3.7）于錐形瓶中，加入150mL～200mL水、5mL

硫酸（A.3.3）和5mL磷酸（A.3.2），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.8）滴定至黃色近消失，加人N-苯

代鄰氨基苯甲酸指示劑(A.3.9）2滴，繼續(xù)滴定至亮綠色為終點。再取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.3.7）

于上述錐形瓶中，繼續(xù)用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.3.8）滴定至終點，其兩次滴定體積之差即為空白值。

A.3.9N-苯代鄰氨基苯甲酸指示劑，2g/L。將0.2gN-苯代鄰氨基苯甲酸溶于含有0.2g無水碳酸

鈉的100mL水中，加熱溶解，混勻。

A.4儀器設(shè)備

分析中使用通常的實驗室儀器。

A.5分析步驟

A.5.1試驗量

稱取試樣0.10g（精確至0.0001g)，將試樣移人300mL錐形瓶中，用少量水沖洗瓶壁，加入幾滴

過氧化氫(A.3.6)和1mL硝酸（A.3.5），加20mL磷酸(A.3.2)，加熱溶解試樣至完全，于剛冒磷酸白煙

時取下錐形瓶，按下列方法之一進(jìn)行操作。

A.5.1.1硝酸銨氧化法

稍冷至瓶內(nèi)看到微白煙，立即加入2g～3g硝酸銨（A.3.1)（加入硝酸銨時溫度應(yīng)在220℃～240℃），

并充分搖動錐形瓶，使二價錳氧化完全，驅(qū)盡黃色氧化氮氣體。

A.5.1.2高氯酸氧化法

取下稍冷，加入2mL高氯酸（A.3.4),加熱至溶液液面平靜，使二價錳氧化完全，取下。

A.5.2測定

冷卻至70℃左右，加50mL水，充分搖動溶解鹽類，流水冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

(A.3.8）滴定至淺紅色，滴加2滴N-苯代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液（A.3.9)，繼續(xù)滴定至亮黃色即為終

點。

A.5.3空白試驗

隨同試料進(jìn)行空白試驗。

A.5.4結(jié)果計算

6

GB/T21836—20**

按式（A.2）計算試樣中錳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），數(shù)值以%表示：

54.94c(VV)

w(Mn)23100.........................................................(A.2)

1000m0

式中：

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（

V2——mL),

滴定空白時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（

V3——mL);

稱取的試樣量，單位為克（）；

m0——g

54.94——錳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol)。

A.5.5允許差

取平均測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平均測定結(jié)果的絕對差值不大于0.4%。

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CB

附錄B

（規(guī)范性附錄）

四氧化三錳鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅的測定電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法

警告：使用本附錄的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本附錄并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

B.1范圍

本附錄規(guī)定了電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法測定四氧化三錳中鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅

含量。

本附錄適用于四氧化三錳中鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅的測定。鐵含量測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：

0.0001%～1.0%；硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅含量測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：0.0001%～0.20%。

B.2原理

將四氧化三錳試樣用鹽酸加過氧化氫溶解后定溶于容量瓶中，在鹽酸介質(zhì)中，按儀器優(yōu)化后的工作

條件及推薦的分析譜線，利用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅

各元素的發(fā)射光譜強(qiáng)度，根據(jù)預(yù)先作好的校準(zhǔn)曲線分別計算出各元素的含量。

B.3試劑和材料

除非另有說明，僅使用認(rèn)可的優(yōu)級純及以上試劑和蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?/p>

B.3.1鹽酸（ρ約1.19g/mL）。

B.3.2鹽酸（1+1）。

B.3.3過氧化氫（體積分?jǐn)?shù)為30%）。

B.3.4無水碳酸鈉，基準(zhǔn)試劑。

B.3.5三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.50g（精確到0.0001g）經(jīng)過700℃焙燒的高純?nèi)趸?/p>

