(高清版)GBT 20899.4-2021 金礦石化學(xué)分析方法 第4部分：銅量的測定

GB/T20899.4—2021代替GB/T20899.4—2007金礦石化學(xué)分析方法第4部分：銅量的測定Part4:Determinationofcoppercontent國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T20899.4—2021 V 12規(guī)范性引用文件 1 14方法1:火焰原子吸收光譜法 14.1原理 14.2試劑或材料 14.3儀器設(shè)備 24.4樣品 24.5試驗(yàn)步驟 24.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 34.7精密度 34.8試驗(yàn)報(bào)告 45方法2:硫代硫酸鈉滴定法 45.1原理 45.2試劑或材料 45.3樣品 55.4試驗(yàn)步驟 6 65.6精密度 75.7試驗(yàn)報(bào)告 7IⅢGB/T20899.4—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)本文件為GB/T20899《金礦石化學(xué)分析方法》的第4部分，GB/T20899已經(jīng)發(fā)布了以下14個(gè)部分：——第1部分：金量的測定；——第3部分：砷量的測定；——第5部分：鉛量的測定；——第6部分：鋅量的測定；--—第7部分：鐵量的測定；——第8部分：硫量的測定；——第9部分：碳量的測定；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；本文件代替GB/T20899.4—2007《金礦石化學(xué)分析方法第4部分：銅量的測定》,與c)方法1中，浸出、定容分取后和標(biāo)準(zhǔn)系列配制時(shí)加入酸的濃度由“濃鹽酸”更改為“1+1鹽酸”(見4.5.3.1和表1,2007年版的2.5.3.1和表1);d)方法1中，增加了高氯酸的使用條件(見4.5.3.1);e)方法1中，更改了銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的范圍(見表1,2007年版的表1);g)方法2中，更改了硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定時(shí)的極差值和復(fù)標(biāo)規(guī)定(見5.2.14,2007年版的3.2.18);h)方法2中，更改了標(biāo)定與結(jié)果的計(jì)算公式[見公式(2)、公式(3),2007年版的公式(2)、公式i)方法2中，增加了淀粉的配制方法(見5.2.15);j)方法2中，更改了含硅高的表述方式(見5.4.3.1,2007年版的3.4.3.1);k)方法2中，更改了含碳高的處理方式(見5.4.3.1,2007年版的3.4.3.1);請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國黃金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC379)提出并歸口。GB/T20899.4—2021司黃金冶煉分公司、云南銅業(yè)股份有限公司、中國黃金集團(tuán)內(nèi)蒙古礦業(yè)有限公司、嵩縣金牛有限責(zé)任公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為： GB/T20899.4—2007:——本次為第一次修訂。VGB/T20899.4—2021GB/T20899《金礦石化學(xué)分析方法》旨在幫助黃金工礦企業(yè)準(zhǔn)確了解金礦石的有價(jià)元素及雜質(zhì)含設(shè)提供技術(shù)支撐。GB/T20899擬由15個(gè)部分構(gòu)成。適用的測定范圍。———第2部分：銀量的測定火焰原子吸收光譜法。目的在于規(guī)定金礦石中銀量測定的火焰原子吸收光譜法及適用的測定范圍。 —第3部分：砷量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中砷量測定的二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法和重鉻酸鉀滴定法及各方法適用的測定范圍?！?部分：銅量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中銅量測定的火焰原子吸收光譜法和硫代硫酸鈉滴定法及各方法適用的測定范圍?！?部分：鉛量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中鉛量測定的火焰原子吸收光譜法和乙二胺四乙酸二鈉滴定法及各方法適用的測定范圍?！?部分：鋅量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中鋅量測定的火焰原子吸收光譜法及適用的測定范圍。——第7部分：鐵量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中鐵量測定的重鉻酸鉀滴定法及適用的測定——第8部分：硫量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中硫量測定的硫酸鋇重量法和燃燒-酸堿滴定法及各方法適用的測定范圍?！?部分：碳量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中碳量測定的乙醇-乙醇胺-氫氧化鉀滴定法及適用的測定范圍?！?0部分：銻量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中銻量測定的硫酸鈰滴定法和氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法及各方法適用的測定范圍?！?1部分：砷量和鉍量的測定。目的在于規(guī)定金礦石中砷量和鉍量測定的氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法及適用的測定范圍。鉛和鉍量測定的氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法及適用的測定范圍。