版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)學(xué)案第28講鹽類的水解

第28講鹽類的水解

1.理解鹽類水解的原理。

考綱要

2.了解影響鹽類水解的主要因素。

求

3.了解鹽類水解的應(yīng)用。

考點一鹽類水解及其規(guī)律

1.鹽類水解的“五個要點”

士卜

rm

的是否水

實例水解的離子溶液的酸堿性

類解

型

強

NaCKKNO3否中性

酸強堿鹽

強NH￡1、

是N甘、Cu?+酸性

酸弱堿鹽CU(N03)2

強CLCOONa、CH3COO—、

是堿性

堿弱酸鹽Na2cO3cot

2.水解方程式的書寫

(1)一般要求

一般鹽類水解程度很小，則水解產(chǎn)物很少，則氣體、沉淀不標(biāo)“t”或“(”，易分解

產(chǎn)物如NH3-H20等不寫其分解產(chǎn)物的形式。

如NH4cl的水解離子方程式為

T+

NH^+H=ONH3?H=O+H?

(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫

①多元弱酸鹽水解：分步進行，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。如Na2c03

____、

的水解離子方程式為：COT+壓。HCOF+OH-o

②多元弱堿鹽水解：方程式一步寫完。

____、

3++

如FeCL的水解離子方程式為：Fe+3H20Fe(0H)3+3Ho

③陰、陽離子相互促進的水解：若水解進行徹底，書寫時要用“二”“t”“1”等。

3+2-

如Na2s溶液與A1CL溶液混合反應(yīng)的離子方程式為：2A1+3S+6H20=2Al(OH)3I+

3H2St?

【感悟測評】

判斷正誤(正確的打“J”，錯誤的打“義”)

____、

T+-

⑴NaHCOs水解離子方程式：HCO：r+H2OH30+C03o()

(2)能水解的鹽溶液，一定呈酸性或堿性。()

(3)pH=5的NH￡1溶液與pH=5的鹽酸中，水電離的c(M)都為mol/L。()

(4)鹽溶液呈酸性，一定是強酸弱堿鹽水解引起的。()

(5)物質(zhì)的量濃度相等的NazCOs、CLCOONa溶液，NazCOs溶液的pH大。()

答案：⑴X(2)X(3)X(4)X(5)V

鹽類水解的規(guī)律及拓展應(yīng)用

(1)“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH,則相同條件下堿性：

NaCN>CH3COONao

+

(2)強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHS04=Na

+H++S04O

(3)相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如C(T〉HCO「。

(4)相互促進水解的鹽〉單獨水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH』的水解：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)Fe(SO。2。

考向一規(guī)范書寫鹽類水解離子方程式

1.下列離子方程式中，屬于水解反應(yīng)的是()

____、

T+

A.HCOOH+HoOHCOO-+H3O

____、

B.CO=+HOtHcor+H+

2____、

c.COT+H20THcor+o『

____、

x2+

D.HS-+H2OS-+H3O

解析：A、D項是電離方程式，B項是CO?溶于水后的電離過程，C項正確。

答案：c

2.按要求書寫離子方程式。

(DNH4CI溶于工0中：?

(2)將NaHCOs溶液與A1CL溶液混合：。

⑶實驗室制備Fe(OH)3膠體：_____________________________

(4)NaHS溶液呈堿性的原因：。

⑸對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是

若pH<7,其原因是。

(用離子方程式說明)

____、

T+

答案：⑴NHj+D2ONH3-HDO+D

3+

(2)Al+3HCOr=Al(OH)3I+3C02t

△

3+

(3)Fe+3H2O=Fe(OH)3(膠體)+3仁

____、

t-

(4)HS-+H2OH2S+OH

_________

T

(5)R°—+H2OHR(n-i)-+0H-

____、

+x+

M"+mH20_________M(0H)m+mH

【速記卡片】弱電解質(zhì)的電離方程式有兩種表現(xiàn)形式，如HS-的電離：

____、____.

T2-+2-+

①HS「+H2S+H30O②HS-^S+HO其中形式①易誤判為水

解離子方程式。

考向二鹽類水解原理及規(guī)律

3.下列物質(zhì)的溶液中，所含離子種類最多的是()

