土壤和沉積物 22種無機(jī)元素的測定 酸溶-電感耦合等離子發(fā)射光譜法（征求意見稿）

目次

前言...........................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾及消除.................................................................................................................................2

5試劑和材料.................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................5

7樣品.............................................................................................................................................5

8分析步驟.....................................................................................................................................6

9結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................7

10精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................7

11質(zhì)量保證和控制.......................................................................................................................8

12廢物處理...................................................................................................................................8

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限...........................................................................9

附錄B（資料性附錄）元素測定波長及元素間干擾.................................................................10

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................13

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)與控制土壤環(huán)境質(zhì)量，保障人體健康，規(guī)

范土壤沉積物中無機(jī)元素的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中22種無機(jī)元素的酸溶/電感耦合等離子發(fā)射光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：中國地質(zhì)調(diào)查局南京地調(diào)中心（南京地質(zhì)礦產(chǎn)研究所）、江蘇省理化

測試中心、國土資源部華東礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心、淮安市環(huán)境監(jiān)測

站和江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物22種無機(jī)元素的測定

酸溶/電感耦合等離子發(fā)射光譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸、高氯酸、過氧化氫具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)

揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，試劑配制及樣品預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作，

避免吸入呼吸道和直接接觸皮膚、衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中22種無機(jī)元素的酸溶/電感耦合等離子發(fā)射光譜法

（ICP-OES）。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中22種無機(jī)元素的測定。包括鋁（Al）、鋇(Ba)、鈹（Be）、鈣（Ca）、

鈷(Co)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鐵（Fe）、鉀（K）、鑭（La）、鋰(Li)、鎂（Mg）、錳(Mn)、鉬(Mo)、

鈉（Na）、鎳(Ni)、磷(P)、鉛(Pb)、鍶(Sr)、鈦(Ti)、釩(V)、鋅(Zn)。

當(dāng)取樣量為0.125g，消解后定容體積為25ml時，22種無機(jī)元素采用酸溶-電熱板法的方法檢出

限為0.03mg/kg～435mg/kg，測定下限為0.12mg/kg～1.74×103mg/kg；采用微波酸溶法的方法檢

測出限為0.04mg/kg～389mg/kg，測定下限為0.16mg/kg～1.56×103mg/kg。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分:樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分:沉積物分析

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解體系，常壓消解；或采用硝酸-氫氟酸-過氧化氫-高氯酸消

解體系，微波消解。經(jīng)消解的土壤樣品溶液注入電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀后，待測元素在

等離子炬中被氣化、電離、激發(fā)輻射出特征譜線，在一定濃度范圍內(nèi)，其特征譜線的強(qiáng)度與元素的

濃度成正比。

1

4干擾及消除

4.1光譜干擾

光譜干擾主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干擾。目前常用的校正方法是背景扣除法（根據(jù)單元

素和混合元素試驗(yàn)確定扣除背景的位置及方式）和干擾系數(shù)法。也可以在混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中采用基體

匹配的方法消除其影響。

當(dāng)存在單元素干擾時，可按公式(1)求得干擾系數(shù)。

(Q'Q)（）

Kt1

Qt

式中：干擾系數(shù)；

Kt——

Q'——干擾元素加待測元素的實(shí)測含量；

Q——待測元素的含量；

干擾元素的含量。

Qt——

通過配制一系列已知干擾元素含量的溶液在待測元素波長的位置測定其Q'，根據(jù)上述公式求出

，然后進(jìn)行人工扣除或計(jì)算機(jī)自動扣除。

Kt

常見待測元素測定波長光譜干擾及校正系數(shù)參見附錄B。注意不同儀器測定的干擾系數(shù)會有區(qū)

別。

4.2非光譜干擾

非光譜干擾主要包括物理干擾及去溶劑干擾等，在實(shí)際分析過程中各類干擾很難截然分開。是

否予以補(bǔ)償和校正，與樣品中干擾元素的濃度有關(guān)。此外，物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面

張力變化而導(dǎo)致霧化效率變化，尤其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過高，都會對測定產(chǎn)生

干擾。消除此類干擾的最簡單方法是將樣品稀釋。但應(yīng)保證待測元素的含量高于測定下限。

待測元素測定波長光譜干擾見附錄B。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，所有鹽類均于105℃干燥1h。實(shí)驗(yàn)