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在——第14部分：鉈量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于規(guī)定金礦石中鉈量測定的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法及各方法適用的測定范圍。1GB/T20899.4—2021金礦石化學(xué)分析方法第4部分：銅量的測定本文件規(guī)定了金礦石中銅量的測定方法。本文件適用于金礦石中銅量的測定。方法1測定范圍：0.010%～2.00%;方法2測定范圍：2.00%～10.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語3.13.23.3GB/T17433界定的術(shù)語和定義適用于本文件。為送交實(shí)驗(yàn)室供檢驗(yàn)或測試而制備的樣品。試樣testsample試料testportion用以進(jìn)行檢驗(yàn)或觀測所稱取的一定量的試樣。4方法1:火焰原子吸收光譜法測量銅的吸光度。2GB/T20899.4—20214.2.1金屬銅(wcu≥99.99%)。將金屬銅放入冰乙酸(1+3)中，微沸1min,取出后依次用水和無水乙醇分別沖洗兩次以上，在100℃烘箱中烘4min,冷卻，置于磨口試劑瓶中備用。4.2.2鹽酸(p=1.19g/mL)。4.2.3硝酸(p=1.42g/mL)。4.2.4高氯酸(p=1.67g/mL)。4.2.5氫氟酸(p=1.13g/mL)。4.2.6鹽酸(1+1)。4.2.7銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.0000g金屬銅(4.2.1)置于250mL燒杯中，加入25mL硝酸(1+1),蓋上表面皿，于電熱板上低溫加熱至完全溶解，煮沸驅(qū)趕盡氮的氧化物。取下冷至室溫，移入1000mL容4.2.8銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取25.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.7)于250mL容量瓶中，加入25mL鹽酸火焰原子吸收光譜儀，附銅空心陰極燈。在儀器最佳條件下，凡能滿足下列指標(biāo)的原子吸收光譜儀均可使用。精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測量11次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過平均吸光度的1.0%;用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液)測量11次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。標(biāo)準(zhǔn)曲線線性：將標(biāo)準(zhǔn)曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比應(yīng)不小于0.8。4.4.1.1試樣粒度不大于0.074mm。4.4.1.2試樣應(yīng)在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。4.5試驗(yàn)步驟隨同試料做空白試驗(yàn)。4.5.3.1將試料置于2503GB/T20899.4—2021板上低溫加熱溶解5min,取下稍冷，加入5mL硝酸(4.2.3)。若試料含硅高，用聚四氟乙烯塑料燒杯溶解試樣，加入鹽酸(4.2.2)和硝酸(4.2.3)后應(yīng)另加入5mL繼續(xù)加熱，待試料完全溶解后，蒸至濕鹽狀，取下冷至室溫。加入10mL鹽酸(4.2.6),用水吹洗表面皿及杯壁，加熱使可溶性鹽類完全溶解，取下冷至室溫。4.5.3.2將試液按表1移入相應(yīng)的容量瓶中，需要分取的則按照所對(duì)應(yīng)的分取體積、稀釋后定容體積和補(bǔ)加鹽酸量進(jìn)行操作。用水稀釋至刻度，混勻。表1試液分取體積銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)%定容體積mL分取體積mL稀釋后定容體積mL補(bǔ)加鹽酸(4.2.6)mL0.010～0.12>0.12～0.25>0.25～1.254>1.25～2.0094.5.3.3于原子吸收光譜儀波長324.7nm處，使用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測量試液的吸光度，減去隨同試料的空白溶液的吸光度，從4.5.4.2所得標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的銅的質(zhì)量濃度。4.5.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制4.5.4.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.8),分別置于一組100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸(4.2.6),用水稀釋至刻度，混勻。4.5.4.2在與測量試液相同條件下，測量系列銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，減去零濃度溶液的吸光度，以銅的濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按公式(1)計(jì)算銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Wcu:式中：Wcu——銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;……P?——試料溶液自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的銅的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Po—空白溶液自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的銅的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液的總體積，單位為毫升(mL);V?