ANa2sB.Na3P。4

C.Na2cO3D.AICI3

解析：Na3P所含離子種類最多，因它的水解有三級：

_________

T

Por+H2oHPOr+OH"

_________M

T-

HPOr+H2OH2por+OH

____、

H2por+H=oH3P04+0H-

所以磷酸鈉溶液中，除Na+外還有五種離子:

再加水的電離H20fH++OH,

P0『、HPO『、H『0『、H+、OH",共六種離子。而Na2s和NazCOs中均有五種離子，A1CL中有

四種離子。

答案：B

4.相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③④⑤

代表的物質(zhì)可能分別為()

A.NH4cl(NH4)2SO4CHsCOONaNaHCOsNaOH

B.(NH4)2S04NH4clCH3COONaNaHCO3NaOH

C.(NH4)2S04NH4CINaOHCH3COONaNaHC03

D.CH3COOHNH4CI(NH4)2S04NaHCO2NaOH

答案：B

5.有四種物質(zhì)的量濃度相等且都由一價陽離子A+和B+及一價陰離子X-和丫一組成的鹽

溶液。據(jù)測定常溫下AX和BY溶液的pH=7,AY溶液的pH>7,BX溶液的pH〈7,由此判斷可

能不水解的鹽是()

A.BXB.AX

C.AYD.BY

解析：AY溶液的pH〉7,說明HY必為弱酸，HX可能為強酸，BX溶液的pH<7,說明BOH

必為弱堿，AOH可能為強堿，則AX可能為強酸強堿鹽，不能發(fā)生水解，B對。

答案：B

【速記卡片】酸式鹽溶液的酸堿性

++

(1)強酸的酸式鹽溶液顯酸性。如NaHSO」溶液：NaHS04=Na+H+S0ro

(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大

小。

①若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。如NaHCd溶液中：

TT

HCO7H++CO廠(次要),HCOr+H2OH2co3+0『(主要)。

②若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSOs溶液中：HSOrTL+SOT

(主要)，Hsor+H2o壓sos+oir(次要)。

考點二影響鹽類水解平衡的因素

1.內(nèi)因

酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越

強。

2.外因

(1)溫度、鹽的濃度:

水解程水解產(chǎn)生

條件移動方向

度的離子濃度

升高溫度向右增大增大

反應(yīng)物增大向右減小增大

濃度減小向右增大減小

(2)外加物質(zhì)：外加物質(zhì)對水解反應(yīng)的影響取決于該物質(zhì)的性質(zhì)。

①外加酸、堿

水解程度的影響

外加物質(zhì)

弱酸根離子弱堿陽離子

酸增大減小

堿減小增大

②加能水解的鹽

【多維思考】

1.水解平衡右移，鹽的離子的水解程度是否一定增大？

提示：不一定。加水稀釋時，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解離子的濃

度，平衡也右移，但水解程度減小。

2.有人認為，向CHCOONa溶液中加入少量冰醋酸，會與C&COONa溶液水解產(chǎn)生的

反應(yīng)，使平衡向水解方向移動，這種說法對嗎？為什么？

____、

提示：不對，因為體系中cGHsCOOH)增大，會使平衡CLCOCT+H20TCH3COOH

+0H左移。

(1)根據(jù)“越弱越水解”判斷溶液中離子的水解程度，比較溶液酸堿性強弱。

(2)離子濃度對水解程度的影響：水解的離子濃度越大，該離子的水解程度越小，水解

出的c(0ir)或c(H+)越大；反之，水解的離子濃度越小，該離子的水解程度越大，但水解出

的c(0『)或c(H+)越小。

考向一水解平衡的移動和結(jié)果判斷

_________

T

1.常溫下，NaKOs溶液中存在平衡：CCT+H20HCOr+OH-0下列有關(guān)該溶

液的說法正確的是()

A.離子濃度：c(Na+)>c(COD>c(H+)>c(OH-)

