(高清版)GBT 39560.4-2021 電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定 第4部分：CV-AAS、CV-AFS、ICP-OES和ICP-MS測定聚合物、金屬和電子件中的汞

GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定products—Part4:Mercuryinpolymers,metalsand國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國家市場監(jiān)督管理總局發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì) I 1 2 3 4 5 810精密度 811質(zhì)量保證與控制 9 附錄B(資料性附錄)國際實(shí)驗(yàn)室間研究結(jié)果Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A) IGB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013 本部分為GB/T39560的第4部分。本部分使用翻譯法等同采用IEC62321-4:2013《電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第4部分：CV-——GB/T39560.1—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第1部分：介紹和概述(IEC62321- GB/T39560.2—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第2部分：拆解、拆分和機(jī)械制樣(IEC62321-2:2013,ID -GB/T39560.301—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第3-1部分：X射線熒光光譜法——GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(ISO3696:1987,MOD)——為了與我國現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系列一致，將標(biāo)準(zhǔn)名稱改為“電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第4部1GB/T39560.4—2021/IEC62321-電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定高靈敏度(檢出限低至μg/kg水平)的特點(diǎn)。本部分描述的測試步驟可以測定4mg/kg～1000mg/kg采用熱分解-金汞齊結(jié)合CV-AAS(TD(G)-AASIEC62321-2電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第2部分：拆解、拆分和機(jī)械制樣(Determinationofcertainsubstancesinelectrotechnicalproducts—Pasamplepreparation)IEC62321-3-1電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定第3-1部分：篩選檢測方法X射線熒光光譜法篩Screeningtestmethods—Screeningofelectrotechnicalproductsforlead,mercury,cadmium,totalchromiumandtotalbromineusingX-rayfluorescencespectr2GB/T39560.4—2021/IEC62321-4ISO3696分析實(shí)驗(yàn)用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(Waterforanalyticallaboratoryuse—Specificationand3GB/T39560.4—2021/IEC62321-4CCFL:冷陰極熒光燈(ColdcathodefluorescentCCV:持續(xù)校正驗(yàn)證(ContinuingcalibrationverificatioCV-AFS:冷蒸氣原子熒光光譜法(ColdvapouratomicfluorescencespectrometrLCS:實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣(Laboratorycontrolsample)LOD:檢出限(Limitsofdetection)LOQ:定量限(Limitsofquantification)TD(G)-AAS:熱分解-金汞齊-原子吸收光譜法(Thermaldecomposition-Goldamalgamation-b)硝酸(濃硝酸):p(HNO?)=1.4g/mL,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%,痕量金屬級(jí)。g)硝酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,痕量金屬級(jí)。h)氟硼酸：HBF?質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,痕量金屬級(jí)(用于微波消解)。i)過氧化氫：H?O?質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%,痕量金屬級(jí)1)高錳酸鉀：KMnO?,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的溶液，痕量金屬級(jí)。