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[化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡](滿分100分時(shí)間90分鐘)一、選擇題(本題包括16小題,每小題3分,共48分)1.(2011·廣州高二聯(lián)考)下列關(guān)于判斷過(guò)程的方向的說(shuō)法正確的是()A.所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的過(guò)程是自發(fā)過(guò)程C.綜合考慮焓變和熵變將更適合于所有的過(guò)程D.同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同解析:有些自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是吸熱反應(yīng),如NH4Cl與Ba(OH)2·8H2O的反應(yīng),A不正確;B項(xiàng)不是自發(fā)過(guò)程,因該過(guò)程需外力完成;綜合考慮焓變和熵變判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向更準(zhǔn)確;同一物質(zhì),固、液、氣三種狀態(tài)的熵值逐漸增大。答案:C2.[雙選題](2012·金華檢測(cè))實(shí)驗(yàn)室用鋅粒與2mol·L-1硫酸溶液制取氫氣,下列措施不能增大化學(xué)反應(yīng)速率的是()A.向該硫酸溶液中加入等體積的水B.改用3mol·L-1鹽酸C.改用熱的2mol·L-1硫酸溶液D.用鋅粉代替鋅粒解析:A項(xiàng)稀釋該硫酸,濃度減小,反應(yīng)速率減?。籅項(xiàng)溶液中c(H+)=3mol·L-1,比原溶液中c(H+)=4mol·L-1小,反應(yīng)速率減小;C項(xiàng)加熱,D項(xiàng)增大固體的表面積,都會(huì)使反應(yīng)速率增大。答案:AB3.將N2和H2的混合氣體分別充入甲、乙、丙三個(gè)容器中進(jìn)行合成氨反應(yīng),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后反應(yīng)速率為:v甲(H2)=3mol·L-1·min-1,v乙(N2)=2mol·L-1·min-1,v丙(NH3)=1mol·L-1·min-1。這段時(shí)間內(nèi)三個(gè)容器中合成氨的反應(yīng)速率的大小關(guān)系為()A.v甲>v乙>v丙 B.v乙>v甲>v丙C.v甲>v丙>v乙 D.v甲=v乙=v丙解析:把用三種不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,換算成同一種物質(zhì)來(lái)表示:根據(jù)反應(yīng)N2+3H22NH3,v甲(N2)=eq\f(1,3)v甲(H2)=1mol·L-1·min-1;v乙(N2)=2mol·L-1·min-1;v丙(N2)=eq\f(1,2)v丙(NH3)=0.5mol·L-1·min-1。比較得出v乙>v甲>v丙。答案:B4.(2012·海門高二檢測(cè))硫代硫酸鈉溶液與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S↓+H2O,下列各組實(shí)驗(yàn)中最先出現(xiàn)渾濁的是()實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度/℃Na2S2O3溶液稀H2SO4H2OV/mLc/(mol·L-1)V/mLc/(mol·L-1)V/mLA2550.1100.15B2550.250.210C3550.1100.15D3550.250.210解析:D項(xiàng)中反應(yīng)溫度最高,反應(yīng)物Na2S2O3的濃度最大,反應(yīng)速率最大,反應(yīng)最先出現(xiàn)渾濁。答案:D5.為了探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素,4位同學(xué)分別設(shè)計(jì)了下列4個(gè)實(shí)驗(yàn),其中結(jié)論不正確的是()A.將大小、形狀相同的鎂條和鋁條與相同濃度、相同溫度下的鹽酸反應(yīng)時(shí),兩者快慢相同B.盛有相同濃度雙氧水的兩支試管,一支加入MnO2放在冷水中,一支直接放在冷水中,前者反應(yīng)快C.將濃硝酸分別放在冷暗處和強(qiáng)光下,發(fā)現(xiàn)強(qiáng)光下的濃硝酸分解得快D.升高溫度,H2O2的分解速率加快,原因是反應(yīng)物分子的能量增加,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞次數(shù)增多解析:影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素是反應(yīng)物的性質(zhì),鎂、鋁的活潑性不同,故兩者與同濃度的鹽酸反應(yīng)快慢不同。答案:A6.[雙選題]對(duì)于反應(yīng)2X+Y2Z(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),若升高溫度則能使()A.反應(yīng)速率不變,Z的產(chǎn)量減少B.反應(yīng)速率增大,Z的產(chǎn)量減少C.反應(yīng)速率增大,Y的轉(zhuǎn)化率降低D.反應(yīng)速率減小,Z的產(chǎn)量增大解析:升高溫度,反應(yīng)速率增大,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。答案:BC7.下列說(shuō)法正確的是()A.增大反應(yīng)物濃度,可增大單位體積內(nèi)活化分子的百分?jǐn)?shù),從而使有效碰撞次數(shù)增大B.有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),若增大壓強(qiáng)(即縮小反應(yīng)容器的體積),可增加活化分子的百分?jǐn)?shù),從而使反應(yīng)速率增大C.