B.升高溫度，平衡向右移動

C.滴入CaCL濃溶液，溶液的pH增大

D.加入NaOH固體，溶液的pH減小

解析：Na￡03溶液中碳酸根離子水解導(dǎo)致溶液顯示堿性，則c(0『)>c(H+)；由于水解

反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則升高溫度，碳酸鈉的水解程度增大，平衡向右移動；滴入CaCL濃溶液,

鈣離子與碳酸根離子反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀，碳酸根離子濃度減小，溶液中氫氧根離子濃度減

小，溶液的pH減??；加入NaOH固體，溶液中氫氧根離子濃度增大，溶液的pH增大。

答案：B

2.(2018?葫蘆島質(zhì)檢)CHsCOONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件，能

e,,一C(CH3co.,?,,,?,

使比值c(Na+)一定減小的是(

①固體NaOH②固體KOH③固體NaHSCh④固體CH3coONa⑤冰醋酸⑥降溫

A.只有①③B.①③④

C.②④⑤⑥D(zhuǎn).③④⑥

解析：①加入固體NaOH,c(Na+)與c(CLCOCT)都增大,但c(Na+)增大幅度較大,則

當(dāng)詈產(chǎn)比值減小，①符合；②加入固體KOH,抑制水解，貝UcGHEOCF)增大，而c(Na+)

不變，則嗯然」比值增大，②不符合；③加入固體NaHSO,,水解平衡向右移動，c(Na+)

增大，c(CH￡0(T)減小，則。竺怨，比值減小,③符合；④加入固體CHsCOONa,濃度增大，

水解程度降低，則丹:弋)比值增大,④不符合；⑤加入冰醋酸，cGLCOCT)增大，則

由竽詈比值增大，⑤不符合；⑥水解是吸熱反應(yīng)，降溫，平衡逆向進行，醋酸根離子濃

c(Na)

度增大，則c")比值增大,⑥不符合。

c(Ma)

答案：A

考向二L、L、降三者的關(guān)系及應(yīng)用

_________、

3.25℃時，H2SO3HSO；+H+的電離常數(shù)(=1X107則該溫度下NaHSO3

水解反應(yīng)的平衡常數(shù)L=,若向NaHSOs溶液中加入少量的L,則溶液中嘿獸將

C(HSC)3)

(填“增大”“減小”或“不變”

_c(0IT).C(HZS03)_^5.c(H2s03)

Kh=c(Hsor)=-c(Hsor)

K??C(H3SO3)K?-12

—c(H+)?c(HSO「)—Ka°

H2so3+0H，加少量L時，發(fā)生反應(yīng)L+HS01+壓0=2：T+3H+

HSOr+H2O-

+SMc(HS。；)減小,導(dǎo)致水解平衡左移，c(Hg)、c(0『)減小,所以喘+舟增

大。

答案：1X10T增大

4.在OLCOOH和OfcCOONa的混合溶液中，存在CLOXr的水解平衡、CKCOOH的電離平

衡以及水的電離平衡。

(1)試推導(dǎo)Kh、Ka、K.三者的關(guān)系o

(2)利用(1)題中推導(dǎo)出的人、(、K”的關(guān)系，判斷弱酸的相對強弱與該弱酸對應(yīng)的強堿

鹽水解程度的關(guān)系____________________

cCCHaCOOH)?c(0H~)

解析:

⑴&=C(CH3COO")

+

C(CH3COO-)?c(H)

K尸一C(CH3COOH)一

Kh,Ka=c(OFT)?c(H+)=K”

(2)Kh=^,一定溫度下K“為常數(shù)，弱酸越弱，L越小，降就越大，即鹽的水解程度就越

Ka

大。

答案：⑴K"=Ka?Kh

(2)酸越弱，該酸對應(yīng)的強堿鹽水解程度就越大(即越弱越水解)

【技法歸納】從定量角度理解影響鹽類水解的因素

水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka?Kh=K"(或Kb?Kh

=K?)o

考向三鹽類水解的應(yīng)用

5.(2018?宜昌聯(lián)考)下面提到的問題中，與鹽的水解有關(guān)的是()