鐵（不低于4N）置于150mL燒杯中，加入50mL鹽酸（B.3.2），蓋上表面皿加熱溶解，取下冷卻至

室溫，移入1000mL容量瓶中，用水沖洗表面皿和燒杯，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有

0.5mg三氧化二鐵。

B.3.6二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取5g無水碳酸鈉（B.3.4）于鉑金坩堝底部，隨后稱取0.5g（精

確到0.0001g）經(jīng)過700℃焙燒的高純二氧化硅（不低于4N）置于無水碳酸鈉（B.3.4）上部，再

稱取10g無水碳酸鈉（B.3.4）覆蓋二氧化硅，加蓋后移入馬弗爐中，加熱至1000℃熔融30分鐘，

取出冷卻至室溫，用水沖洗坩堝外壁后置于聚四氟乙烯燒杯中，倒入150mL熱水，低溫溶解后轉(zhuǎn)移

至1000mL塑料容量瓶中，用水沖洗燒杯和坩堝后，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有0.5

mg二氧化硅。

B.3.7氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：分別稱取1.7849g（精確到0.0001g）經(jīng)過烘干后的基準(zhǔn)試劑碳酸鈣

置于燒杯中，加入50mL鹽酸（B.3.2），蓋上表面皿加熱溶解，取下冷卻至室溫，移入1000mL容量

瓶中，用水沖洗表面皿和燒杯，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有1mg氧化鈣。

8

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B.3.8氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.7103g（精確到0.0001g）經(jīng)過烘干后的基準(zhǔn)試劑無水碳酸鈉

置于燒杯中，加入50mL鹽酸（B.3.2），蓋上表面皿加熱溶解，取下冷卻至室溫，移入1000mL容量

瓶中，用水沖洗表面皿和燒杯，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有1mg氧化鈉。

B.3.9氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取3.0g（精確到0.0001g）經(jīng)過700℃焙燒的基準(zhǔn)試劑氧化鎂置于

燒杯中，加入50mL鹽酸（B.3.2），蓋上表面皿加熱溶解，取下冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，

用水沖洗表面皿和燒杯，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有3mg氧化鎂。

B.3.10磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取4.3936g經(jīng)過烘干后的基準(zhǔn)試劑磷酸二氫鉀，加入50mL

鹽酸（B.3.2）溶解，移入1000mL容量瓶中，用水沖洗燒杯，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL

中含有1mg磷、1.52mg氧化鉀。

B.3.11氧化銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：分別稱取1.0000g（精確到0.0001g）經(jīng)過烘干后的基準(zhǔn)試劑氧化

銅置于燒杯中，加入50mL鹽酸（B.3.2），蓋上表面皿加熱溶解，取下冷卻至室溫，移入1000mL容

量瓶中，用水沖洗表面皿和燒杯，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有1mg氧化銅。

B.3.12混合標(biāo)準(zhǔn)溶液A：分別移取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.7）10mL、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.

3.8）10mL、氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.9）10mL和氧化銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.11）5mL于100mL

容量瓶中，加入10mL鹽酸（B.3.2）,用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有100μg氧化鈣、1

00μg氧化鈉、300μg氧化鎂、50μg氧化銅。

B.3.13混合標(biāo)準(zhǔn)溶液B：移取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液A（B.3.12）5mL于100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（B.

3.2），用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有5μg氧化鈣、5μg氧化鈉、15μg氧化鎂、2.5μg

氧化銅。

B.3.14二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.6）2mL于100mL容量瓶中，用水稀

釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有10μg二氧化硅。

B.3.15磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C：磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.10）10mL于100mL容量瓶中，加

入10mL鹽酸（B.3.2），用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有100μg磷、152μg氧化鉀。

B.3.16磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液D：移取磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（B.3.15）5mL于100mL容量瓶中，加

入10mL鹽酸（B.3.2），用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL中含有5μg磷、7.6μg氧化鉀。

