HG∕T 5245-2017 敵草快母藥 標準

2018-04-01實施I Ⅲ 1 1 1 1 1 24.1警示 2 2 2 2 4 6 84.9pH值的測定 6標志、標簽、包裝、貯運 6.1標志、標簽、包裝 6.2貯運 附錄A(資料性附錄)敵草快二溴化物及相關雜質的其他名稱、結構式和基本物化參數(shù) 附錄B(資料性附錄)溴離子的離子色譜鑒別方法 II附錄A下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1601農藥pH值的測定方法GB3796農藥包裝通則敵草快母藥還應符合表1的要求。2,2'-二聯(lián)吡啶質量分數(shù)*/%≤1,2-二溴乙烷質量分數(shù)“/%≤總三聯(lián)吡啶質量分數(shù)*/(mg/kg)≤pH值范圍11按GB/T1605—2001中5.3.2進行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量應不少于33pH值至2.1,再加入100mL乙腈，混合均勻，經濾膜過濾，并進行脫氣；柱溫：室溫(溫度變化不大于2℃);保留時間：敵草快二溴化物約5.8min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點對給定的操作參數(shù)做適當調整，以期獲得最佳效果。典型的敵草快母藥的高效液相色譜圖見圖1。稱取約0.1g敵草快二溴化物標樣(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加水振搖使之溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取5mL上述溶液于另一50mL容量瓶中，用水稀釋至刻稱取含約0.1g敵草快二溴化物的母藥試樣(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加水振搖使之溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取5mL上述溶液于另一50mL容量瓶中，用水稀在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針積相對變化小于1.2%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中敵草快二溴化物峰面積分別進行平均。試樣中敵草快二溴化物質量分數(shù)，按公式(1)計算：w?——試樣中敵草快二溴化物質量分數(shù)，以%表示；m?——標樣的質量的數(shù)值，單位為克(g);w——標樣中敵草快二溴化物質量分數(shù)，以%表示；m?——試樣的質量的數(shù)值，單位為克(g)。敵草快二溴化物質量分數(shù)兩次平行測定結果之差應不大于0.8%,取其算術平均值作為測定4.62,2'-二聯(lián)吡啶質量分數(shù)的測定4.6.1方法提要試樣用三氯甲烷萃取。以鄰苯二甲酸二乙酯為內標物，使用HP-5毛細管柱和氫火焰離子化檢測器對試樣中的2,2'-二聯(lián)叱啶進行氣相色譜分離和測定(本方法定量限為50mg/kg)。內標溶液：稱取6.0g內標物至500mL容量瓶中，加入三4.6.3儀器色譜柱：30m×0.32mm(i.d.)毛細柱，內壁涂HP-5(5%二苯基+95%二甲基聚硅酮),膜4.6.4氣相色譜操作條件溫度：柱溫100℃(保持3min),以10℃/min的速率升溫至250℃,保持2min,氣化溫度250℃,檢測溫度260℃;55圖3。說明：圖22,2'-二聯(lián)吡啶標樣的氣相色譜圖稱取約30g母藥試樣(精確至0.1g),用NaOH溶液或HCl溶液將pH值調至7.5。用70mL在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針2,2'-二聯(lián)吡啶與內標物峰面積之比相對變化小于5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行試樣中2,2'-二聯(lián)吡啶質量分數(shù)，按公式(2)計算：w?——試樣中2,2'二聯(lián)吡啶質量分數(shù)，以%表示；m?——標樣的質量的數(shù)值，單位為克(g);r?—標樣溶液中2,2'-二聯(lián)吡啶與內m?—試樣的質量的數(shù)值，單位為克(g)。4.6.6允許差兩次平行測定結果之相對差應不大于，取其術平均值作為測定結果。4.71,2-二溴乙烷質量分數(shù)的測定試樣用三氯甲烷萃取。以正上二烷為內標物，使用HP-5毛細管桂和氫火焰離子化檢測器對試樣中1,2-二溴乙烷進行氣相色譜分離和測定(本方法定量限為4mg/kg)。內標溶液：稱取0.05g內標物至250mL容量瓶中，加入三氯甲烷溶解，并用三氯甲烷稀釋至刻色譜柱：30m×0.32mm(i.d.)毛細柱，內壁涂HP-5(5%二苯基+95%二甲基聚硅酮),膜溫度：柱溫60℃(保持2min),以20℃/min的速率升溫至160℃(保持2min),以35℃/min的速率升溫至280℃,氣化溫度280℃,檢測溫度280℃;氣體流速：載氣(N?)2.0mL/min,氫氣(H?)40mL/min,空氣300mL/min;77保留時間：1,2-二溴乙烷約3.2min,內標物約6.