用水應(yīng)符合GB/T6682一級水的相關(guān)要求。

5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

5.2鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

5.3氫氟酸：ρ（HF）=1.15g/ml。

5.4高氯酸：ρ（HClO4）=1.68g/ml。

5.5過氧化氫：ρ（H2O2）=1.13g/mL。

5.6硝酸溶液：1+1。

5.7硝酸溶液：1+99。

5.8鹽酸溶液：1+1。

5.9鹽酸溶液：1+95。

5.10標(biāo)準(zhǔn)溶液

2

5.10.1單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：鋇（Ba）、鈹（Be）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鋰（Li）、錳（Mn）、

鉬（Mo）、鎳（Ni）、磷（P）、鉛（Pb）、鍶（Sr）、鈦（Ti）、釩（V）、鋅（Zn），濃度為1000mg/L

或500mg/L；鋁（Al）、鐵（Fe）、鉀（K）、鈉（Na）、鈣（Ca）、鎂（Mg）濃度為10000mg/L或

5000mg/L。也可使用市售標(biāo)準(zhǔn)有證樣品，或使用光譜純、基準(zhǔn)試劑或至少優(yōu)級純以上的金屬或鹽類

自配。

5.10.1.1鋁標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Al）=10000mg/L。

稱取1.0g(精確至0.1mg)金屬鋁，用150ml鹽酸溶液（5.8）加熱溶解，煮沸，冷卻后，用實(shí)

驗(yàn)用水定容至100ml。

5.10.1.2鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ba）=1000mg/L。

稱取1.5163g無水氯化鋇（BaCl2）（250℃烘2h)，用實(shí)驗(yàn)用水溶解并定容至1L。

5.10.1.3鈹標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Be）=100mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鈹，用150ml鹽酸溶液（5.8）加熱溶解，冷卻后用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.4鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ca）=5000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.4972g碳酸鈣（CaCO3）(110℃干燥1h)，溶解于20ml實(shí)驗(yàn)用水中，滴加鹽酸（5.2）

至完全溶解，再加10ml鹽酸（5.2），煮沸除去CO2，冷卻后，用實(shí)驗(yàn)用水定容至500ml。

5.10.1.5鈷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Co）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鈷，用50ml硝酸溶液（5.6）加熱溶解，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水定

容至1L。

5.10.1.6鉻：ρ（Cr）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鉻，加熱溶解于30ml鹽酸溶液（5.8）中，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.7銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Cu）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬銅，加熱溶解于30ml硝酸溶液（5.6）中，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.8鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Fe）=10000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鐵，用150ml鹽酸溶液（5.8）溶解，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水定容

至100ml。

5.10.1.9鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（K）=5000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.9067g氯化鉀（KCl）(在400～450℃灼燒到無爆裂聲)，用實(shí)驗(yàn)用水溶解并定容至

500ml。

5.10.1.10鑭標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（La）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0768g三氧化二鑭（La2O3）于燒杯中，加30ml實(shí)驗(yàn)用水，緩慢加入25ml鹽酸（5.2）

至完全溶解，用鹽酸溶液（5.9）定容至1L。

5.10.1.11鋰標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Li）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取5.3240g碳酸鋰（Li2CO3），滴加少量鹽酸溶液（5.8）至完全溶解，用實(shí)驗(yàn)用水定容至

1L。

5.10.1.12鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Mg）=5000mg/L。

3

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鎂，加入30ml實(shí)驗(yàn)用水，緩慢加入30ml鹽酸（5.2），待完全

溶解后，煮沸，冷卻后，用實(shí)驗(yàn)用水定容至500ml。

5.10.1.13錳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Mn）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬錳，用30ml鹽酸溶液（5.8）加熱溶解，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水定

容至1L。

5.10.1.14鉬標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Mo）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.8403g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]，以少量實(shí)驗(yàn)用水溶解，再用實(shí)驗(yàn)用水定容至1L。

5.10.1.15鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Na）=5000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.5421g氯化鈉（NaCl）（在400℃～450℃灼燒到無爆裂聲)，用實(shí)驗(yàn)用水溶解并定

容至500ml。

5.10.1.16鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ni）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鎳，用30m1硝酸溶液（5.6）加熱溶解，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.17磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（P）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取4.2635g磷酸氫二胺[(NH4)2HPO4]，用實(shí)驗(yàn)用水溶解并定容至1L。

5.10.1.18鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Pb）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鉛，用30m1硝酸溶液（5.6）加熱溶解，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.19鍶標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Sr）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.6848g碳酸鍶（SrCO3），用60m1鹽酸溶液（5.8）溶解并煮沸，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水

