分析化學(xué)第四章沉淀滴定法課件

第四章沉淀滴定法匯報(bào)人：某某某匯報(bào)時(shí)間：2024.X.Xζ4-1概述ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

ζ4-3銀量法標(biāo)液的配制，標(biāo)定和計(jì)算

ζ4-4沉淀滴定法的應(yīng)用實(shí)例

3.法揚(yáng)斯法

1.莫爾法2.佛爾哈德目錄ζ4-1概述

一、何謂沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。沉淀反應(yīng)很多，比如：

表示這些沉淀反應(yīng)完全程度的量值是Ksp。

但不是所有的沉淀反應(yīng)都能用于滴定分析。

ζ4-1概述

二、用于沉淀滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合的條件：

1.沉淀溶解度必須很小，反應(yīng)能定量完成

2.反應(yīng)速度要快，不易形成過飽和溶液

3.有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法

4.沉淀吸附現(xiàn)象不嚴(yán)重

根據(jù)上述要求，目前生產(chǎn)上應(yīng)用較廣的為生成難溶性銀鹽的反應(yīng)

ζ4-1概述

三、銀量法應(yīng)用及滴定方式

利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法，稱為銀量法。

1.可測(cè)定：等

2.還可測(cè)定：經(jīng)處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機(jī)化合物，如二氯酚，溴米那等有機(jī)藥物的測(cè)定

應(yīng)用：ζ4-1概述

滴定方式：

1.直接滴定，用沉淀劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接滴定被測(cè)物質(zhì)的離子。

如：

做指示劑（莫爾法）

2.返滴定法，被測(cè)物質(zhì)液中加入過量沉淀劑標(biāo)液，反應(yīng)完全后，用另一標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的沉淀劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。

鐵銨礬指示（佛爾哈德法）

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

根據(jù)確定滴定終點(diǎn)采用的指示劑不同分為：1.莫爾法2.佛爾哈德法3.法揚(yáng)斯法ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

莫爾法：以作指示劑的銀量法

（一）、原理：以為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用作指示劑

滴定前溶液呈黃色（）

（滴定過程中）

（終點(diǎn)）

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

（二）、滴定條件：

1.的濃度要適當(dāng)

計(jì)量點(diǎn)時(shí)：根據(jù)溶度積原理，

實(shí)際應(yīng)用中，桔紅色深，影響終點(diǎn)觀察，一般用

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

2.溶液的pH值：

控制在pH=6.0-10.5的范圍

pH過小：（1）/(2)得：

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

所以，

所以pH=6.5ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

pH過大：生成沉淀，所以pH=11ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

3.干擾離子：

（1）凡是與形成沉淀的陰離子，干擾測(cè)定，如：（2）凡是與生成沉淀的陽(yáng)離子，干擾測(cè)定，如：（3）大量有色陽(yáng)離子如：（4）在中性或弱堿性液中易水解的離子如：ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

4.溶液中,控制pH=6.0-7.0范圍進(jìn)行滴定可得滿意結(jié)果。

因?yàn)椋趬A性中，

消耗了,使分析結(jié)果的準(zhǔn)確度降低。當(dāng)時(shí)，必須使之分解除去方法：在堿性條件下?lián)]發(fā)NH3。

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

5.滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)滴定瓶

因?yàn)锳gCl容易吸附溶液中的，使降低，終點(diǎn)提前到達(dá)。莫爾法易于測(cè)，不易于測(cè)，原因是吸附強(qiáng)烈

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

二、佛爾哈德法

（一）直接佛爾哈德法（二）返滴定佛爾哈德法

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

（一）直接佛爾哈德法測(cè)

酸性條件下，鐵銨礬作指示劑，用KSCN或?yàn)闃?biāo)液，滴定，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，出現(xiàn)紅色的

原理：ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

條件：

1.高酸度，防止水解成

2.滴定接近終點(diǎn)時(shí)劇烈搖動(dòng)，AgSCN↓吸附

氮的低價(jià)氧化物與能形成紅色的ONSCN化合物，3.強(qiáng)氧化劑和汞鹽干擾測(cè)定，強(qiáng)氧化劑可以將氧化；銅鹽、汞鹽等與反應(yīng)生成沉淀可能造成終點(diǎn)的判斷錯(cuò)誤；ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

▲注意：

4.指示劑實(shí)際用量：

因?yàn)樘?，橙黃色太深，影響終點(diǎn)觀察。

濃度計(jì)算量：ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

（二）返滴定佛爾哈德法測(cè)

其反應(yīng)如下：

定剩余的。再加入鐵銨礬指示劑，用KSCN或標(biāo)準(zhǔn)溶液滴原理：或鹵素加過量的標(biāo)液，生成Ag鹽沉淀，ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