升高溫度能使化學(xué)反應(yīng)速率增大,主要原因是增加了反應(yīng)物分子中活化分子的百分?jǐn)?shù)D.催化劑不影響反應(yīng)活化能但能增大單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù),從而增大反應(yīng)速率解析:活化分子通過(guò)有效碰撞發(fā)生化學(xué)反應(yīng),單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越多,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞總次數(shù)越多,反應(yīng)速率越快。A中增大濃度,可以增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù),但無(wú)法增大單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù),故錯(cuò);B增大壓強(qiáng),即增大氣體的濃度,同樣是增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù),也無(wú)法增大單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù),故錯(cuò);C升高溫度,提供能量,使原來(lái)不是活化分子的分子變成活化分子,從而增大了單位體積內(nèi)的活化分子百分?jǐn)?shù),加快反應(yīng)速率,故正確;而D中催化劑可改變反應(yīng)的活化能,從而改變單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù),改變反應(yīng)速率,故錯(cuò)。答案:C8.[雙選題]下列過(guò)程屬于熵增過(guò)程的是()A.硝酸鉀溶解在水里B.氨氣和氯化氫反應(yīng)生成氯化銨晶體C.水蒸氣凝結(jié)為液態(tài)的水D(NH4)2CO3分解生成二氧化碳、氨氣和水解析:在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,如硝酸鉀溶解在水里;對(duì)于同一種物質(zhì),S(g)>S(l)>S(s),所以水蒸氣凝結(jié)為液態(tài)的水為熵減過(guò)程;對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)(氣體參與反應(yīng)時(shí)氣體既可以是反應(yīng)物也可以是產(chǎn)物),氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量增大的化學(xué)反應(yīng),其熵變通常是正值,是熵增大的反應(yīng),反之,氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量減小的化學(xué)反應(yīng),其熵變通常是負(fù)值,是熵減小的反應(yīng),因此氨氣和氯化氫反應(yīng)生成氯化銨晶體為熵減過(guò)程,而固體(NH4)2CO3分解生成二氧化碳、氨氣和水為熵增過(guò)程。答案:AD9.有一化學(xué)平衡mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖表示的是A的轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)、溫度的關(guān)系。下列敘述正確的是()A.正反應(yīng)是放熱反應(yīng);m+n>p+qB.正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);m+n<p+qC.正反應(yīng)是放熱反應(yīng);m+n<p+qD.正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);m+n>p+q解析:圖像中有三個(gè)量時(shí),應(yīng)定一個(gè)量來(lái)分別討論另外兩個(gè)量之間的關(guān)系。定壓強(qiáng),討論T與A的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:同一壓強(qiáng)下溫度越高,A的轉(zhuǎn)化率越高,說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);定溫度,討論壓強(qiáng)與A的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:同一溫度下,壓強(qiáng)越大,A的轉(zhuǎn)化率越高,說(shuō)明正反應(yīng)是體積縮小的反應(yīng),即m+n>p+q。答案:D10.(2011·湖北八市聯(lián)考)在容積不變的密閉容器中存在如下反應(yīng):2A(g)+B(g)3C(g);ΔH<0,某研究小組研究了其他條件不變時(shí),改變某一條件對(duì)上述反應(yīng)的影響,下列分析正確的是()A.圖Ⅰ表示的是t1時(shí)刻增大反應(yīng)物的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響B(tài).圖Ⅱ表示的一定是t1時(shí)刻加入催化劑后對(duì)反應(yīng)速率的影響C.圖Ⅲ表示的是溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響,且乙的溫度較高D.圖Ⅲ表示的是催化劑對(duì)平衡的影響,且甲的催化效率比乙高解析:A項(xiàng),增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,逆反應(yīng)速率不變;B項(xiàng),反應(yīng)前后氣體的體積不變,圖Ⅱ也可表示加壓對(duì)反應(yīng)速率的影響;D項(xiàng),催化劑只能改變反應(yīng)速率,不能使平衡發(fā)生移動(dòng)。答案:C11.