①明磯和FeCh可作凈水劑②保存FeCL溶液，要在溶液中加少量鹽酸③實驗室配

制A1CL溶液時，應(yīng)先把它溶解在鹽酸中，而后加水稀釋④NH4cl與ZnCL溶液可作焊接中

的除銹劑⑤實驗室盛放Na2c。3、NazSiOs等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞，而不能用玻璃塞⑥

用NaHCOs與A12(SO03兩種溶液作泡沫滅火劑⑦在NHC1或A1CL溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生

氫氣⑧長期使用硫酸鍍，土壤酸性增強；草木灰與鏤態(tài)氮肥不能混合施用⑨比較NHC1

和NazS等溶液中離子濃度的大小或某些鹽溶液的酸堿性

A.①④⑦B.②⑤⑧

C.③⑥⑨D.全部

解析：①A1"和Fe"水解產(chǎn)生A1(OH)3膠體和Fe(0H)3膠體，吸附水中的懸浮雜質(zhì)凈水。

②加鹽酸可抑制FeCL水解。③A1CL溶解在鹽酸中可抑制A-+的水解。④NH1和Zn升水解產(chǎn)

生的H+與金屬表面的氧化物反應(yīng)。⑤Na2c。3、NazSiOs溶液水解顯堿性，可腐蝕玻璃。⑥AZ

+與HCO：發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)，產(chǎn)生大量泡沫。⑦NH：和A1"水解產(chǎn)生f與Mg反應(yīng)。

⑧NHj水解顯酸性，草木灰水解顯堿性，兩者水解相互促進會使N%逸出，降低肥效。⑨比

較溶液中離子濃度大小或鹽溶液的酸堿性，都要考慮鹽是否水解。

答案：D

考點三鹽類水解的應(yīng)用

弱酸強堿鹽(或弱堿強酸鹽)由于溶于水時發(fā)生水解反應(yīng)，導(dǎo)致溶液呈堿性(或酸性)，其

具體應(yīng)用如下表:

應(yīng)用舉例

_________X

判斷溶液的酸堿性3+1

FeCA溶液顯酸性，原因是：Fe+3H2O'Fe(O^B+SH

配制或貯存易水解

配制C11SO4溶液時，加入少量比弛，防止c/+水解

的鹽溶液

判斷鹽溶液蒸干產(chǎn)

A1CA溶液蒸干灼燒時的產(chǎn)物為A1A

物

△

膠體的制取

制取Fe(OH)3膠體的離子反應(yīng)：Fe"+3HzO=Fe(OH)3(膠體)+3廣

物質(zhì)的提純除去MgCL溶液中的Fe",可加入MgO、鎂粉或Mg(OH)2或強世

離子共存的判斷Al"與A10「、COt,HCOr,S2-,HS-等因相互促進水解而不共存

3+

成分為NaHCOs與A12(S()4)3,發(fā)生反應(yīng)為Al+3HCOr=Al(0H)31+

泡沫滅火器原理

3cO2t

_________\

明磯可作凈水劑，原理為A/++3H2。'41(0由3(膠體)+3口

作凈水劑

+

_________4

錢態(tài)氮肥與草木灰不得混用，原因是CO；+H2O、HCO3+0H

化肥的施用

■NH^+OH-=NH3f+H20,釋放出氨，使肥效降低

【重點提示】除去M/+中混有的Fe'+、F/+的方法：由于Fe"極易水解，故而常用降

低溶液中c(H+)的方法促進Fe'+水解，進而保證M^+不被消耗且Fe'+可以被除去。

(1)除Fe"常用試劑:Mg、MgO>Mg(OH)MgCOs等不溶于水,但溶于酸的固體物質(zhì)。

(2)除Fe?+時一般先把Fe”氧化為Fe3+,然后再加入(1)中試劑。

鹽溶液蒸干、灼燒時所得產(chǎn)物的類型

蒸干

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSOKaq)--CuS04(s)；

蒸干

鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)一?

