(高清版)GB∕T 14353.20-2019 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第20部分：錸量測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

第20部分：錸量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法MethodsforchemicalanalysisoPart20:Determinationofrheniumcontent—Inductively國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T14353.20—2019 ——第15部分：硒量測(cè)定； —第16部分：碲量測(cè)定；——第17部分：鉈量測(cè)定；-—第19部分：錫量測(cè)定—第21部分：砷量測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；氫化物發(fā)生原子熒光光譜法。本部分為GB/T14353的第20部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。1GB/T14353.20—2019第20部分：錸量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14353的本部分規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定銅礦石或多金屬礦中的錸含量，包括氧化鎂燒結(jié)(方法1)和密閉酸消解(方法2)2個(gè)不同前處理的分析方法。本部分適用于銅礦石或多金屬礦中錸含量的氧化鎂燒結(jié)或密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定銅礦石或多金屬礦中的錸含量(方法1)樣品與氧化鎂混合后在馬弗爐中熔融分解，冷卻后經(jīng)過熱水浸提，錸以高錸酸(ReO-1)形式進(jìn)入溶3.2試劑或材料本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B/T6682要求的二級(jí)水。3.2.3硝酸溶液(1+1):優(yōu)級(jí)純。3.2.4錸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：a)錸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Re)=250μg/mL]:稱取0.0971g高錸酸鉀(>99.99%),置于100mL2GB/T14353.20—2019燒杯中，沿杯壁加入20mL硝酸溶液(5+95),微熱，待全部溶解，冷卻后移入250mL容量瓶b)錸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Re)=10μg/mL]:分取10.00mL錸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(3.2.4a)],置于c)錸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Re)=1μg/mL]:分取25.00mL錸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[3.2.4b]],置于3.2.5銠標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Rh)=10ng/mL]:由購(gòu)置的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋，介質(zhì)為硝酸溶液(3+97),現(xiàn)用現(xiàn)配。3.2.6調(diào)諧液：p(Li,Be,Co,Ni,Bi,In,Ba,Ce,Pb,U)=10ng/mL,由購(gòu)置的單標(biāo)或混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋混合，介質(zhì)為硝酸溶液(3+97),現(xiàn)用現(xiàn)配。3.4.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。隨同樣品分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量控制樣品。0.5g氧化鎂(3.2.1),放入馬弗爐中逐漸升溫至700℃,保溫2h(焙燒時(shí)爐門開一縫),取出稍冷后用熱約60mL,將燒杯置于電爐上加熱至微沸20min,再移至低溫電熱板保溫2h,取下冷卻。3.5.3.2用定量濾紙將樣品溶液過濾于150mL燒杯中，用水洗滌殘?jiān)?次～6次，將承接濾液的燒杯3.5.3.3分取1mL樣品溶液(3.5.3.2)于25.0mL有刻度值帶塞的聚乙烯試管搖勻備用。移取錸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(3.2.4c)],稀釋配制成所需的混合標(biāo)準(zhǔn)：BLANK,STD1,STD2,STD3,STD4,STD5,STD6,混合校準(zhǔn)溶液系列見表1。3GB/T14353.20—2019表1校準(zhǔn)溶液系列標(biāo)準(zhǔn)系列0給出的儀器參考工作條件及測(cè)量模式，分別進(jìn)行錸標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和樣品溶液的測(cè)定，選擇10Rh為測(cè)定內(nèi)標(biāo)，內(nèi)標(biāo)元素溶液(3.2.5)由內(nèi)標(biāo)溶液專用泵管，用三通閥連接，將內(nèi)標(biāo)溶液與錸標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和樣品溶液合并混合后，一并泵入霧化系統(tǒng)進(jìn)入等離子矩焰中。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液和驗(yàn)證試驗(yàn)溶液的測(cè)定。根據(jù)含量范圍選擇校準(zhǔn)溶液系列，采用非零的5個(gè)校準(zhǔn)溶液點(diǎn)對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，按3.5.5操作同時(shí)測(cè)定并將數(shù)據(jù)儲(chǔ)存于計(jì)算機(jī)內(nèi)，由計(jì)算機(jī)專用軟件自動(dòng)進(jìn)行校準(zhǔn)工作曲線繪制。錸的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Re)計(jì)，數(shù)值以微克每克(pg/g)表示，按式(1)計(jì)算。…………(1)P1——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中錸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);Po——從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液中錸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)量樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);計(jì)算結(jié)果表示為0.0××μg/g、0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。4密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定銅礦石或多金屬礦中的錸含量(方法2)4.1原理將樣品置于密封消解罐的聚四氟乙烯內(nèi)襯中，依次加入適量硝酸溶液和氫氟酸溶液后，將內(nèi)襯置于鋼套中密封，置于烘箱中加熱消解，提取分解后的樣品溶液，用陽離子交換樹脂吸附分離K+、Na+、Ca2+、Mg2+等基體，錸以陰離子形式存在于上清液中，在硝酸濃度為2%的介質(zhì)中，用電感耦合等離子4GB/T14353.20—2019除非另有說明，在分析中均使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭┖头螱B/T6682要求的二級(jí)水。4.2.4硝酸溶液(1+1)。4.2.5732強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂：Φ150μm。