在相同溫度和壓強(qiáng)下,對(duì)反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)進(jìn)行甲、乙、丙、丁四組實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)起始時(shí)放入容器內(nèi)各組分的物質(zhì)的量見(jiàn)下表:物物質(zhì)物質(zhì)的量實(shí)驗(yàn)CO2H2COH2O甲amolamol0mol0mol乙2aamol0mol0mol丙0mol0molamolamol丁amol0molamolamol上述四種情況達(dá)到平衡后,n(CO)的大小順序是()A.乙=丁>丙=甲 B.乙>?。炯祝颈鸆.?。疽遥颈郊? D.?。颈疽遥炯捉馕觯焊鶕?jù)反應(yīng)方程式:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)甲:amolamol0mol0mol乙:2amolamol0mol丙:0mol0molamolamol?。篴mol0molamolamol根據(jù)極端假設(shè)的思想,將產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,發(fā)現(xiàn)甲和丙中加入的物質(zhì)的量一樣,乙和丁中加入的物質(zhì)的量一樣,因此甲和丙、乙和丁屬于等效平衡,達(dá)到平衡后CO的物質(zhì)的量:甲=丙、乙=丁,乙和甲相比,乙相當(dāng)于在甲的基礎(chǔ)上多加了amolCO2,增大反應(yīng)物的濃度,平衡右移,因此達(dá)到平衡后CO的物質(zhì)的量乙>甲,故n(CO)的大小順序?yàn)椋阂遥蕉?gt;丙=甲。答案:A12.一定條件下,在密閉容器中,能表示反應(yīng)X(g)+2Y(g)2Z(g)一定達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是()①X、Y、Z的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2②X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化③容器中的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化④單位時(shí)間內(nèi)生成nmolZ,同時(shí)生成2nmolYA.①② B.①④C.②③ D.③④解析:X、Y、Z的物質(zhì)的量之比等于計(jì)量數(shù)之比,不能作為平衡的標(biāo)志,①錯(cuò);X、Y、Z的濃度保持不變可以作為平衡的標(biāo)志,②對(duì);該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等的反應(yīng),密閉容器中壓強(qiáng)保持不變可以作為平衡的標(biāo)志,③對(duì);單位時(shí)間內(nèi)生成nmolZ的同時(shí)生成nmolY時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,④錯(cuò)。答案:C13.(2011·大綱全國(guó)卷)在容積可變的密閉容器中,2molN2和8molH2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于()A.5%B.10%C.15%D.20%解析:本題考查化學(xué)平衡的計(jì)算,意在考查考生的計(jì)算能力。N2+3H22NH3起始物質(zhì)的量/mol280轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量/mol2/324/3平衡物質(zhì)的量/mol4/364/3平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)為eq\f(4/3,4/3+6+4/3)×100%≈15%。答案:C14.在恒容密閉容器中通入A、B兩種氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g)ΔH>0。達(dá)到平衡后,改變一個(gè)條件(x),下列量(y)一定符合圖中曲線的是()選項(xiàng)xyA再通入AB的轉(zhuǎn)化率B加入催化劑A的體積分?jǐn)?shù)C壓強(qiáng)混合氣體的總物質(zhì)的量D溫度混合氣體的總物質(zhì)的量解析:A項(xiàng),當(dāng)再通入A時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,對(duì);B項(xiàng),加入催化劑只能改變反應(yīng)速率,而不能影響化學(xué)平衡的移動(dòng),所以,A的體積分?jǐn)?shù)不變,錯(cuò);C項(xiàng),增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的總物質(zhì)的量減小,錯(cuò);D項(xiàng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的總物質(zhì)的量減小,錯(cuò)。答案:A15.可逆反應(yīng)mA(g)+nBpC(g)+qD(其中A和C都是無(wú)色氣體),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列敘述正確的是()A.增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),說(shuō)明(m+n)一定等于(p+q)B.升高溫度,A的轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C.若增加B的量,平衡體系顏色加深,說(shuō)明B必是氣體物質(zhì)D.若B是氣體,增加A的量,A、B轉(zhuǎn)化率都一定增大解析:A是錯(cuò)誤的,壓強(qiáng)改變,平衡不移動(dòng),只能說(shuō)明是氣體分子數(shù)反應(yīng)前后沒(méi)有變化,而反應(yīng)物和生成物不一定都是氣體,所以這個(gè)關(guān)系式不正確。B是錯(cuò)誤的,根據(jù)平衡移動(dòng)原理,升高溫度,平衡左移,只能說(shuō)明正反應(yīng)是放熱的。D是錯(cuò)誤的,若增加A的量,A的轉(zhuǎn)化率減小,而不是增大。