定容至1L。

5.10.1.20鈦標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ti）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鈦，用100m1鹽酸溶液（5.8）加熱溶解，冷卻，用鹽酸溶液

（5.8）定容至1L。

5.10.1.21釩標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（V）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬釩，用30m1水加熱溶解，濃縮至近干，加入20m1鹽酸（5.2）

冷卻后用實(shí)驗(yàn)用水定容至1L?；驕?zhǔn)確稱取2.2957g偏釩酸銨(NH4VO3），將其溶于少量硝酸(5.1)中，

加熱至金屬完全溶解，加入10.0ml硝酸(5.1)，用水定容至1L。

5.10.1.22鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Zn）=1000mg/L。

稱取1.0g（精確至0.1mg）金屬鋅，用40ml鹽酸（5.2）溶解，煮沸，冷卻，用實(shí)驗(yàn)用水定

容至1L。

注：以實(shí)際稱量值換算標(biāo)準(zhǔn)貯備液濃度。

5.10.2單元素標(biāo)準(zhǔn)使用液。

分取上述單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液用實(shí)驗(yàn)用水稀釋配制。稀釋時補(bǔ)加一定量的酸，與樣品酸度一致。

5.10.3多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

根據(jù)元素間相互干擾的情況與標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)分組制備，濃度根據(jù)分析樣品及待測項(xiàng)目而定，

標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度盡量保持與待測樣品溶液的酸度一致。多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分組情況見表1。

4

表1多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分組情況表

分組元素

1Mo

2P

3V、Ti

4Al、Ba、Be、Ca、Co、Cr、Cu、Fe、La、Li、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sr、Zn

5.11氬氣:鋼瓶氣，純度不低于99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1電感耦合等離子發(fā)射光譜儀：具背景校正原子發(fā)射光譜計(jì)算機(jī)控制系統(tǒng)。

6.2微波消解儀：功率600W～1500W，溫度精度±2.5℃，配備微波消解罐。

6.3溫控電熱板：具溫控功能（溫度穩(wěn)定±5℃），可控溫度大于180℃。

6.4聚四氟乙烯燒杯：50ml～60ml。

6.5篩：非金屬篩，孔徑為0.075mm，200目。

6.6分析天平：精度0.1mg。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存；海洋沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求采

集和保存；地表水沉積物樣品按照HJ/T91和HJ494的相關(guān)要求采集，參照HJ/T166的相關(guān)要求保

存。

7.2樣品的制備

樣品的風(fēng)干（烘干）、破碎和篩分參照HJ/T166及GB17378.5相關(guān)部分進(jìn)行操作，所有樣品參

照國家有證標(biāo)準(zhǔn)制備方法的規(guī)定，均應(yīng)過200目篩。

7.3試樣的制備

7.3.1電熱板消解

稱取0.125～0.25g（精確至0.1mg）樣品，置于50ml聚四氟乙烯燒杯中，加少量水潤濕，加

入10ml鹽酸（5.2），蓋蓋，置于低溫電熱板上加熱分解10min～30min至溶液微黃色，取下稍冷，

再加入5ml硝酸（5.1），蓋上蓋子，加熱蒸至小體積。取下稍冷，加入5～8ml氫氟酸（5.3），5～

10滴高氯酸（5.4），加蓋，再加熱分解約一小時，取下蓋子，繼續(xù)加熱至白煙冒盡，取下冷卻，用

水吹洗杯壁，再加3～5滴高氯酸（5.4），蒸至白煙冒盡，樣品近干（但不要干涸）。加硝酸溶液（5.7）

10ml，溫?zé)崛芙猓孟跛崛芤海?.7）定容至25～50ml。立即移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中，保存?zhèn)?/p>

用。

注:對于有機(jī)質(zhì)高的樣品，應(yīng)反復(fù)加入硝酸-高氯酸消解直至黑色碳化物消失。

7.3.2微波消解

5

稱取0.125～0.25g（精確至0.1mg）樣品，置于微波消解罐中，加5ml硝酸（5.1），3ml氫氟

酸（5.3），2ml過氧化氫（5.5），加蓋密封，于微波消解器中按微波工作條件或參照消解儀說明書微

波消解。取出冷至室溫，轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯燒杯中，用少量水洗滌消解罐數(shù)次，并入聚四氟乙烯燒杯，

