甲醛編制說(shuō)明

PAGE5PAGE3《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品包裝材料中甲醛的測(cè)定》編制說(shuō)明一、標(biāo)準(zhǔn)起草的基本情況（包括簡(jiǎn)要的起草過(guò)程、主要起草單位、起草人等）標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心營(yíng)養(yǎng)與食品安全所；標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心營(yíng)養(yǎng)與食品安全所。主要起草人：楊大進(jìn)、趙凱、魯杰。簡(jiǎn)要起草過(guò)程：于2010年12月底完成標(biāo)準(zhǔn)、文獻(xiàn)資料收集整理工作，公開(kāi)征求多方對(duì)標(biāo)準(zhǔn)修訂的意見(jiàn)，將極譜法更換為分光光度法，等效或等同采用相關(guān)國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)。開(kāi)展精密度、靈敏度、檢出限、線形關(guān)系等技術(shù)內(nèi)容確定研究。2011年6月中旬完成標(biāo)準(zhǔn)方法草案，11年8月底按照協(xié)議要求完成GB5009.178-××××《食品包裝材料中甲醛的測(cè)定》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿，按期提交送審稿。二、標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容及主要修改情況該標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）部分等效采用以下標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容：CEN/TS13130-23:2004Materialsandarticlesincontactwithfoodstuffs-Plasticssubstancessubjecttolimitation-Part23:Determinationofformaldehydeandhexamethylenetetramineinfoodstimulants采用部分：水性模擬物處理和甲醛測(cè)定的部分文本內(nèi)容。未采用部分：油性模擬物處理和六亞甲基四胺轉(zhuǎn)化的甲醛測(cè)定的文本內(nèi)容。根據(jù)適用性和可操作性的要求，可增加分光光度法；刪除示波極譜法。我們對(duì)標(biāo)準(zhǔn)分析方法進(jìn)行調(diào)研、查閱文獻(xiàn)、收集資料。確定修訂標(biāo)準(zhǔn)分析方法的技術(shù)內(nèi)容：使用國(guó)內(nèi)外較流行的分光光度法修改現(xiàn)國(guó)標(biāo)采用的示波極譜法。使用分光光度法新方法替代難以推廣的示波極譜法。開(kāi)展方法重現(xiàn)性、檢出限、線形關(guān)系等驗(yàn)證工作。以提高檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性和可操作性。對(duì)現(xiàn)行GB/T5009.178-2003標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行修訂提出如下具體修訂意見(jiàn)及建議：⑴建議刪除GB5009.178《食品包裝材料中甲醛的測(cè)定》中的示波極譜法理由：示波極譜法難以推廣應(yīng)用，無(wú)法滿足現(xiàn)在食品安全分析的要求。⑵建議GB5009.178《食品包裝材料中甲醛的測(cè)定》中增加分光光度法理由：分光光度法操作簡(jiǎn)單，重現(xiàn)性好。包裝材料中甲醛的檢測(cè)方法主要是化學(xué)法：英國(guó)（DDCEN/TS13130-23:2004、BSEN1541-2001）采用乙酰丙酮和變色酸比色法，DDCEN/TS13130-23:2004是針對(duì)包裝材料中的甲醛及六亞甲基四胺釋放的甲醛的含量的測(cè)定的方法；BSEN1541-2001是針對(duì)紙與紙板中甲醛的測(cè)定的方法。我國(guó)相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有鹽酸苯肼比色法（GB/T5009.61-2003）和變色酸比色法（GB/T5009.69-2003）。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T23296.26-2009食品接觸材料高分子材料食品模擬物中甲醛和六亞甲基四胺的測(cè)定分光光度法和出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T2183-2008食品接觸材料高分子材料食品模擬物中甲醛和六亞甲基四胺的測(cè)定分光光度法等同采用了DDCEN/TS13130-23:2004中的分光光度測(cè)定方法。