B.4試驗儀器

B.4.1試驗儀器

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀

B.4.2分析譜線

B.4.3等離子原子發(fā)射光譜儀元素分析推薦譜線見表B.1。不同的儀器，譜線選擇有所不同。實際

分析中應(yīng)針對所用儀器的特點，綜合考慮譜線干擾情況、靈敏度、檢出限等因素來確定分析譜線。

表B.1各元素譜線

序號化學(xué)元素波長/nm

1Fe238.204

2Si251.611

3Ca317.933

4Mg285.211

5K766.490

9

GB/T21836—20**

表B.1（續(xù)）

序號化學(xué)元素波長/nm

6Na589.592

7P214.914

8Cu324.752

B.4.4工作曲線的線性

工作曲線的線性的相關(guān)系數(shù)大于0.999。

B.5試樣

B.5.1試樣應(yīng)通過200目篩。

B.5.2試樣分析前應(yīng)在120℃±5℃下烘干2h，并置于干燥器中冷卻至室溫。

B.6分析步驟

B.6.1試樣處理

準(zhǔn)確稱取0.3500g試樣（精確至0.0001g）于100mL燒杯中，分別加入20mL水、10mL鹽酸（B.3.2）

和10滴過氧化氫（B.3.3），然后置于低溫電熱板上加熱至完全溶解，取下冷卻后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶

中，用水稀釋至刻度，搖勻。

B.6.2空白試驗

隨同試樣做空白試驗。

B.6.3系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別移取0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液B（B.3.13）、0mL、1mL、2mL、3

mL、4mL、5mL磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液D（B.3.16）、0mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL二氧化硅標(biāo)

準(zhǔn)溶液（B.3.14）和0mL、1mL、3mL、5mL、7mL、9mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.3.5）于一組

100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（B.3.2），用水稀釋至刻度，搖勻。

B.6.4測量

B.6.4.1待儀器運行穩(wěn)定后，輸入試樣重量、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和試樣體積等信息，按照儀器優(yōu)化的工

作條件和表B.1中分析譜線波長，由低到高依次測定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、

銅的發(fā)射強(qiáng)度，儀器軟件自動繪制鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅的濃度-強(qiáng)度工作曲線。

B.6.4.2工作曲線繪制完成后，測量空白（B.6.2）和試樣溶液，儀器軟件依據(jù)被測元素強(qiáng)度、工

作曲線和設(shè)定參數(shù)直接計算出試樣中鐵、硅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

B.7分析結(jié)果計算

待測元素含量由儀器軟件依據(jù)元素強(qiáng)度、工作曲線和設(shè)定參數(shù)直接計算得出。

10

GB/T21836—20**

B.8測試精密度

B.8.1重復(fù)性

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果絕對差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情

況以不超過5%為前提。重復(fù)性限應(yīng)按表B.2給出。

表B.2重復(fù)性限

元素FeSiCaMgKNaPCu

質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0.500.00500.00300.01000.00300.00300.00200.0020

重復(fù)性限（r）/%0.020.00050.00030.00050.00030.00030.00020.0002

B.8.2允許差

實驗室間和實驗室內(nèi)不同測試人員的二次平行分析結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于表B.3所列允許偏差。

表B.3允許差

元素允許偏差（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%

Fe0.05

Si0.0015

Ca0.001

Mg0.0015

K0.001

Na0.001

P0.0005

Cu0.0005

_________________________________

11

GB/T21836—20**

前??言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T21836-2008《軟磁鐵氧體用四氧化三錳》。

本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T21836-2008《軟磁鐵氧體用四氧化三錳》比較，主要變化如下：

