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臭氧濃度與作用

根據(jù)清華大學(xué)編的《臭氧技術(shù)應(yīng)用文集》一書,將有關(guān)臭氧應(yīng)用濃度按安全濃度空氣、應(yīng)用濃度、水中應(yīng)用濃度、環(huán)境濃度及感知濃度,分類摘錄,以便在應(yīng)用中查找。

[安全濃度]

★人們?cè)试S接觸的臭氧濃度不大于0.2mg/m3。

★臭氧工業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):

國(guó)際臭氧協(xié)會(huì):0.1ppm,接觸10小時(shí)

美國(guó):0.1ppm,接觸8小時(shí)

德、法、日本:0.1ppm

中國(guó):0.15ppm

★家用臭氧消毒柜外臭氧泄漏量不得超過0.2mg/m3(指1.5米以外),消毒一個(gè)周期后殘留濃度不得大于0.2mg/m3。

★動(dòng)物試驗(yàn)表明,臭氧毒性的起點(diǎn)濃度為0.3ppm,而人對(duì)空氣中臭氧可嗅知的濃度為0.02~0.04ppm,根據(jù)臭氧對(duì)肺功能毒性的試驗(yàn)結(jié)果,提出1.5~2.0ppm為臭氧允許濃度的上限。衛(wèi)生部規(guī)定臭氧最高允許濃度為0.2mg/m3。

[空氣應(yīng)用濃度]

★作為空氣除味與殺菌,要求臭氧濃度較低,如0.5ppm(1mg/m3),而物品表面消毒(殺滅微生物和去除化學(xué)污染)則要求提高幾十倍的臭氧濃度。

★空氣應(yīng)用具氧濃度在1mg/m3~10mg/m3之間。

★溫度低,濕度大則殺滅效果好,尤其是濕度,相對(duì)濕度小于45%,臭氧對(duì)空氣中懸浮微生物幾乎沒有殺滅作用。在60%時(shí)才逐漸增強(qiáng),在95%時(shí)達(dá)到最大值。

★用臭氧消毒食品加工車間,0.5~1.0ppm即可殺滅空氣中的80%的自然菌。

★冷庫(kù)消毒要求臭氧濃度6~10ppm,停機(jī)后封庫(kù)24小時(shí)以上細(xì)菌殺滅率90%左右,霉菌殺滅率80%左右。

★在水果貯藏期間,可用2~3ppm的臭氧可使霉菌的生長(zhǎng)受到抑制,貯藏期可延長(zhǎng)一倍。

[水中應(yīng)用濃度]

★水應(yīng)用中臭氧溶解度在0.1mg/L~10mg/L之間。低值作為水消毒凈化要求的最低濃度,高值作為“臭氧水消毒劑”可達(dá)到的濃度值。

★自來水臭氧睜化,國(guó)際常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)為0.4mg/L的溶解度值,保持4分鐘,即CT值為1.6。

★水中余臭氧濃度保持在0.1~0.5mg/L作用5~10min可達(dá)消毒目的。

★臭氧水消毒滅菌是急速的,消毒作用在瞬間發(fā)生。清水中臭氧濃度一旦達(dá),在0.5~1分鐘內(nèi)就殺死細(xì)菌,在濃度達(dá)4mg/L,在1分鐘內(nèi)乙肝病毒滅活率為100%。

★Herbold報(bào)道:20℃條件下,水中臭氧濃度達(dá)0.43mg/L時(shí),可將大腸桿菌100%殺滅,10℃時(shí)僅需0.36mg/L即可全部殺滅。

★臭氧濃度為0.25~38mg/L時(shí),僅需幾秒或幾分鐘完全滅活甲型肝炎病毒(HAV)

★礦泉水中臭氧溶解度在0.4~0.5mg/L時(shí),即可滿足殺菌保質(zhì)要求。合理的臭氧投放量為1.5~2.0mg/L。

★瓶裝水處理應(yīng)達(dá)0.3~0.5mg/L的臭氧溶解度值,要求投加臭氧應(yīng)滿足1m3水2gO3的發(fā)生量。根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),臭氧發(fā)生濃度高于8mg/L時(shí)容易達(dá)到濃度。4.1臭氧的殺菌特點(diǎn)[12]

臭氧處理生活飲用水,其主要的目的為消毒并降低生物耗氧量(BOD)和化學(xué)耗氧量(COD),去除亞硝酸鹽、懸浮固體及脫色,已達(dá)到全面生產(chǎn)應(yīng)用的水平。飲用水的處理在使用臭氧設(shè)備時(shí),臭氧的投加量一般在1-3mg/L,接觸時(shí)間10-15分鐘即可,可作為選型時(shí)根據(jù)用水量計(jì)算參考。化學(xué)耗氧量(錳法)(COD-Mn),溶解性有機(jī)物(DOC),紫外消光值(SAC-254nm)。臭氧的投加量的單位為PPm=mg/L。臭氧主要功能是能氧化微生物細(xì)胞的有機(jī)物或破壞有機(jī)體鏈狀結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致細(xì)胞死亡。因此,臭氧對(duì)頑強(qiáng)的微生物如病毒、芽孢等有強(qiáng)大的殺傷力。此外,臭氧在殺傷微生物的同時(shí),還能氧化水中的各種有機(jī)物,去除水中的色、嗅、味和酚等能抑制微生物的繁殖起到凈化水的作用;延長(zhǎng)CD活性炭、HD鈦棒芯、UF膜、NF膜的使用壽命。