用排除法可知C是正確的。答案:C16.[雙選題](2011·江蘇高考)700℃時(shí),向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和H2O,發(fā)生反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表(表中t2>t反應(yīng)時(shí)間/minn(CO)/moln(H2O)/mol01.200.60t10.80t20.20下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率為v(H2)=0.40/t1mol·L-1·min-1B.保持其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,達(dá)到平衡時(shí)n(CO2)=0.40molC.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O的體積分?jǐn)?shù)增大D.溫度升高至800℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,解析:A項(xiàng),反應(yīng)在t1min內(nèi)以H2表示的平均速率應(yīng)該是t1min內(nèi)H2的濃度變化量與t1的比值,而不是H2的物質(zhì)的量變化量與t1的比值。B項(xiàng),因?yàn)榉磻?yīng)前后氣體的物質(zhì)的量保持不變,保持其他條件不變,平衡常數(shù)不會(huì)改變,起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,與起始時(shí)向容器中充入0.60molH2O和1.20molCO的效果是一致的,達(dá)到平衡時(shí),n(CO2)=0.40mol。C項(xiàng),保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,平衡向右移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率增大,H2O的轉(zhuǎn)化率減小,H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。D項(xiàng),原平衡常數(shù)計(jì)算(注意代入濃度)結(jié)果為1,溫度升高至800℃答案:BC二、非選擇題(本題包括6小題,共52分)17.(6分)(2012·合肥高二質(zhì)檢)可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g);ΔH=Q,試根據(jù)圖回答:(1)壓強(qiáng)p1比p2________(填“大”、“小”)。(2)(a+b)比(c+d)________(填“大”、“小”)。(3)溫度t1℃比t2℃________(填“高”、“低(4)Q值是________(填“正”、“負(fù)”)。解析:(1)據(jù)圖(A)可知p2>p1,由p1→p2為增大壓強(qiáng),結(jié)果A的轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故逆反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),即a+b<c+d。(2)據(jù)圖(B)可知,t1>t2,由t2→t1為升溫,結(jié)果A的含量減小,說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即Q>0。答案:(1)小(2)小(3)高(4)正18.(7分)已知下列兩個(gè)反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2OΔH1反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2(1)相同溫度下,若上述反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù)為K1,反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)平衡常數(shù)為K2,那么K1·K2=________。(2)反應(yīng)Ⅰ化學(xué)平衡常數(shù)K1和溫度t的關(guān)系如下表一:t/℃70080085010001200K10.60.91.01.72.6該反應(yīng)的ΔH1__________0(選填“>”、“=”或“<”)。(3)某溫度下,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù)為2.25。在該溫度下,向甲、乙、丙三個(gè)恒容密閉容器中通入CO2(g)和H2(g),這兩種物質(zhì)的起始濃度如下表二:起始濃度甲乙丙c(CO2)(mol/L)0.010.020.02c(H2)(mol/L)0.010.010.02反應(yīng)速率最快的是________(填“甲”、“乙”或“丙”),平衡時(shí),H2轉(zhuǎn)化率最大的是________(填“甲”、“乙”或“丙”),丙中H2的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。解析:(1)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ是一個(gè)反應(yīng),而且溫度相同,只是表達(dá)方式有差別,反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)物是反應(yīng)Ⅱ的生成物,故K1與K2互為倒數(shù)的關(guān)系。(2)由表中溫度與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系可知,溫度越高,化學(xué)平衡常數(shù)(K)越大,即升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0。(3)丙中的CO2(g)和H2(g)起始濃度都最大,而反應(yīng)溫度相同,故丙中反應(yīng)速率最大。