——增加了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍；

——修改并增加了規(guī)范性引用文件；

——修改并增加了產(chǎn)品分類與代號；

——增加了產(chǎn)品外觀的技術(shù)要求；

——增加了表1中部分化學(xué)成分；

——修改并增加了表3中部分項目的分析方法；

——修改了產(chǎn)品的試驗方法；

——修改了產(chǎn)品檢驗規(guī)則；

——修改了產(chǎn)品包裝和儲運要求；

——刪除了附錄A中A.2、A.3、A.4、A.5、A.6、A.7、A.8、A.9；

——增加了附錄B。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：

——GB/T21836—2008。

I

GB/T21836—20**

四氧化三錳

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了四氧化三錳的分類及代號、技術(shù)要求、檢驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸、貯

存及質(zhì)量證明書等。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于金屬錳法制成的四氧化三錳。同時也適用于硫酸錳法、碳酸鹽熱分解和其他方法制得

的四氧化三錳。該材料主要用于生產(chǎn)軟磁鐵氧體磁心，也可作為鋰離子電池錳基正極材料的錳源或其他

工業(yè)用途。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的

修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成的各方研究是否

可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1479.1金屬粉末松裝密度的測定第1部分：漏斗法

GB/T5314粉末冶金用粉末取樣方法

GB/T5686.7錳鐵、錳硅合金、氮化錳鐵和金屬錳硫含量的測定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法

GB/T6284化工產(chǎn)品中水分測定的通用方法干燥減量法

GB/T9729化學(xué)試劑氯化物測定通用方法

GB/T13390金屬粉末比表面積的測定氮吸附法

3分類及代號

本標(biāo)準(zhǔn)按用途將四氧化三錳分為電池工業(yè)用四氧化三錳和電子工業(yè)用四氧化三錳兩種類型。

電池工業(yè)用四氧化三錳的代號由電池和錳的漢語拼音首位字母“DCM”以及規(guī)定牌號的阿拉伯?dāng)?shù)字

兩部分組成；同樣，電子工業(yè)用四氧化三錳的代號由電子和錳的漢語拼音首位字母“DZM”以及規(guī)定牌

號的阿拉伯?dāng)?shù)字兩部分組成。

電池工業(yè)用四氧化三錳按主元素含量不同分為DCM-1、DCM-2和DCM-3三個牌號。電子工業(yè)用四氧化

三錳按比表面積不同分為DZM-1、DZM-2和DZM-3三個牌號。

4技術(shù)要求

4.1外觀

產(chǎn)品的外觀應(yīng)顏色均一，無結(jié)塊、夾雜物。

4.2化學(xué)成分和物理性能

4.2.1各牌號四氧化三錳的化學(xué)成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。

1

GB/T21836—20**

表1四氧化三錳化學(xué)成分

指標(biāo)（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%

項目

DCM-1DCM-2DCM-3DZM-1DZM-2DZM-3

錳(Mn)≥70.069.065.071.070.070.0

摻雜元素（X）≤——≥0.05，≤5.0———

二氧化硅(SiO2)≤0.070.070.070.010.010.01

氧化鈣(CaO)≤0.050.150.150.010.010.01

氧化鎂(MgO)≤0.0500.1500.1500.0150.0150.015

氧化鈉(Na2O)≤0.1500.1500.1500.0050.0050.005

氧化鉀(K2O)≤0.0150.0150.0150.0050.0050.005

三氧化二鐵(Fe2O3)≤0.0150.0150.0150.7000.7000.700

五氧化二磷(P2O5)≤———0.0050.0050.005

氧化銅(CuO)≤0.0070.0070.007———

硫(S)≤0.050.500.500.050.050.05

氯(Cl)≤0.080.050.050.100.100.10

水分或干燥失重（H2O）≤0.50.50.50.51.01.0

注：X包括鋁、鎳、鈷、稀土等元素中的一種或幾種，摻雜元素含量總和應(yīng)不大于5.0%。需方對元素及含量有要求

時，應(yīng)由供需雙方協(xié)商確定。

4.2.2各牌號四氧化三錳的物理性能應(yīng)符合表2的規(guī)定。

表2四氧化三錳物理性能

指標(biāo)