灼燒

Al(0H)3——?ALOao

(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2c溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。

(3)考慮鹽受熱時是否分解。

Ca(HC03)2>NaHC03>KMnO4>NH4cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為

Ca(HC03)2—?CaCO3(CaO)；NaHC03—?Na2C03；KMnO4—?K2MnO4+MnO2；NH4cl—>NH3t+HC1to

蒸干

⑷還原性鹽在蒸干時會被Ch氧化。例如Na2S03(aq)-------Na2s0&(s)。

考向一鹽溶液蒸干并灼燒所得固體產(chǎn)物的判斷

1.(2018?福建寧德月考)下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為

止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()

①CuSOa；②FeSO”③K2CO3；@Ca(HC03)2；⑤NHaHC%；?KMnO4；⑦FeCL。

A.僅①③B.僅③

C.①③⑥D(zhuǎn).全部都可以

解析：①CuS04溶液中，銅離子水解生成氫氧化銅和硫酸，硫酸是難揮發(fā)性酸，加熱蒸

干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)，①符合；②FeSO,具有還原性，加熱溶液

被氧化為三價鐵，②不符合；③K2CO3溶液中碳酸根離子水解生成碳酸氫鉀和氫氧化鉀，加

熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)，③符合；④Ca(HCO3受熱分解生成

碳酸鈣、二氧化碳和水，加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的碳酸鈣，④不符合;

⑤NH1HCO3受熱分解，得不到原溶質(zhì)，⑤不符合；⑥KMnOa加熱到質(zhì)量不變分解生成錦酸鉀、

二氧化鎬和氧氣，得不到原溶質(zhì)，⑥不符合；⑦FeCL溶液水解生成氫氧化鐵和氯化氫，氯

化氫揮發(fā)促進水解得到氫氧化鐵，得不到原溶質(zhì)，⑦不符合。

答案：A

2.(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是,原因是

⑵KA1(SO3溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是，原因是

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

⑶碳酸氫鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是，原因是

________________________________________________________________________________________________________________________________O

(4)A1C13溶液蒸干并灼燒得到的固體物質(zhì)是。原因

⑸亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是,原因是

答案：(DK2CO3盡管加熱過程促進水解，但生成的KHCOs和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3

(2)KA1(SO4)2-12H20盡管Al升水解，但由于HzSO』為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水

合物。注意溫度過高，會脫去結(jié)晶水

△

⑶Nag2NaHC03=Na2C03+C02t+H20

(4)Al。AICL+3H2OAl(0H)3+3HCL加熱蒸干過程中因HC1揮發(fā)，上述

△

平衡右移至A1CA完全水解；灼燒時2A1(OH)3=A12()3+3壓0。

(5)Na2S042Na2S03+02=2Na2S04

考向二有關(guān)鹽溶液的配制及保存的考查

3.(2018?東北三校聯(lián)考)配制下列溶液時常需加入少量括號內(nèi)的物質(zhì)，其中不是為了

抑制離子水解的是()

A.FeS04(Fe)B.SnCl2(HCl)

C.FeCl3(HCl)D.NaA102(NaOH)

解析：A項中加入鐵屑是防止Fe"被氧化。

答案：A

4.在配制Fe?(SOJ3溶液時，為了防止水解，常常往溶液中加入少量的()

A.NaOHB.H2S04

C.KC1D.CHsCOOH

答案：B

5.配制BiCL溶液時有水解產(chǎn)物BiOCl生成而使溶液呈渾濁現(xiàn)象。

(1)寫出發(fā)生該現(xiàn)象的反應(yīng)方程式：。

(2)醫(yī)藥上常將BiOCl稱為次氯酸秘，該名稱(填“正確”或“不正確”)。

(3)如何配制BiCL溶液？o

答案：⑴BiCL+H2=BiOClI+2HC1

(2)不正確

(3)將適量BiCL固體溶解在少量濃鹽酸中，然后加水稀釋

考向三與水解有關(guān)的離子共存問題

6.無色透明溶液中能大量共存的離子組是()

A.Na+、Al升、HCO「、N0「

B.A107、cr,Mg2+>K+

C.NH：、Na+、CH3C00">N07

D.Na+>N0「、CIO",I-

解析：A項Al"與HCO「發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)。B項Mg?+會與A10廣水解生成的0IT