乙酰丙酮比色法利用甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙?；溥拎ず螅?10nm下進(jìn)行分光光度測(cè)定。變色酸法也稱鉻變酸法，甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，該化合物最大吸收波長(zhǎng)在574nm處，可用分光光度法進(jìn)行分析測(cè)定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段，可滿足不同濃度甲醛檢測(cè)需要。⑶建議分設(shè)兩個(gè)分光光度法DDCEN/TS13130-23:2004中將變色酸法作為第一法，乙酰丙酮法作為第二法，兩種方法互為確證方法。GB/T23296.26-2009中將乙酰丙酮法作為第一法，變色酸法作為第二法，兩種方法互為確證方法。本標(biāo)準(zhǔn)擬將乙酰丙酮法作為第一法，變色酸法作第二法。⑷方法的研制和實(shí)驗(yàn)條件的確定1）方法的科學(xué)性、可操作性的驗(yàn)證①儀器的精密度選取同一水作模擬物，經(jīng)浸泡試驗(yàn)和試液處理后連續(xù)進(jìn)樣6次，其吸光度值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.702%。表明在此條件下，儀器處于良好的運(yùn)行狀態(tài)。②工作曲線標(biāo)準(zhǔn)使用溶液在0.251mg/L~4.02mg/L，線性良好，線性回歸方程為：Y=0.1694X-0.0066；r=0.9992，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見(jiàn)下圖。圖SEQ圖\*ARABIC1標(biāo)準(zhǔn)曲線圖③檢驗(yàn)方法的檢測(cè)限和測(cè)定低限GB/T23296.26-2009中以高于空白溶液吸光度值0.01的吸光度所對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限，以3倍檢出限為方法的測(cè)定低限。表1方法的檢出限和測(cè)定低限（mg/dm2）模擬溶劑第一法第二法檢出限測(cè)定低限檢出限測(cè)定低限水0.020.060.040.1乙酸（4%）0.020.060.040.1④精密度GB/T23296.26-2009中提供了乙酰丙酮分光光度法和變色酸分光光度法的方法重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗(yàn)結(jié)果如下。表2方法重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗(yàn)結(jié)果(mg/L)模擬物介質(zhì)乙酰丙酮分光光度法變色酸分光光度法水平重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R水平重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R水5.00.21.05.00.11.2乙酸（30g/L）7.00.11.57.30.21.7⑤甲醛顯色產(chǎn)物的紫外吸收光譜分別用水介質(zhì)的空白標(biāo)準(zhǔn)溶液（參照標(biāo)準(zhǔn)工作液系列）和2mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)水溶液經(jīng)乙酰丙酮顯色后進(jìn)行波長(zhǎng)掃描，結(jié)果見(jiàn)下圖。曲線1為水介質(zhì)的空白標(biāo)準(zhǔn)溶液，曲線2為甲醛標(biāo)準(zhǔn)水溶液圖SEQ圖\*ARABIC2乙酰丙酮-甲醛顯色的紫外吸收光譜圖分別用10%乙醇介質(zhì)的空白標(biāo)準(zhǔn)溶液（參照標(biāo)準(zhǔn)工作液系列）、10%乙醇介質(zhì)的空白標(biāo)準(zhǔn)溶液和2mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)水溶液經(jīng)變色酸顯色后放置24h后進(jìn)行波長(zhǎng)掃描，結(jié)果見(jiàn)下圖。1為參照標(biāo)準(zhǔn)工作液系列的空白標(biāo)準(zhǔn)溶液，2為空白標(biāo)準(zhǔn)溶液和3為甲醛標(biāo)準(zhǔn)水溶液圖SEQ圖\*ARABIC3變色酸法-甲醛顯色的紫外吸收光譜圖三、國(guó)際國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)情況英國(guó)DDCEN/TS13130-23:2004針對(duì)包裝材料中的甲醛及六亞甲基四胺釋放的甲醛的含量的測(cè)定；BSEN1541-2001針對(duì)紙