項目

DCM-1DCM-2DCM-3DZM-1DZM-2DZM-3

比表面積/（m2/g）＞0，≤4＞0，≤4＞0，≤4＞4，≤8＞8，≤13＞13

松裝密度/（g/cm3）0.8～2.00.8～2.00.8～2.00.5～0.80.5～0.80.5～0.8

4.3特殊要求

需方如對化學(xué)成分或物理性能有特殊要求時，可由供需雙方另行商定。

5檢驗方法

5.1四氧化三錳的外觀用目測檢驗。

5.2四氧化三錳的檢驗項目與試驗方法應(yīng)符合表3的規(guī)定。試驗方法也可由供需雙方協(xié)商。

表3四氧化三錳檢驗項目與試驗方法

序號檢驗項目試驗方法

1Mn按附錄A規(guī)定進(jìn)行

2SiO2按附錄B規(guī)定進(jìn)行

2

GB/T21836—20**

表3（續(xù)）

序號檢驗項目試驗方法

3CaO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

4MgO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

5NaO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

6K2O按附錄B規(guī)定進(jìn)行

7Fe2O3按附錄B規(guī)定進(jìn)行

8P2O5按附錄B規(guī)定進(jìn)行

9CuO按附錄B規(guī)定進(jìn)行

10S按GB/T5686.7規(guī)定進(jìn)行

11Cl按GB/T9729規(guī)定進(jìn)行

12水分按GB/T6284規(guī)定進(jìn)行

13松裝密度按GB/T1479.1規(guī)定進(jìn)行

14比表面積按GB/T13390規(guī)定進(jìn)行

6檢驗規(guī)則

6.1檢查和驗收

6.1.1產(chǎn)品由供方按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗。保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，并填寫質(zhì)量證明書。

6.1.2需方可對收到的產(chǎn)品按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定抽檢、驗收，如有異議，應(yīng)在收到產(chǎn)品之日起20d內(nèi)以書面

形式向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。如需仲裁，仲裁取樣由供需雙方共同進(jìn)行。

6.2組批

產(chǎn)品應(yīng)成批提交驗收，每批應(yīng)由同一混合料組成，每批重量不宜超過20t。需方有特殊要求時，可

雙方協(xié)商確定。

6.3取樣和制樣

按GB/T5314的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣器自包裝袋的上方斜插至料層深度3/4處采樣，將采得的

樣品混勻后，按四分法縮分至約500g，分裝于兩份密封保存并粘貼標(biāo)簽，注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、

牌號、批號、采樣日期和采樣者姓名。一份用于檢驗，另一份保存三個月備查。

7標(biāo)志、包裝、運輸、貯存及質(zhì)量證明書

7.1標(biāo)志

外包裝上應(yīng)標(biāo)明：

a)產(chǎn)品名稱；

b)供方名稱、地址；

c)批號、種類；

d)凈重；

e)檢驗日期；

3

GB/T21836—20**

f)防潮標(biāo)志；

g)本標(biāo)準(zhǔn)編號。

7.2包裝

產(chǎn)品包裝可根據(jù)需方要求，由供需雙方協(xié)商決定，并在合同中注明。

7.3運輸和貯存

7.3.1產(chǎn)品在運輸過程中應(yīng)避免損壞包裝。

7.3.2產(chǎn)品在貯存過程中應(yīng)避免受潮。產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起，保質(zhì)期為2年。

7.4質(zhì)量證明書

每批產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其上注明以下內(nèi)容：

a)供方名稱、地址、電話；

b)產(chǎn)品名稱；

c)批號、種類；

d)凈重和件數(shù)；

e)各項分析檢驗結(jié)果和供方質(zhì)檢部門印記；

f)本標(biāo)準(zhǔn)編號；

g)生產(chǎn)日期。

4

GB/T21836—20**

AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

四氧化三錳化學(xué)分析方法滴定法測定錳含量

警告：使用本附錄的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本附錄并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。