將5g高錳酸鉀溶于100mL水中4GB/T39560.4—2021/IEC62321-4——用于ICP-OES和ICP-MS,不干擾目標(biāo)元素測定的內(nèi)標(biāo)元素。此外，這些內(nèi)標(biāo)元素在樣 ICP-OES檢測時(shí)宜使用Sc或Y。推薦質(zhì)量濃度為1000mg/L?！狪CP-MS檢測時(shí)宜使用Rh。推薦質(zhì)量濃度為1000μg/L。q)CV-AAS用還原劑：將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的四氫化硼酸鈉加到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的氫氧化鈉溶液r)CV-AFS用還原劑：將KBH?質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的四氫硼酸鉀加到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%的氫氧化鈉s)汞的金貯存液(1mL=100μg):宜采購稀鹽酸介質(zhì)的所有取樣、儲(chǔ)存和操作裝置均應(yīng)是無汞的。將所有玻璃器皿在室溫下用50%硝酸(4.2c)]浸泡5GB/T39560.4—2021/IEC62321-c)0.45μm玻璃纖維過濾器。用于7.2所述的微波消解。d)配有高壓聚四氟乙烯/四氟乙烯改性(PTFE/TFM)或全氟烷氧基烷烴樹脂/四氟乙烯改性(PFA/TFM)或基于氟碳材料的樣品罐或其他容器的微波消解系統(tǒng)[用于含大量硅(Si)、鋯i)標(biāo)液和消解液用塑料容器。(PTFj)冷原子吸收光譜儀(CV-AAS)。1)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)。m)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(IC(參見IEC62321-2)。6GB/T39560.4—2021/IE只有已知樣品的化學(xué)組分時(shí)才加過氧化氫。過氧化氫與易氧化材料迅速且劇7GB/T39560.4—2021/IEC62321-e)汞收集管在350℃至600℃的恒溫下加熱，生成的汞引入吸收池或熒光檢測器。然后在所有的分析都需要建立一條適宜濃度范圍的校準(zhǔn)曲線。用1.5%硝酸[4.2f]]稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液儲(chǔ)存容器內(nèi)壁的吸附作用會(huì)嚴(yán)重影響汞校準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性。因此，宜在汞校準(zhǔn)溶液中加入幾滴為下列光譜儀應(yīng)準(zhǔn)備定量分析的試劑空白溶液和至少3個(gè)不同濃度的校準(zhǔn)溶液。測定目標(biāo)元素汞和內(nèi)標(biāo)元素的質(zhì)荷比(m/z)強(qiáng)度。建立的校準(zhǔn)曲線表明汞與內(nèi)標(biāo)物的m/z附錄A.3給出了分析汞的推薦m/z使用微量移液器在樣品舟中直接加入不同量(但確保其在工作測量范圍內(nèi))的4個(gè)或5個(gè)校準(zhǔn)系建立校準(zhǔn)曲線。例如，在樣品的汞含量約為10mg/kg的情況下，使用50pL、100μL、88.3樣品的測定校準(zhǔn)曲線建立后，測定試劑空白溶液和樣品溶液。如果樣品的濃度超出校準(zhǔn)曲線的范圍，應(yīng)用1%的硝酸(4.2e)]稀釋溶液至校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，并進(jìn)行再次測應(yīng)定期(例如每隔10個(gè)樣品)或在最后一個(gè)樣品后，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、校準(zhǔn)溶液等以及空白校準(zhǔn)溶液檢查其測量準(zhǔn)確度和基線漂移。如果將樣品溶液稀釋到校準(zhǔn)曲線范圍，則應(yīng)確保稀釋樣品溶液中的內(nèi)標(biāo)濃度調(diào)整至與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致。9結(jié)果計(jì)算在8.3中測得的濃度是樣品溶液中汞的濃度。樣品中汞的總量可由以下公式(1)計(jì)算： (1)mHg——樣品中汞的總質(zhì)量，單位為毫克(mg);A?——樣品溶液中汞的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);A?——試劑空白溶液中汞的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);D——原始樣品溶液稀釋之后的稀釋因子。樣品中汞的含量可由以下公式(2)計(jì)算： (2)CHg——樣品中汞的含量，單位為微克每克(μg/g);A?——樣品溶液中汞的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);A?——試劑空白溶液中汞的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V2Hg——原始樣品溶液的總體積，單位為毫升(mL);D——原始樣品溶液稀釋之后的稀釋因子。10精密度獨(dú)立的單個(gè)測定結(jié)果值落在表1中所列的平均值范圍內(nèi)時(shí)，所獲得的兩個(gè)測定結(jié)果之間的絕對差應(yīng)不超過重復(fù)性限r(nóng)。國際實(shí)驗(yàn)室方法研究Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A)統(tǒng)計(jì)分析判定有超過5%的結(jié)果離群(參見附錄B)。