上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點對給定的操作參數(shù)做適當調整，以期獲得最佳效果。典型的1,2-二溴乙烷標樣的氣相色譜圖及樣品中1,2-二溴乙烷測定的氣相色譜圖分別見圖4、圖41,2-二溴乙烷標樣的氣相色譜圖稱取約0.05g1,2-二溴乙烷標樣(精確至0.0001g)于250mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取5mL上述溶液至100mL容量瓶中，再用移液管移取5mL內標溶液稱取約50g母藥試樣(精確至0.1g),置于分液漏斗中，用70mL三氯甲烷分3次萃取，合并下層清液至100mL容量瓶中，再用移液管移取5mL內標溶液至該容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻測定在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針1,2-二溴乙烷與內標物峰面積之比相對變化小于5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。試樣中1,2-二溴乙烷質量分數(shù)，按公式(3)計算：w?——試樣中1,2-二溴乙烷質量分數(shù)，以%表示；r?——試樣溶液中1,2-二溴乙烷與內標物峰面積之比的平均值；m?——標樣的質量的數(shù)值，單位為克(g);w——標樣中1,2-二溴乙烷質量分數(shù)，以%表示；r?——標樣溶液中1,2-二溴乙烷與內標物峰面積之比的平均值；m?——試樣的質量的數(shù)值，單位為克(g);50——稀釋因子。4.7.7允許差兩次平行測定結果之相對差應不大于30%,取其算術平均值作為測定結果。4.8總三聯(lián)吡啶質量分數(shù)的測定4.8.1方法概要將樣品中的三聯(lián)吡啶及其異構體用乙酸乙酯萃取，然后將萃取液通過固相萃取柱(SPE)濾除其他雜質，用高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質譜聯(lián)用儀，采用多重反應監(jiān)測模式(MRM)對樣品中的總三聯(lián)吡啶質量分數(shù)進行測定(本方法定量限為0.2mg/kg)。乙腈：色譜級。二乙胺。三氟乙酸氯化鈉溶液：室溫下飽和溶液(約6mol/L)。乙酸乙酯-三氟乙酸溶液：依次加入100mL乙酸乙酯、5mL三氟乙酸至玻璃瓶中，混勻，備用。乙腈-三氟乙酸溶液：將70mL乙腈和30mL水在玻璃瓶中混合，再加入1mL三氟乙酸至該容量瓶中，混勻，備用。乙腈-二乙胺溶液：將70mL乙腈和30mL水在玻璃瓶中混合，再加入5mL二乙胺至該容量瓶中，混勻，備用(此溶液需隨用隨配)。流動相A:在1000mL水中加入2mL二乙胺，混勻，脫氣，備用。流動相B:在1000mL乙腈中加入2mL二乙胺，混勻，脫氣，備用。2,2':6',2”-三聯(lián)吡啶標樣溶液：稱取約0.012g2,2':6',2”-三聯(lián)吡啶標樣(精確至0.00001g)于25mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，得標樣母液A。移取1.0mL標樣母液A至10mL容量瓶中， 99時間/min0300步驟1:稱取3.0g試樣于離心管中，依次加入0.1mL二乙胺和2mL氫氧化鈉溶液，再加入速離心2min分層。步驟2:SPE柱的預處理：按照3mL乙腈→2mL水→3mL氯化鈉溶液→3mL水→3mL乙腈的順序依次淋洗每個SPE柱。備用2根經過預處理的SPE柱(以下簡稱柱1、柱2)。步驟3:準確移取5mL離心分層后樣品上層清液，將清液注入柱1,再移取2mL乙酸乙酯洗脫柱1,收集所有洗脫液，向其中加入0.75mL三氟乙酸進行酸化，得溶液A于試管中。再將溶液A注入柱2,使其通過柱2,用2mL乙酸乙酯-三氟乙酸溶液沖洗該試管，之后將該洗滌液通過柱2,再移取2mL乙腈-三氟乙酸溶液淋洗柱2,此時所有洗滌液不收集。最后，準確移取2mL乙腈-二乙胺溶液于柱2中進行洗脫，收集該洗脫液B,即為最終試樣溶液。4.8.7三聯(lián)吡啶異構體的確定計算MRM響應值R:m/z通道的峰面積；m/z通道的峰面積；m/z通道的峰面積；m/z通道的峰面積。對于每個樣品溶液在上述通道所檢測出的峰，若計算所得R值在標樣溶液R值的0.5倍至1.5倍范圍內，則該峰是三聯(lián)吡啶異構體，否則不是三聯(lián)吡啶異構體。典型的2,2':6',2”-三聯(lián)吡啶標樣及樣品中總三聯(lián)吡啶測定的離子流圖分別見圖6、圖7。說明：圖62,2':6',2”-三聯(lián)吡啶標樣的離子流圖6.2貯運敵草快母藥包裝件應貯存在通風、干燥、低溫的庫房中。貯運時，嚴防潮濕和日曬，不得與食蒸氣壓(25℃):0.01MPa溶解度(20℃):水700g/L;微溶于乙醇和羰基溶劑，不溶于非極性有機溶劑