結(jié)合生成Mg(0H)2沉淀。D項C1CF會氧化廠。

答案：C

7.(2018?江西南昌模擬)下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是()

A.pH=l的溶液中：NH/、Na+、Fe"、S02"4

B.含有大量A10「的溶液中：Na+、仁、HCO晨NO?

c.中性溶液中：K+、Al"、cr>sor

D.Na2s溶液中:SO/、K+、CU2+>OF

解析：A項，酸性條件下，酎抑制NH。、Fe"的水解，能大量共存；B項，A10F+HCOr+

H2O=A1(OH)2I+COt,不能大量共存；C項，A1"水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在;

D項，Cu2++S2-=CuSI,不能大量共存。

答案：A

8.已知H2O2、KMnO,、NaClO、LCrB均具有強氧化性。將溶液中的Cu"、Fe"、FT+沉

淀為氫氧化物，需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7o現(xiàn)有含F(xiàn)eCL雜質(zhì)的氯化銅晶體

(CuCl2-2H2O),為制取純凈的CuCb?2壓0,首先將其制成水溶液，然后按圖示步驟進行提

純：

請回答下列問題：

(1)本實驗最適合的氧化劑X是(填序號)o

A.K2Cr207B.NaClO

C.H2O2D.KMnO4

(2)物質(zhì)Y是o

(3)本實驗用加堿沉淀法能不能達到目的？，原因是

(4)除去Fe"的有關(guān)離子方程式是。

⑸加氧化劑的目的是o

(6)最后能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl2-2H=0晶體？，應(yīng)如何操作？

解析：(1)能把Fe?+氧化為Fe'+,同時又不能引入新的雜質(zhì)，符合要求的只有出。2。

_________

T

(2)當(dāng)CuCL溶液中混有Fe'+時，可以利用Fe3+的水解：Fe"+3H20Fe(OH)3

+3H+,加入CuO、CU(OH)2、C11CO3或Cuz(OH)2cO3與溶液中的f作用，從而使水解平衡右移，

使Fe"轉(zhuǎn)化為Fe(0H)3沉淀而除去。

(3)若用加堿法使Fe"沉淀，同時也必將使Cu"沉淀。

(6)為了抑制CuCL水解，應(yīng)在HC1氣流中加熱蒸發(fā)。

答案：(DC

(2)CuO［或Cu(OH)2或CuCO3或Cu?(OH)2C03］

(3)不能因加堿的同時也會使市+生成Cu(OH)2沉淀

_________4

3+++2++2

(4)Fe+3H2OFe(OH)3+3H,CuO+2H=Cu+H20Cu(OH)2+2H=Cu

+

+2H20等］

(5)將Fe?+氧化為Fe3+,便于生成沉淀而與O?+分離

(6)不能應(yīng)在HC1氣流中加熱蒸發(fā)

考點四溶液中粒子濃度大小的比較

1.粒子濃度大小比較理論依據(jù)

(1)弱電解質(zhì)的電離理論：弱電解質(zhì)的電離程度是微弱的，多元弱酸的電離是分步進行

的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在壓S溶液中：壓S、HS一、

S2-,『的濃度大小關(guān)系是c(HzS)>c(H+)>c(HSD>c(S/。

(2)弱酸鹽或弱堿鹽的水解理論：水解過程是微弱的，多元弱酸酸根離子的水解是分步

進行的，其主要是第一步水解，如在Na￡03溶液中：COt>HCO晨H2c的濃度大小關(guān)系是

c(CPF)〉c(HCOP)〉c(H2CO3)。

2.粒子濃度的等量關(guān)系一一三大守恒

(1)電荷守恒

電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一

定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如NaHCOs溶液中存在著Na+、H+>HCO；、C0/、0H",必存