甲、丙為等效平衡,而乙中CO2(g)的濃度大于H2(g)的濃度,故乙中H2轉(zhuǎn)化率最大。設(shè)丙中平衡時(shí)CO(g)的濃度為xmol/L,那么CO2(g)的濃度為(0.02-x)mol/L,H2(g)的濃度為(0.02-x)mol/L,H2O(g)的濃度為xmol/L,所以K=x2/(0.02-x)2=2.25,解得x=0.012,即H2(g)的濃度為0.008mol/L,故丙中H2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.012,0.02)×100%=60%。答案:(1)1(2)>(3)丙乙60%19.(9分)Fenton法常用于處理含難降解有機(jī)物的工業(yè)廢水,通常是在調(diào)節(jié)好pH和Fe2+濃度的廢水中加入H2O2,所產(chǎn)生的羥基自由基能氧化降解污染物?,F(xiàn)運(yùn)用該方法降解有機(jī)污染物p-CP,探究有關(guān)因素對(duì)該降解反應(yīng)速率的影響。[實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)]控制p-CP的初始濃度相同,恒定實(shí)驗(yàn)溫度在298K或313K(其余實(shí)驗(yàn)條件見(jiàn)下表),設(shè)計(jì)如下對(duì)比實(shí)驗(yàn)。(1)請(qǐng)完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表(表中不要留空格)。實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)?zāi)康腡/KpHc/10-3mol·L-1H2O2Fe2+①為以下實(shí)驗(yàn)作參照29836.00.30②探究溫度對(duì)降解反應(yīng)速率的影響③298106.00.30[數(shù)據(jù)處理]實(shí)驗(yàn)測(cè)得p-CP的濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系如上圖。(2)請(qǐng)根據(jù)上圖實(shí)驗(yàn)①曲線,計(jì)算降解反應(yīng)50~150s內(nèi)的反應(yīng)速率:v(p-CP)=________mol·L-1·s-1。[解釋與結(jié)論](3)實(shí)驗(yàn)①、②表明溫度升高,降解反應(yīng)速率增大。但溫度過(guò)高時(shí)反而導(dǎo)致降解反應(yīng)速率減小,請(qǐng)從Fenton法所用試劑H2O2的角度分析原因:_____________________________________________________________________________________________________。(4)實(shí)驗(yàn)③得出的結(jié)論是:pH等于10時(shí),________。[思考與交流](5)實(shí)驗(yàn)時(shí)需在不同時(shí)間從反應(yīng)器中取樣,并使所取樣品中的反應(yīng)立即停止下來(lái)。根據(jù)上圖中的信息,給出一種迅速停止反應(yīng)的方法:________。解析:(1)依題意可知②的實(shí)驗(yàn)溫度為313K,實(shí)驗(yàn)對(duì)比是建立在其它條件相同前提下,故pH應(yīng)與①的相同。若改變pH,其它條件不變可探究溶液pH對(duì)反應(yīng)速率的影響。(2)實(shí)驗(yàn)①曲線中,50~150s時(shí)。Δc(p-CP)=1.2×10-3mol·L-1-0.4×10-3mol·L-1=0.8×10-3mol·L-1,所以v(p-CP)=eq\f(0.8×10-3mol·L-1,100s)=8.0×10-6mol·L-1·s-1。(3)在降解反應(yīng)中,H2O2新產(chǎn)生的自由基起氧化作用,溫度過(guò)高,H2O2因熱穩(wěn)定性差而分解,導(dǎo)致降解反應(yīng)速率下降。(4)由雙曲線③可知,pH=10時(shí),c(p-CP)基本不變,反應(yīng)趨于停止。(5)由(4)得到啟示:在pH=10溶液中,反應(yīng)速率趨于零,可將所取樣加入NaOH溶液中(使pH=10);化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度降低而降低,故亦可用迅速大幅降溫法。答案:(1)實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)?zāi)康腡/KpHc/10-3mol·L-1H2O2Fe2+①探究溫度對(duì)降解反應(yīng)速率的影響31336.00.30③探究溶液的pH對(duì)降解反應(yīng)速率的影響(2)8.0×10-6(3)H2O2在溫度過(guò)高時(shí)迅速分解(4)反應(yīng)不能進(jìn)行(5)在溶液中加入堿溶液,使溶液的pH大于或等于10(其他合理答案均可)20.(10分)(2011·廣東高考)利用光能和光催化劑,可將CO2和H2O(g)轉(zhuǎn)化為CH4和O2。紫外光照射時(shí),在不同催化劑(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ)作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖所示。(1)在0~30小時(shí)內(nèi),CH4的平均生成速率vⅠ、vⅡ和vⅢ從大到小的順序?yàn)開(kāi)_______;反應(yīng)開(kāi)始后的12小時(shí)內(nèi),在第________種催化劑作用下,收集的CH4最多。(2)將所得CH4與H2O(g)通入聚焦太陽(yáng)能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。該反應(yīng)ΔH=+206kJ·mol-1。①畫出反應(yīng)過(guò)程中體系能量變化圖(進(jìn)行必要標(biāo)注)。