條件：

▲1.高酸度（硝酸）

2.強(qiáng)氧化劑可以氧化；氮的低價(jià)氧化物與銅鹽、汞鹽、等與反應(yīng)生成、沉淀。

能形成紅色的ONSCN化合物，可能造成終點(diǎn)的判斷錯(cuò)誤；3.（只對(duì)）計(jì)量點(diǎn)附近不要?jiǎng)×覔u動(dòng)。

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

將發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，越搖動(dòng)轉(zhuǎn)化越快。

因?yàn)椋?.過濾AgCl2.在加前加入硝基苯、苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甘油或鄰二甲酸二丁酯等，如此可以使AgCl沉淀的表面被有機(jī)試劑所包圍，減少與滴定溶液的接觸，以減慢轉(zhuǎn)化作用的進(jìn)行。

較好的辦法：ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

注意：直接法劇烈搖，返滴定法輕輕搖。但測(cè)時(shí)，注意必須在加入過量的這種方法對(duì)測(cè)定時(shí)終點(diǎn)十分明顯，后再加，以免發(fā)生：（Ox-Red反應(yīng)）測(cè)時(shí)比直接法要費(fèi)事，佛爾哈德法測(cè)定及有機(jī)氯化物等，比莫爾法應(yīng)用廣泛，但莫爾法是測(cè)的好方法。

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

三、法揚(yáng)斯法

1.原理：銀量法采用吸附指示劑，測(cè)定▲吸附指示劑定義：一些有機(jī)化合物被沉淀表面吸附以后,例如：曙紅，熒光黃等

其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，因而顏色改變。

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

AgCl沉淀吸附而形成帶負(fù)電荷的，熒光黃陰離子不被吸附，溶液呈現(xiàn)的黃綠色?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過量的，∣

一滴過量的使溶液中出現(xiàn)過量的，則AgCl沉淀便吸附而形成帶正電荷的。它強(qiáng)烈地吸附，熒光黃陰離子被吸附之后，結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化而呈粉紅色。當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，∣陰離子吸附指示劑多為有機(jī)弱酸，離解平衡為：

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

色1 色2（熒光黃的陰離子為黃綠色）

吸附前，（黃綠色）→計(jì)量點(diǎn)后│（粉紅色）

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

2.滴定條件：

〈1〉、吸附指示劑不是使溶液發(fā)生顏色變化，而是在沉淀表面發(fā)生變化，當(dāng)沉淀表面積越大，變色越敏銳。加入糊精或淀粉溶液等膠體保護(hù)劑，防止沉淀凝聚。

〈2〉、測(cè)定溶液濃度不能太低，

〈3〉、避免光照，

〈4〉、酸度：由指示劑Ka所限，Ka小的吸附指示劑，pH要大

Ka大的吸附指示劑，pH要小

〈5〉、吸附指示劑的陰離子與沉淀的吸附能力要小于沉淀吸附構(gòu)晶離子（待測(cè)離子）的能力。但不能相差太大，以免終點(diǎn)太晚。

ζ4-2確定滴定終點(diǎn)的方法

測(cè)定用熒光黃指示劑，因?yàn)?，AgCl吸附曙紅強(qiáng)于。

測(cè)定用曙紅指示劑，因?yàn)樗鼈兊某恋砦镂绞锛t陰離子能力小于待測(cè)離子。

ζ4-3銀量法標(biāo)液的配制，標(biāo)定和計(jì)算

優(yōu)級(jí)純，直接配制，存于棕色瓶中。

分析純，間接法配制，用優(yōu)級(jí)純NaCl標(biāo)定，具體方法與測(cè)定時(shí)一致

分析純，間接法配

〈2〉用NaCl基準(zhǔn)試劑標(biāo)定

標(biāo)定方法：〈1〉用標(biāo)準(zhǔn)溶液，指示劑滴定

ζ4-3銀量法標(biāo)液的配制，標(biāo)定和計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于1.20ml

標(biāo)準(zhǔn)溶液。例1、稱取基準(zhǔn)試劑NaCl0.2000g，溶于水，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00ml，以鐵銨礬作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去25.00ml。已知1.00ml計(jì)算和溶液的濃度。

解：已知NaCl的摩爾質(zhì)量ζ4-3銀量法標(biāo)液的配制，標(biāo)定和計(jì)算

計(jì)算NaCl的百分含量。

例2、稱取食鹽0.2000g，溶于水，以作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去22.50ml，解：已知NaCl的摩爾質(zhì)量ζ4-