滴3～5滴高氯酸（5.4），置電熱板上加熱至近干，加硝酸溶液（5.7）10ml，溫?zé)崛芙?，用硝酸?/p>

液（5.7）定容至25～50ml。立即移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中，保存?zhèn)溆谩?/p>

注:微波消解后若有黑色殘?jiān)瑧?yīng)反復(fù)加入硝酸-高氯酸消解直至黑色碳化物消失。

微波消解參考條件見表2。

表2微波消解參考條件

步驟時間（min）功率（W）溫度（℃）

17250180

27400200

37650220

47250220

7.4空白試樣

不加樣品，按樣品消解步驟和條件（7.3.1、7.3.2）進(jìn)行處理，制備空白溶液。

8分析步驟

8.1儀器參考測試條件

不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書進(jìn)行選擇。表3為推薦儀器參考分

析條件。

表3儀器參考條件

觀察方式水平、垂直或水平垂直交替使用

發(fā)射功率1150W

載氣流量0.7L/min

輔助氣流量1.0L/min

冷卻氣流量12.0L/min

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

取一定量的單元素標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.10.2）制備校準(zhǔn)曲線，根據(jù)多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分組配制，在

各自濃度范圍內(nèi)，至少配制5個濃度點(diǎn)。土壤沉積物測定的校準(zhǔn)曲線參考濃度范圍見表4。由低濃度

到高濃度依次進(jìn)樣，按照儀器參考測試條件（8.1）測量發(fā)射強(qiáng)度。以發(fā)射強(qiáng)度值為縱坐標(biāo)，待測元

素系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，建立待測元素的校準(zhǔn)曲線。

表4土壤沉積物測定的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍

元素濃度范圍（mg/L）

Be、Mo0.00～0.50

Co、Cr、Cu、La、Li、Ni、Pb、Sr、Zn、V0.00～1.00

6

Ba、P、Mn0.00～10.00

Ti0.00～40.00

Fe、Ca、Mg、Na、K0.00～300

Al0.00～500

注：元素分組可根據(jù)所使用儀器也可根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分組情況而定，元素濃度范圍根據(jù)所使用儀器適當(dāng)調(diào)整。

8.3測定

8.3.1樣品測定

在與建立校準(zhǔn)曲線相同的條件下，測定試樣（7.3.1、7.3.2）的發(fā)射強(qiáng)度。由發(fā)射強(qiáng)度值在校準(zhǔn)

曲線上查得待測元素含量。樣品測量過程中，若樣品中待測元素濃度超出校準(zhǔn)曲線范圍，樣品需稀

釋后重新測定。

8.3.2空白試樣的測定

按照與試樣測定（8.3.1）的相同條件測定空白試樣（7.4）。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

土壤或沉積物樣品中待測元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（mg/kg）按公式（2）計(jì)算：

()V

10（2）

m(1f)

式中：——土壤或沉積物樣品中無機(jī)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

由校準(zhǔn)曲線計(jì)算試樣中元素的質(zhì)量濃度，；

1——mg/L

由校準(zhǔn)曲線計(jì)算空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，；

0——mg/L

V——消解后試樣定容體積，ml；

m——消解試樣的稱取量，g；

f——含水率，%。

9.2結(jié)果表示

測定結(jié)果保留三位有效數(shù)字，當(dāng)小于10.0mg/kg時，小數(shù)點(diǎn)后保留兩位。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)

果保留位數(shù)參照標(biāo)準(zhǔn)值結(jié)果。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對國家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（土壤、水系沉積物）和實(shí)際樣品（土壤及底泥）（見附錄

C）進(jìn)行了分析測定，酸溶-電熱板法的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對偏差為0.06%～13%，實(shí)驗(yàn)室間相對偏差為

0.18%～11%，重復(fù)性限為0.01mg/kg～2.5×103mg/kg，再現(xiàn)性限為0.02mg/kg～8.0×103mg/kg。

7

微波酸溶的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對偏差為0.11%～24%，實(shí)驗(yàn)室間相對偏差為0.30%～12%，重復(fù)性限為0.04

mg/kg～3.6×103mg/kg，再現(xiàn)性限為0.05mg/kg～3.6×103mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對國家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（土壤、水系沉積物）和實(shí)際樣品（土壤及底泥）（見附錄

C）進(jìn)行了分析測定，酸溶-電熱板法的相對誤差為-20%～14%，相對誤差最終值為-23%～24%；微

波酸溶法的相對誤差為-20%～20%，相對誤差最終值為-22%～35%。

11質(zhì)量保證和控制

11.1空白試驗(yàn)