陽離子交換樹脂預(yù)處理：陽離子交換樹脂用水洗去雜質(zhì)后，先用50%的乙醇溶液浸泡24h,清水洗凈后再用氫氧化鈉溶液(200g/L)浸泡24h,取出樹脂用水沖洗至出水pH值為6左右，最后用30%的鹽酸溶液浸泡24h備用。使用時(shí)用2%～5%的鹽酸溶液洗滌數(shù)遍至流出液無鈉離子，再用水洗至pH4.2.6錸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Re)=1μg/mL],同3.2.4c)。4.2.7銠內(nèi)標(biāo)溶液[p(Rh)=10ng/mL],同3.2.5。4.3.4控溫烘箱：控溫范圍：室溫～250℃,控溫精度±1℃。4.4.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。隨同樣品分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量控制樣品。緊后置于控溫烘箱于190℃±5℃加熱36h。5GB/T14353.20—20194.5.3.2待消解罐冷卻，開蓋，將內(nèi)襯聚四氟乙烯罐置于電熱板上蒸干，然后加入1mL硝酸溶液(4.2.4)提取，用水將樣品溶液轉(zhuǎn)入25mL比色管中并沖稀至刻度，搖勻。4.5.3.3將樣品溶液置于50mL燒杯中，加入約8g陽離子交換樹脂(4.2.5),攪拌后放置約2h,靜置，取上層清液待測(cè)。4.5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制4.5.5測(cè)定同3.5.5。4.5.6校準(zhǔn)曲線的繪制同3.5.6。4.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理…………(2)P?—-—從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中錸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);0o從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液中錸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);5精密度5.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計(jì)算。5.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計(jì)算。5.3電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定銅鉛鋅礦石中錸量的精密度見表2。實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理參見附錄B。表2電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定銅礦石或多金屬礦中錸的精密度單位為微克每克元素分析方法范圍或水平m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R錸方法10.066～16.2r=0.053m+0.008R=0.126m+0.008方法20.066～16.2r=0.069m+0.016R=0.114m+0.024注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2—2004,“方法1”由9個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)水平的樣品進(jìn)行試驗(yàn)而得到，162個(gè)實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)全部參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算；“方法2”由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)水平的樣品進(jìn)行試驗(yàn)而得到，144個(gè)實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)全部參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。6GB/T14353.20—20196質(zhì)量保證和控制6.2每分析批，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個(gè)～2個(gè)同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。6.3重復(fù)性分析，兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表2給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室間的單次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。7GB/T14353.20—2019(資料性附錄)儀器參考工作條件A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件見表A.1。功率W霧化氣流速冷卻氣輔助氣采樣深度A.2錸元素測(cè)定條件見表A.2。元素質(zhì)量數(shù)測(cè)量方式掃描次數(shù)跳峰8GB/T14353.20—2019(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理B.1氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子質(zhì)譜法測(cè)定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表B.1。表B.1氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07162GBW(E)070073GBW(E)070075CuMo-1GBW07166CuMo-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)/個(gè)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)/個(gè)999999檢測(cè)結(jié)果總平均值/(μg/g)0.0670.120.24標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/(μg/g)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.0030.0080.0090.0540.0680.24重復(fù)性變異系數(shù)/%重復(fù)性限(r)/(μg/g)0.0080.0220.0250.1510.1900.67再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)0.0060.0140.0100.0820.1620.92再現(xiàn)性變異系數(shù)/%—再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)0.0170.0390.0280.2300.4542.58B.2密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表B.2。表B.2密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07162GBW(E)070073GBW(E)070075CuMo-1GBW07166CuMo-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)/個(gè)888888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)/個(gè)898888檢測(cè)結(jié)果總平均值/(μg/g)0.0660.130.24標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/(μg/g)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.