②將等物質(zhì)的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密閉反應(yīng)器中,某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù)K=27,此時(shí)測(cè)得CO的物質(zhì)的量為0.10mol,求CH4的平衡轉(zhuǎn)化率((3)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-802kJ·mol-1。寫出由CO2生成CO的熱化學(xué)方程式____________________________________________________________________________________________________________。解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,意在考查考生的識(shí)圖能力、三段式解決化學(xué)平衡問(wèn)題能力和蓋斯定律的使用。(1)0~30小時(shí)內(nèi),CH4的平均速率=eq\f(CH4產(chǎn)量,30h),由圖可知,30小時(shí)內(nèi)CH4的產(chǎn)量Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ,即CH4的平均生成速率的關(guān)系為vⅢ>vⅡ>vⅠ;前12小時(shí)內(nèi)在第Ⅱ種催化劑作用下,收集的CH4最多。(2)①該反應(yīng)中,CH4的用量越多,吸收的熱量越多,二者成正比例關(guān)系,標(biāo)注反應(yīng)熱注意二者的對(duì)應(yīng)關(guān)系。②假設(shè)CH4和H2O的起始量均為xmol,結(jié)合平衡時(shí)n(CO)=0.10mol,有:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)起始濃度(mol·L-1)xx00變化量(mol·L-1)0.100.100.100.30平衡濃度(mol·L-1)x-0.10x-0.100.100.30結(jié)合K=eq\f(cCO×c3H2,cCH4×cH2O)=eq\f(0.10×0.303,x-0.102)=27,解得x=0.11mol·L-1,CH4的轉(zhuǎn)化率=eq\f(0.10,0.11)×100%=91%。(3)結(jié)合題目所給的兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式,根據(jù)蓋斯定律,將兩方程式作差即可。答案:(1)vⅢ>vⅡ>vⅠⅡ(2)①②91%(3)CO2(g)+3H2O(g)=CO(g)+3H2(g)+2O2(g)ΔH=+1008kJ·mol-121.(10分)在2L密閉容器內(nèi),800℃時(shí)反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)體系中,n(NO)時(shí)間(s)012345n(NO)(mol)0.0200.0100.0080.0070.0070.007(1)寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=__________。已知K300℃>K350℃,(2)如圖中表示NO2變化曲線的是__________,用O2表示從0s~2s內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v=________。(3)能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是__________。a.v(NO2)=2v(O2)b.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變c.v逆(NO)=2v正(O2)d.容器內(nèi)密度保持不變(4)能使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的是__________。a.及時(shí)分離出NO2氣體b.適當(dāng)升高溫度c.增大O2的濃度d.選擇高效催化劑解析:(1)由300℃→350℃時(shí),K(2)由平衡體系2NO(g)+O2(g)2NO2(g)知,NO2為生成物,在0s時(shí),c(NO2)=0mol/L,隨反應(yīng)的進(jìn)行,c(NO2)逐漸增大,當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),c(NO2)=eq\f(0.020mol,2L)-eq\f(0.007mol,2L)=0.0065mol/L,故表示NO2變化曲線的為b。v(NO)=eq\f(ΔcNO,Δt)=eq\f(ΔnNO,V·Δt)=eq\f(0.020mol-0.008mol,2L×2s)=0.003mol/(L·s)則v(O2)=eq\f(1,2)v(NO)=0.0015mol/(L·s)。(3)a項(xiàng)中未指明正、逆反應(yīng)速率,故無(wú)法說(shuō)明該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積不相等的反應(yīng),當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變時(shí),說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),故b項(xiàng)正確;c項(xiàng)中已說(shuō)明正、逆反應(yīng)速率相等,故說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài);由于氣體總質(zhì)量不變,氣體總體積也不變,因此無(wú)論該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),容器內(nèi)密度總保持不變,故d項(xiàng)無(wú)法說(shuō)明反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。(4)a項(xiàng)能使反應(yīng)速率減慢,平衡正移,故a項(xiàng)錯(cuò)誤;b項(xiàng)能使反應(yīng)速率加快,平衡逆移
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