在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同的檢測人員使用相同的方法、不同的設(shè)備測量同一材料，當(dāng)兩次單個(gè)測定結(jié)果值落在下表1所列的范圍內(nèi)時(shí)，兩個(gè)結(jié)果之間的絕對差值應(yīng)不大于再現(xiàn)性限R。通過國際實(shí)驗(yàn)室間研究Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A)統(tǒng)計(jì)分析有超過5%的結(jié)果離群。9GB/T39560.4—2021/IEC62321-rR聚合物222如適用，獨(dú)立檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量保證和控制章節(jié)應(yīng)包括關(guān)于控樣的檢測頻率和驗(yàn)收指標(biāo)要求。分內(nèi)容應(yīng)與11.2中的描述一致。c)每批次均應(yīng)通過在基質(zhì)空白中加入汞標(biāo)準(zhǔn)的方式來分析實(shí)驗(yàn)室控樣(LCS)和實(shí)驗(yàn)室重復(fù)性樣率應(yīng)在90%和110%之間。如果CCV汞的回收率不在這一范圍，則應(yīng)在12h內(nèi)重新分析所有CCV測定偏離后的樣品都需要進(jìn)行重新分析。表2質(zhì)量控制驗(yàn)收要求校準(zhǔn)曲線回收率：90%～110%連續(xù)校驗(yàn)(CCV)回收率：90%～110%方法空白實(shí)驗(yàn)室控樣(LCS)回收率：80%～120%實(shí)驗(yàn)室控制樣品重復(fù)性樣品11.2檢出限(LOD)和定量限(LOQ)以下實(shí)驗(yàn)步驟可用來確定汞測定的方法檢測限和定量限。a)準(zhǔn)確稱取適量已知不含汞或根據(jù)第7章中的程序可能會(huì)干擾汞分析的其他化合物的樣品(如有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))。將樣品放入每個(gè)容器(5.2b)或5.2d)或5.2o]]。重復(fù)這個(gè)步驟至少5次。b)使用儲(chǔ)備溶液(4.2j)]在每個(gè)容器中加入10μg汞。c)根據(jù)第7章所列測試程序進(jìn)行消解和光譜測定。d)計(jì)算第9章中所示的汞含量(μg/g),并確定每個(gè)樣品的加標(biāo)汞的百分回收率。SR——加標(biāo)汞的回收率，%;C——測定含量，單位為微克每克(μg/g);M——樣品質(zhì)量，單位為克(g);對于每個(gè)樣品，汞的百分回收率應(yīng)在80%和120%之間。如果任一重復(fù)樣的回收率不在此范圍內(nèi)，則應(yīng)重復(fù)整個(gè)提取和分析過程。e)方法檢出限通過計(jì)算重復(fù)分析(至少6次)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s來獲得。然后，將標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以學(xué)生t值，重復(fù)檢測n次時(shí)的自由度為n-1。表3給出了重復(fù)檢測6到10次時(shí)的學(xué)生t值。例如：重復(fù)測定次數(shù)為6,則自由度為6—1=5,t值為3.36。注意：用于計(jì)算MDL的所有分析應(yīng)是連續(xù)的。表3方法檢出限=t×Sn-1(99%置信度)6789GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013f)通過將方法檢出限乘以因子5來計(jì)算定量限。(資料性附錄)A.1設(shè)備裝置圖A.1是一個(gè)使用設(shè)備裝置的實(shí)例。圖A.1裝有反應(yīng)容器、回流冷卻器和吸收器的熱消解器GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013樣品微波消解程序可參考表A.1。表A.1樣品微波消解(實(shí)例)程序(5個(gè)消解罐的功率輸出)時(shí)間功率輸出壓力限制152534530A.2熱分解-金汞齊體系HHDAEKJMCBLG圖A.2AAS設(shè)備配置圖(實(shí)例)GB/T39560.4—2021/IEC62321-4AAB用涂覆有金的熱穩(wěn)定多孔載體(硅藻土)作為汞捕集材料。汞捕集爐應(yīng)預(yù)熱至150℃,以防止汞捕對于CCFL樣品，汞蒸氣產(chǎn)生部分通過加熱CCFL燈的碎片來產(chǎn)生汞蒸氣。然后將生成的汞蒸氣圖A.4CCFL熱分解/原子吸收光譜儀的配置(實(shí)例)A.3儀器參數(shù)下列儀器參數(shù)都是可用的儀器參數(shù)例子，但可能個(gè)別不同的儀器可能需要替換一些參數(shù)。宜使用所列的波長和質(zhì)量比，因?yàn)檫@種情況下選用其他參數(shù)可能會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)誤的結(jié)果。爐溫：800℃;載流：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的HNO?。GB/T39560.4—2021/IEC62321-TD(G)-AAS的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表B.1。聚合物樣品7nrR9聚合物樣品0nR3288CV-AFS的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表B.3。聚合物樣品m0nrR33ICP-OES的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表B.4。聚合物樣品/vnrR63997n——接受的[1]BatteryIndustry(EPBA,BAJandNEMA),StandardAnalyticalMethodforthtionofMercury,CadmiumandLeadinAlka