《有機(jī)化學(xué)》課件-電子效應(yīng)

電子效應(yīng)organicchemistry有機(jī)化學(xué)有機(jī)化合物分子中的電子效應(yīng)分子中原子與原子、原子與基團(tuán)、基團(tuán)與基團(tuán)、化學(xué)鍵與化學(xué)鍵之間的相互影響，使分之中的電子云發(fā)生一定程度的移動(dòng)，這種作用稱為電子效應(yīng)。電子效應(yīng)分為誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)在多原子分子中，由于成鍵原子和基團(tuán)的電負(fù)性不同而引起分子中的電子云的密度發(fā)生一定程度的改變，并通過(guò)靜電誘導(dǎo)作用沿著分子鏈向某一方向傳遞。誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：2、短程的，一般不超過(guò)3個(gè)碳原子3、誘導(dǎo)效應(yīng)具有疊加性1、參與誘導(dǎo)效應(yīng)的是σ電子4、是一種靜電作用，是固有的永久性效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)可分為:吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）給電子誘導(dǎo)效應(yīng)(+I)常見取代基的電負(fù)性大小次序：在H前面的是吸電子基團(tuán)，在H后面的是給電子基團(tuán)-NO2﹥-CN﹥-COOH﹥-F﹥-Cl﹥-Br﹥-I﹥-OCH3﹥-NHCOCH3﹥-C6H5﹥-CH=CH2﹥-H﹥-CH3﹥-C2H5﹥-CH(CH3)2﹥-C(CH3)3

誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)電子離域（鍵的離域）：成鍵原子的電子云運(yùn)動(dòng)范圍擴(kuò)大的現(xiàn)象，可使體系的能量降低更多,增加了共軛體系的穩(wěn)定性。電子離域

分子體系的一種特殊的非成鍵重疊（部分重疊）方式，從而使分子更穩(wěn)定、內(nèi)能更小、鍵長(zhǎng)趨于平均化的效應(yīng)（共軛效應(yīng)）。共軛效應(yīng)2、分類：π-π1、按非成鍵重疊電子云的類型：p-π共軛效應(yīng)1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)(π-π共軛)共軛效應(yīng)（1）π-π共軛特征：?jiǎn)坞p鍵交替，其π電子是離域的。①參與共軛的雙鍵不限于兩個(gè)，亦可以是多個(gè)；②形成π-π共軛體系的重鍵不限于雙鍵，叁鍵亦可；組成共軛體系的原子亦不限于碳原子，氧、氮原子均可；共軛效應(yīng)氯原子上未共用電子對(duì)和雙鍵中的π電子云交蓋，形成一個(gè)整體，使四個(gè)電子分布在三個(gè)周圍，產(chǎn)生電子的離域，這種共軛體系是由π鍵和p軌道組成的，稱為p-π共軛。（2）、p-π共軛共軛效應(yīng)4、共軛體系特點(diǎn)⑴

鍵長(zhǎng)平均化；⑵共軛體系較非共軛體系能量低；CH3-CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH2-CH=CH2氫化熱(KJ/mol)254226⑶共軛效應(yīng)不隨C鏈增長(zhǎng)而減弱。共軛效應(yīng)5、共軛效應(yīng)的表示（Conjugativeeffect，C）⑴供電子共軛效應(yīng)（＋C）：含有孤對(duì)電子的元素接在共軛鏈一端，使共軛電子背離有電子對(duì)的元素端離域，稱為給電子共軛效應(yīng)（+C）⑵吸電子共軛效應(yīng)（－C）：電負(fù)性大的原子接在共軛鏈端上，使共軛電子向電負(fù)性大的元素端離域，稱為吸