每批樣品須至少測定2個空白試樣，空白值應(yīng)低于方法測定下限。否則應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量、試

劑純度、器皿潔凈程度及儀器性能等。

11.2校準(zhǔn)有效性檢查

每批樣品分析均須繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.995。

每分析10個樣品需用一個校準(zhǔn)曲線的中間濃度校準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)核查，其測定結(jié)果與最近一次

校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對偏差應(yīng)≤10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.3精密度控制

每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，兩次

平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤30%。

11.4準(zhǔn)確度控制

每批樣品至少分析一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)控樣，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果其相對誤差應(yīng)控制在

75%120%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集和保管，并送具有資質(zhì)的單位統(tǒng)一處置。

8

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)測定22種無機(jī)元素的方法檢出限及測定下限。

表A.1測定元素方法檢出限和測定下限

前處理方法電熱板微波消解

元素或組分檢出限測定下限檢出限測定下限

鋁（Al）4351.74×1033891.56×103

鋇（Ba）0.20.80.31.2

鈹（Be）0.050.20.060.24

鈣（Ca）4016040160

鈷（Co）0.31.20.20.8

鉻（Cr）0.20.80.52.0

銅（Cu）0.040.160.10.4

鐵（Fe）3861.54×1032831.13×103

鉀（K）963841352

鑭（La）0.20.80.31.2

鋰（Li）0.090.360.070.28

鎂（Mg）512042392

錳（Mn）0.31.20.31.2

鉬（Mo）0.20.80.060.24

鈉（Na）3112432128

鎳（Ni）0.040.160.040.16

磷（P）0.10.40.090.36

鉛（Pb）0.080.320.050.2

鍶（Sr）0.040.160.040.16

鈦（Ti）0.31.20.20.8

釩（V）0.030.120.040.16

鋅（Zn）0.040.160.52.0

注:單位為mg/kg。

9

附錄B

（資料性附錄）

元素測定波長及元素間干擾

根據(jù)儀器說明書及樣品基體情況選擇待測元素的檢測波長。表B.1列出測定波長、觀測方式及

扣背景方式，表B.2列出等離子發(fā)射光譜法（ICP-OES）測定中常選擇的測定波長及其該波長下的譜

線干擾，表B.3元素間干擾系數(shù)。

表B.1測定波長、觀測方式及扣背景方式

測定測定譜線觀測測定測定譜線觀測

扣背景方式扣背景方式

元素（nm）方式元素（nm）方式

鋇455.403A雙鉛220.353A雙

鈹313.042A/鍶215.284A單

334.941R單

鈷230.786A雙鈦

337.208R/

鉻283.563A雙釩310.230A/

銅324.7A單鋅213.856A雙

鑭408.672A雙鋁308.215R雙

239.924R雙

鋰670.784R雙鐵

259.940R雙

錳257.610R雙鉀766.491R雙

鉬202.030A雙鈉589.592R雙

184.006R雙

鎳231.604A雙鈣

317.935R雙

磷213.618A雙鎂285.213R單

注：R為垂直方式，A為水平方式。

10

表B.2元素測定波長及元素間干擾

測定測定波長測定測定波長

干擾元素干擾元素

元素（nm）元素（nm）

455.403鐵鐵、鋁、鈦、鈷、鈰、銅、

鋇鉛220.353

493.409鈧鎳、鉍

313.042鈦、釩、硒、鈰215.284鐵、磷

鈹鍶

234.861鐵、鈦、鉬407.771鐵、鑭

鈦、鋇、鎘、鎳、鉻、鉬、鈰334.904鎳、鉬

228.616

鈷鐵、鎳鈦334.941鉻、鈣

230.786

337.280鋯、鈧

205.552鈹、鉬、鎳

267.716錳、釩、鎂309.311鋁、鎂、錳

鉻釩

283.563鐵、鉬310.230鋁、鈦、鉀、鈣、鎳

357.869鐵

鐵、鋁、鈦、鉬202.548鈷、鎂

銅324.754鋅206.200鎳、鑭、鉍

213.856銅、鐵、鈦、鎳、

鈉、錳、釩、鉬、鈰

308.215

鑭鋁

394.910鈉、鎂、釩

309.271

239.924鉻、鎢

240.488鉬、鈷、鎳

鋰670.784釩鐵

259.940鉬、鎢

261.762鎂、鈣、錳

錳257.610鐵、鎂、鋁鉀766.491銅、鐵、鎢、鑭

鉬鋁、鐵、鈦588.995鈷

202.030鈉

589.592鉛、鉬

鐵、鈷、鉈315.887鈷、鉬、鈰

鎳231.604鈣317.933鐵、鈉、硼、鈾

393.366釩、鍶、銅

鈉279.079鈰、鐵、鈦、錳

178.287

鐵、銅279.553錳

磷213.618鎂

銅、鉬、鎢285.213鐵

214.914

293.674鐵、鉻

11

表B.3部分元素間干擾校正系數(shù)

