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電導(dǎo)分析法一、電導(dǎo)分析法的基本概念1、電導(dǎo)
在外電場作用下,電解質(zhì)溶液中的正負(fù)離子向相反方向移動的現(xiàn)象。影響電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的因素:(2)溶液的溫度(3)溶液的濃度(4)溶液中離子的性質(zhì)(1)外加電壓的大小2、電導(dǎo)分析方法通過測量電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)值來確定物質(zhì)含量的一種分析方法電導(dǎo)法電導(dǎo)滴定法電導(dǎo)分析法的特點:極高的靈敏度;很差的選擇性溶液的電導(dǎo)是存在于溶液中所有離子單獨電導(dǎo)的總和。二、電導(dǎo)分析法的基本原理電導(dǎo)G和電導(dǎo)率k電導(dǎo)G表示電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力R—電阻;ρ—電阻率;k—電導(dǎo)率A—電極的截面積;L—兩電極間的距離電導(dǎo)率k的物理意義:相當(dāng)于長度為1cm,截面積為1cm2的導(dǎo)體的電導(dǎo),單位為:s/cm(西門子/厘米)。對于電解質(zhì)溶液來說,其電導(dǎo)相當(dāng)于1cm2的溶液在距離為1cm的兩電極間所具有的電導(dǎo)。對于一根電導(dǎo)電極:L,A是固定的L/A=θθ:電導(dǎo)池常數(shù)在實際應(yīng)用中,所報數(shù)據(jù)常用電導(dǎo)率k,而不是G,為什么?電導(dǎo)率k與電解質(zhì)溶液的關(guān)系(1)在一定范圍內(nèi),離子的濃度愈大,電導(dǎo)率愈大;(2)離子的遷移速度愈快,電導(dǎo)率愈大;(3)離子的價態(tài)數(shù)越高,電導(dǎo)率越大。三、溶液電導(dǎo)的測量溶液電導(dǎo)的測量,實為測量溶液的電阻。電導(dǎo)池是原電池還是電解池?電解池外加電場是直流電還是交流電?直流電測量:→電極反應(yīng):氧化還原反應(yīng)電流通過溶液→溶液的組成及濃度發(fā)生變化→測量誤差。電極上的氧化還原反應(yīng)快速交替進(jìn)行→交流電測量:溶液組成及濃度不變?!?/p>
1、組成(1)電導(dǎo)池交流電導(dǎo)可以減小極化引起的誤差電導(dǎo)電極一般由兩片鉑片制成,這兩片鉑片相對平行的固定在玻璃電極桿上,使電極面積和電極間的距離保持固定。固定了電導(dǎo)池常數(shù)θ:電極常數(shù)鉑電極:光亮鉑電極鉑黑電極電導(dǎo)很高的溶液電導(dǎo)很低的溶液(2)電導(dǎo)儀平衡電橋式直讀式
2、電極常數(shù)的測定電極常數(shù)的測定是利用一個已知電導(dǎo)率的溶液,測得它的電導(dǎo),然后計算出θ值。例:25℃時,濃度為0.02NKCl置于電導(dǎo)池中測得它的電導(dǎo)率為2914μs/cm。由表查的25℃時0.02NKCl溶液的電導(dǎo)率為2768μs/cm,求該電極的電極常數(shù)。解:θ=k標(biāo)/k測=2768/2914=0.943
3、影響電導(dǎo)測量的因素(1)溫度的影響溫度每升高1℃,電導(dǎo)率值約增加2%(2)溶劑的影響
25℃,蒸餾水DD=(0.8~1.0)μs/cm進(jìn)一步純化:
DD=(0.03~0.06)μs/cm四、電導(dǎo)分析法以及應(yīng)用
1、水質(zhì)監(jiān)測電導(dǎo)率反映了水中電解質(zhì)的總含量——可溶性無機(jī)鹽類問題:1、測量的電導(dǎo)值是否為溶液中某個離子的電導(dǎo)值?
2、能否用所測的k直接求解溶液中某個離子的濃度?k水質(zhì)2、大氣監(jiān)測溶液中導(dǎo)電物越多例如:大氣中SO2的測定:SO2+H2O2=H2SO4+H203、水中溶解氧的測定Tl+O2+2H2O=4Tl+
+40H-通過標(biāo)準(zhǔn)實驗:每增加深0.035s/㎝,相當(dāng)于1mg/L
溶解氧五、電導(dǎo)滴定法電導(dǎo)滴定法是根據(jù)滴定規(guī)程中溶液電導(dǎo)的變化來
確定終點的分析方法。產(chǎn)物:水、沉淀、難電離的化合物H++Cl-+Na++OH-=Na++Cl-+H2OH++Cl-滴定前:隨著NaOH的加入:H+(剩余)
+Cl-+Na++H2O到了化學(xué)計量點時:Cl-+Na++H2O化學(xué)計量后,繼續(xù)加入NaOH
:Cl-+Na++OH-H+OH-
Na+>>摩爾電導(dǎo)率:含有1摩爾電解質(zhì)的溶液在距離為1cm的兩電極間所具有的電導(dǎo)。kV電導(dǎo)法思考題電導(dǎo)率(k)和電導(dǎo)(G)有何區(qū)別?溶液的電導(dǎo)與哪些因素有關(guān)?能否用所測溶液的電導(dǎo)率值直接求算出溶液中某個
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