當(dāng)臭氧水中的臭氧濃度達(dá)到滅菌濃度0.3mg/L時(shí),消毒和滅菌作用瞬間發(fā)生,水中剩余臭氧濃度達(dá)0.3mg/L時(shí),在0.5~1分鐘內(nèi)就可以100%的致死細(xì)菌,剩余臭氧濃度達(dá)到0.4mg/L時(shí),1分鐘內(nèi)對(duì)病毒的滅活率達(dá)100%[10]。

臭氧氧化其它物質(zhì)和有機(jī)質(zhì),最終生成無害的氧氣、水和二氧化碳,剩余臭氧在常溫下半衰期為20~50分鐘,數(shù)小時(shí)后全部分解,還原為氧氣。因而臭氧發(fā)生器也成為所有礦泉水、純凈水生產(chǎn)企業(yè)必選的先進(jìn)殺菌消毒設(shè)備。純氧氣經(jīng)電解生成臭氧氣,經(jīng)氣液混合泵混合于水箱水中,臭氧氣溶水效率達(dá)98%,增加了水中的活性氧。臭氧裝置由制氧機(jī)、臭氧發(fā)生器、氣液混合泵、儲(chǔ)水罐組成。供水系統(tǒng)為了防止純凈水的二次污染,延長(zhǎng)純凈水的存放時(shí)間,由微電腦通過氣液混合泵自動(dòng)完成臭氧氣與凈化水的混合,臭氧投加量為1-5mg/L,接觸時(shí)間為4-10min,維持臭氧氣在水中濃度0.5-1mg/L剩馀臭氧濃度。僅30秒起到最佳殺菌功效,殺菌率可達(dá)100%。臭氧殺菌不產(chǎn)生有害氣體物質(zhì)、無污染、無殘留物,環(huán)保節(jié)能等優(yōu)點(diǎn);臭氧溶于水中,臭氧在水中分解時(shí),所產(chǎn)生氫氧基具有強(qiáng)大的氧化力,可將水中的雜質(zhì)如鐵、錳、臭味、細(xì)菌、病毒等迅速清除,并將水分子變小,使水的味道甘甜。且自來水中的氯或鹵代有機(jī)物也可完全消除。(詳情請(qǐng)參照《臭氧對(duì)水質(zhì)處理之特性》專欄)。并產(chǎn)生負(fù)離子。臭氧在水中約20分鐘至30分鐘會(huì)分解一半,因此臭氧在水中靜止1小時(shí)后很快就會(huì)還原成氧氣。臭氧是無毒物質(zhì)安全氣體,在濃度高于1.5mg/L以上時(shí),人員須離開現(xiàn)場(chǎng),原因是臭氧刺激人的呼吸系統(tǒng),嚴(yán)重會(huì)造成傷害,為此,臭氧工業(yè)協(xié)會(huì)制定衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):

國(guó)際臭氧協(xié)會(huì):0.1mg/L,接觸10小時(shí)

美國(guó):0.1mg/L,接觸8小時(shí)

德、法、日等國(guó):0.1mg/L,接觸10小時(shí)

中國(guó):0.15mg/L,接觸8小時(shí)

以上是人在臭氧化氣體環(huán)境下的安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),其濃度與接觸時(shí)間的乘積可視為基準(zhǔn)點(diǎn)?!皯?yīng)用臭氧一百多年來,世界沒有發(fā)生一起臭氧中毒事件”。

臭氧濃度以重量百分比表示,分別取0~2.0之間八個(gè)數(shù)值,通過接觸裝置反應(yīng)五分鐘后的數(shù)據(jù)。

表1臭氧水濃度與臭氧濃度對(duì)照表為:

臭氧濃度0.20.40.60.81.01.52.0

臭氧水濃度0.350.550.750.851.151.652.15

以上結(jié)果表明,臭氧水的濃度與臭氧濃度成線性正比關(guān)系,制備高濃度的臭氧水必須先產(chǎn)生出高濃度的臭氧。因此,在現(xiàn)場(chǎng)使用過程中,很多單位采用了氧氣作為氣源來產(chǎn)生臭氧。在實(shí)驗(yàn)中當(dāng)臭氧濃度(重量百分比)達(dá)到3.0時(shí),臭氧水的濃度可達(dá)到15mg/L以上。

表2國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的臭氧滅菌消毒的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

臭氧消毒投放濃度投放時(shí)間病毒、病原體種類殺滅效率

10mg/m320分鐘乙型肝炎表面抗原

(HbsAg)99.99%

0.5mg/L5分鐘甲型流感病毒99%

0.13mg/L30秒脊髓灰質(zhì)炎病毒I型

(PVI)100%

40μg/L20秒大腸桿菌噬菌體

ms298%

0.25mg/L1分鐘猿輪狀病毒SA-H

和人輪狀病毒2型99.60%

4mg/L3分鐘艾滋病毒

(HIV)100%

8mg/m310分鐘支原體(Mycoplasma)、

衣原體(Chlamydia)等

表1臭氧在空氣中的殺菌效果(1ppm=2mg/m3)菌種臭氧濃度(ppm)時(shí)間(min)殺菌率(%)菌種臭氧濃度(ppm)時(shí)間(min)殺菌率(%)枯草桿菌0.5599.99金黃色葡萄球菌0.30.51000.910100黑曲霉菌1.51.01003.020100酵母菌1.51.01003.540100大腸桿菌0.2199.98鼠傷寒桿菌0.211000.551000.55100乙型肝炎表面抗原HBXAg0.5566宋內(nèi)氏菌0.211000.910660.551003.020100白色葡萄球菌0.211003.5401000.551004.560100表2臭氧水的殺菌效果菌種菌落數(shù)(10個(gè)/L)臭氧水濃度(mg/L)處

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