——分取試液稀釋后的定容體積，單位為毫升(mL);m。——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位，若質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.10%時(shí)，表示至小數(shù)點(diǎn)后三位。4.7精密度4.7.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果4GB/T20899.4—2021的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超出重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線表2重復(fù)性限(方法1)Wcu/%0.0640.512.01r/%0.0110.030.050.080.11的絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超出再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據(jù)采用線表3再現(xiàn)性限(方法1)Wcu/%0.0640.512.01R/%0.0130.050.080.100.124.8試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：——試樣，——使用的方法，——測定結(jié)果及其表示，——與基本試驗(yàn)步驟的差異，——測定中觀察到的異?，F(xiàn)象，-—試驗(yàn)日期。5方法2:硫代硫酸鈉滴定法消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計(jì)算銅的含量。5.2試劑或材料5.2.1金屬銅(wc≥99.99%)。將金屬銅放入冰乙酸(1+3)中，微沸1min,取出后依次用水和無水乙醇分別沖洗兩次以上，在100℃烘箱中烘4min,冷卻，置于磨口試劑瓶中備用。5.2.2碘化鉀。5GB/T20899.4—20215.2.5鹽酸(p=1.19g/mL)。5.2.6硝酸(p=1.42g/mL)。5.2.7高氯酸(p=1.67g/mL)。5.2.8硫酸(p=1.84g/mL)。5.2.11三氯化鐵溶液(100g/L)。5.2.12硫氰酸鉀溶液(100g/L):稱取10g硫氰酸鉀于400mL燒杯中，加入約100mL水溶解后，加5.2.13銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5000g金屬銅(5.2.1)置于500mL錐形燒杯中，緩慢加入20mL硝酸5.2.14硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na?S?O?·5H?O)≈0.02mol/L]。a)配制。稱取50g硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)置于500mL燒杯中，加入2g無水碳酸鈉溶于約300mL煮沸并冷卻的蒸餾水中，移入10L棕色試劑瓶中。用煮沸并冷卻的蒸餾水稀釋30mL水吹洗杯壁，煮沸，取下冷至室溫。按照5.4.3.2進(jìn)行標(biāo)定。記下硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定按公式(2)計(jì)算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度： (2)p——銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為克每毫升(g/mL);V?——滴定銅標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——標(biāo)定時(shí)空白溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);其平均值，否則重新標(biāo)定。此溶液每隔一周后應(yīng)重新標(biāo)定一次，各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)復(fù)標(biāo)結(jié)果適當(dāng)延長復(fù)標(biāo)時(shí)間間隔。5.2.15淀粉溶液(5g/L):稱取0.5g淀粉，用少量冷水將其打散至無顆粒后，用熱水稀釋至100mL,5.3.1.1試樣粒度不大于0.074mm。5.3.1.2試樣應(yīng)在100℃~105℃烘1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。GB/T20899.4—2021稱取0.50g試樣，精確至0.0001g。5.4試驗(yàn)步驟5.4.1空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。5.4.2測定次數(shù)獨(dú)立進(jìn)行兩次測定，結(jié)果取其平均值。5.4.3.1將試料置于500mL錐形燒杯中。用少量水潤濕，加入10mL鹽酸(5.2.5),置于電熱板上低溫加熱。若試料中硅含量較高，且對(duì)結(jié)果有影響，應(yīng)另加入0.5g氟化氫銨(5.2.3),待試料完全溶解后，繼續(xù)加熱蒸至近干，取下冷卻。若試料中碳含量較高，應(yīng)在加入溴后加入2mL～5mL高氯酸(5.2.7)和2mL硫酸(5.2.8),加熱溶解至無黑色殘?jiān)?，并蒸干。若試料中含硅、碳均高，?yīng)在加入溴后加入0.5g氟化氫銨(5.2.3)和5mL～10mL高氯酸(5.2.7),并蒸干。若試料含釩、鉻、錳高，應(yīng)在加入溴后加入高氯酸(5.2.7),待溶液蒸干，取下冷卻，滴加鹽酸(5.2.5)使燒杯底部浸濕完全，蒸至近干。5.4.3.2用30mL水洗滌表面皿及杯壁，蓋上表面皿，置于電熱板上煮沸，使可溶性鹽類完全溶解，取下冷至室溫。若試料鐵含量極少