在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=C(HCO,+C(0『)+2C(COA)。

(2)物料守恒

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如K2s

溶液中引一、HS-都能水解，故硫元素以S-、HS，H￡三種形式存在，它們之間有如下守恒

關(guān)系：c值+)=2C，-)+2c")+2c(H2S)。

(3)質(zhì)子守恒

電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H+)數(shù)等于失去的質(zhì)子(仁)數(shù)。如NaHC03

溶液中：

即：c(OIF)+c(COD)=c(H2CO3)+c田+)。

3.理清一條思路，掌握分析方法

【感悟測評】

1.H2A為二元弱酸，在0.1mol-r'Na2A溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是()

A.c(Na+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)

+2--

B.2c(Na)=c(A)+c(HA)+c(H2A)

+-

C.c(OH")=c(H)+c(HA)+c(H2A)

D.c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)

答案：D

2.下列各溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系表述正確的是()

A.(NHjzSCh溶液中：c(SOD>c(NH^)>c(H+)>c(OH-)

+

B.NaHCO3溶液中：c(Na)=c(HCOD+c(H2CO3)+2c(COt)

C.氨水中，c(OH-)=c(NH^)

D.NH4CI溶液中：c(CD=c(NHl)+C(NH3?H=0)

答案：D

溶液中粒子濃度大小比較的主要類型

(1)多元弱酸溶液

+

多元弱酸分步電離，逐級減弱，如：在H3P溶液中，c(H)>c(H2POD>c(HPOt)>C(POD-

(2)多元弱酸的正鹽溶液

根據(jù)弱酸根離子的分步水解分析，水解程度逐級減弱，如：Na￡03溶液中：c(Na

+)>c(COt)>c(OH-)>c(HCOD>c(H+)o

(3)不同溶液中同一離子濃度的比較

要看溶液中其他離子對其產(chǎn)生的影響。例如，在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：

①甌啦溶液，②CKOONft溶液，③NH4HSO4溶液，c(NHj)由大到小的順序是③XD>②。

(4)混合溶液中各離子濃度的比較

要進行綜合分析，如電離因素、水解因素等。例如，在0.1mol/L的NH4C1和0.1mol/L

的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為C(NHD>C(C「)>C(O『)>c(H+)0在該溶液中，

NH3?HzO的電離與NHj的水解互相抑制，但NHs?!?)的電離程度大于NHt的水解程度，溶液

呈堿性，c(0『)>c(酎)，同時c(NH3>c(C「)。

考向一單一溶液中粒子濃度的關(guān)系

1.(2018?河南開封月考)在0.1mol?L-的Na2s溶液中，下列微粒濃度關(guān)系正確的是

()

A.c(Na，)=2c(S/

B.c(0IT)=C(H+)+C(HS-)+2C(H2S)

C.c(Na+)>c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)

D.c(Na+)=2c(S/+c(HS—)+2c(H?S)

解析：Na2s是強堿弱酸鹽，十一水解使溶液顯堿性，c(Na+)>2c(S/,A項錯誤；根據(jù)質(zhì)

子守恒原理，可知B項正確；溶液中的來自S-、HS-的水解和叢0的電離，c(0『)>c(HS

■),C項錯誤；根據(jù)物料守恒原理得：c(Na+)=2c(S-)+2c(HS-)+2c(H2S),D項錯誤。

答案：B

2.(2018?廣東廣州二模)常溫下，濃度均為0.1mol?的下列溶液中，粒子的物質(zhì)

的量濃度關(guān)系正確的是()

A.氨水中，c(NH^)=c(OH-)=0.1mol,L1

B.NH4cl溶液中,c(NH^)>c(Cr)

C.Na2sCh溶液中，c(Na+)>c(SOD>c(OH-)=c(H+)

D.Na2sO3溶液中，c(Na+)=2c(SO：-)+c(HSO[)+c(H2SO3)

解析：氨水為弱堿溶液，只能部分電離出氫氧根離子，結(jié)合電荷守恒C(NH/)+C(H+)=

c(0『)可得：c(NH^)<c(0H^)<0.1mol-L_1,A錯誤；NH4cl溶液中，鏤根離子部分水解、

氯離子濃度不變，則溶液中c(NH：)<c(Cl-),B錯誤；NazS04溶液顯中性，C(01F)=C(H+),

結(jié)合電荷守恒可得：c(Na+)=2c(SOD,溶液中離子濃度大小為：c(Na+)>c(SOD>c(OIT)