測定元素測定元素

干擾元素及干擾系數(shù)干擾元素及干擾系數(shù)

及波長（nm）及波長（nm）

鈹313.042釩0.000054、鈦0.000062鎳231.604鐵-0.000058

鈷230.786鐵-0.000034磷213.618鐵-0.001562

鐵0.000041、鋁-0.000193

鉻283.563鐵0.001234鉛220.353

鈦0.000043

銅324.754鐵-0.000039、鋁0.000575釩310.230鋁0.000095、鈦0.000696

鐵0.000009、鋁0.000031

鉬202.030鋅213.856銅0.00423

鈦0.000021

12

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室的精密度、準(zhǔn)確度匯總結(jié)果見表C.1～C.2。

表C.1方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表（電熱板）

元素實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)相對誤差最終值

平均值（mg/kg）重復(fù)性限r(nóng)（mg/kg）再現(xiàn)性限R（mg/kg）平均值（mg/kg）相對誤差（%）

或組分準(zhǔn)偏差（%）偏差（%）（%）

44

鋁（Al）5.46×10～7.25×100.066～3.50.42～3.96.3×102～2.5×1038.6×102～8.0×10310.26~14.45-11~0.25-12~2.4

鋇（Ba）342～4700.97～4.41.2～4.816～3420～55319~427-10~2.6-13~5.5

鈹（Be）1.05～2.560.46～6.61.9～5.40.11～0.210.11～0.291.53~1.98-15~-1.4-19~0.9

鈣（Ca）5.80×102～3.79×1040.17～5.80.18～1156～5.3×1021.8×102～6.80.06~5.32-20~9.4-20~24

鈷（Co）13.9～21.10.87～7.90.85～3.41.3～2.01.3～2.613.8~22.4-7.9~1.8-11~2.3

鉻（Cr）61.4～94.60.72～4.60.91～6.02.7～8.63.3～17.881.9~105-7.0~7.5-15~8.2

銅（Cu）22.7～31.90.30～4.32.5～5.91.0～2.22.2～4.327.9~34.6-5.0~8.1-8.7~8.3

鐵（Fe）2.58×104～4.03×1040.11～1.60.90～5.24.5×102～1.0×1031.1×103～5.9×1034.63~6.28-11~1.6-16~2.8

鉀（K）1.31×104～1.78×1040.16～4.70.35～2.71.9×102～7.4×1022.3×102～1.2×1031.61~1.93-5.6~1.9-6.8~3.6

鑭（La）34.1～41.80.90～120.89～3.62.2～8.62.2～8.933.6~38.9-5.0~5.7-5.4~6.8

鋰（Li）29.1～44.60.30～131.6～4.91.3～6.41.9～6.430.5~47.9-2.0~7.5-7.2~7.4

鎂（Mg）3.67×103～1.41×1040.062～2.60.47～2.51.3×102～5.5×1021.5×102～9.2×1020.60~2.35-2.6~0.92-3.0~1.4

錳（Mn）597～8630.30～1.91.4～2.013～3629～54591~839-4.7~2.5-6.7~2.5

鉬（Mo）0.54～1.500.38～122.2～6.90.04～0.180.05～0.290.45~1.39-18~-0.5-23~1.3

鈉（Na）7.98×102～1.09×1040.13～4.40.31～4.273～5.2×1021.1×102～6.4×1020.10~1.460.72~14-1.4~16

鎳（Ni）26.9～33.90.17～4.40.69～5.70.54～2.40.78～5.330.5~36.7-4.6~8.9-7.8~8.9

磷（P）323～7580.40～4.70.37～5.114～2822～55299~655-7.5~8.2-10~10

13

元素實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)相對誤差最終值

平均值（mg/kg）重復(fù)性限r(nóng)（mg/kg）再現(xiàn)性限R（mg/kg）平均值（mg/kg）相對誤差（%）

或組分準(zhǔn)偏差（%）偏差（%）