=c(H+),C正確;根據(jù)亞硫酸鈉溶液中的物料守恒可得：c(Na+)=2c(S0|-)+2c(HSOD+

2c(H2so3),D錯誤。

答案：C

【題后悟道】

(1)比較濃度大小時緊扣兩個微弱

①弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的

____、4

+T-+

電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3C00^+H,H20OH+H,

在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CHsCOOH)>c(H+)>c(CH3co0一)>c(0IT)。

②弱酸根陰離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程

_____________4

-+-

度。如稀的OtCOONa溶液中，CH3COONa=CH3COO+Na,CH3COO+H2O^CH3COOH

_________

++

+0H-,H20H+OH",所以CHsCOONa溶液中，c(Na)>c(CH3COO")>c(0H

+

")>c(CH3C00H)>c(H)o

(2)規(guī)避等量關(guān)系中的2個易失分點

①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COD的系數(shù)2代表一個COT帶2

個負電荷，不可漏掉。

②物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2s溶液中的物料守恒式c(Na+)

=2[c(S~)+c(HS-)+c(H?S)]中，“2”表示c(Na+)是溶液中硫元素各種存在形式的硫原子

總濃度的2倍。

考向二混合溶液中粒子濃度的關(guān)系

3.(2018?吉林長春一模)常溫下，有關(guān)下列各溶液的敘述中正確的是()

+

A.pH=3的CHsCOOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后的溶液中，c(Na)>c(CH3COO

一)>c(OH-)>c(H+)

B.0.1mol/L的醋酸鈉溶液20mL與0.1mol/L鹽酸10mL混合后溶液顯酸性：c(CH3COO

")>c(CHsCOOH)>c(cr)>c(H+)

C.等物質(zhì)的量濃度等體積的NH&HS04和NaOH溶液混合：c(Na+)=c(SOD>c(NH)>c(H

+)>c(otr)

D.向LOOL0.3mol/LNaOH溶液中緩慢通入0.2molCO2氣體,溶液中：c(Na+)>

c(COD>c(HCOD>C(OH")>C(H+)

解析：pH=3的醋酸溶液濃度大于pH=ll的氫氧化鈉溶液濃度，兩者等體積混合，醋

酸有剩余，溶液呈酸性，c(0lT)<c(H+),A錯誤；B中兩者混合后，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)

的量的CLCOONa、CH3COOH,NaCLCH3COOH電離程度大于C&CO(T水解程度，溶液呈酸性，

氯離子不水解，所以存在C(CH3C00H)<C(C「)，B錯誤；等物質(zhì)的量的NH4HS0*和NaOH溶液

混合，兩者恰好反應(yīng)生成等物質(zhì)的量濃度的Na2s0八(NHjSOa,NH：水解導(dǎo)致溶液呈酸性，

根據(jù)物料守恒得c(Na+)=c(S07)>c(NH：),鏤根離子水解程度較小，所以離子濃度大小

順序是c(Na+)=c(S0r)>C(NHZ)>C(H+)>C(OH-),C正確；n(NaOH)=0.3mol/LXIL

=0.3mol,n(C02)=0.2mol,n(NaOH)：n(C02)=0.3mol：0.2mol=3:2,兩者恰好反應(yīng)

生成等物質(zhì)的量濃度的NaHCOs、Na2cO3,CO式水解程度大于HCO］，所以c(COt)<c(HCOD,

0錯誤。

答案：c

4.(2018?南通高三調(diào)研)常溫下，用0.10mol-L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度

均為0.10mol?CH￡OOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()

-

A.點①和點②所示溶液中：C(CH3COO)<c(CF)

B.點③和點④所示溶液中：

c(Na+)>c(OH-)>c(CHsCOO-)>c(H+)

C.點①和點②所示溶液中：

-

c(CH3COO)-C(CN-)=C(HCN)—c(CHCOOH)

D.點②和點③所示溶液中：