TZJATA 0024-2024 水質(zhì) 氨氮測(cè)定預(yù)制納氏試劑分光光度法

PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANIT/ZJATA0024—2024ICS13.060T/ZJATA0024—2024Z10浙 江 測(cè) 試 團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)T/ZJATA0024—2024水質(zhì)氨氮測(cè)定預(yù)制納氏試劑分光光度法quality—Determinationoftheammonianitrogen—PrecastNessler'sreagent-spectrophotometricmethod2024-07-08發(fā)布 -08實(shí)施浙 江 省 分 析 測(cè) 試 協(xié) 會(huì) 發(fā) 布T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII前??言本文件按照GB/T1HJ請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由浙江省分析測(cè)試協(xié)會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、浙江迪特西科技有限公司。錢夢(mèng)瑩、曲平、劉露、包偉方。T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGEPAGE10水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 預(yù)制納氏試劑分光光度法范圍本文件描述了測(cè)定水中氨氮的預(yù)制試劑分光光度法。本文件適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。當(dāng)采用低量程測(cè)定時(shí)，本文件的方法檢出限為0.20mg/L，測(cè)定下限為0.80mg/L，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定上限為30.0m/L1.50/L6.00m/L，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定上限為150mg/L。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ168—2020 環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ535水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法HJ924 COD術(shù)語和定義3.1氨氮ammonianitrogen4以游離氨（NH3）或銨鹽（NH+）形式存在于水中的氮。4[來源：HJ195—2023，3.1]3.2預(yù)制試劑precastreagent[來源：T/ZJATA0001—2020，3.2]3.3實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)laboratoryblanktest將實(shí)驗(yàn)用水代替實(shí)際樣品，按照與實(shí)際樣品一致的分析步驟進(jìn)行測(cè)定的過程。[來源：T/ZJATA0001—2020，3.3]3.4全程序空白試驗(yàn)wholeprogramblanktest[來源：T/ZJATA0001—2020，3.4]方法原理420nm處測(cè)量吸光度。干擾和消除適當(dāng)處理，以消除對(duì)測(cè)定的影響。若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除，用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)余氯是否除盡。熱煮沸后蒸餾處理。試劑或材料除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水的制備無氨水：實(shí)驗(yàn)室純水器直接制備，或直接購買市售純水，應(yīng)滿足實(shí)驗(yàn)空白要求。試劑6.21 硫酸（SO4）：ρ=1.4g/l。鹽酸（HCl）：ρ=1.18g/ml。0.20mg/L~150mg/L1方法按附錄A硫代硫酸鈉溶液，ρ=35g/L。稱取3.g硫代硫酸鈉（NSO）溶于水中，稀釋至1000ml。硫酸鋅溶液，ρ=10g/L10.0g硫酸鋅（ZnS·7HO）溶于水中，稀釋至100ml。氫氧化鈉溶液，ρ=250g/L25g100ml。氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=1mol/L4g100ml。鹽酸溶液，c(HCl)=1mol/L8.5ml（6.2.2）100ml。輕質(zhì)氧化鎂（MgO），不含碳酸鹽，在500℃下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。硼酸，ρ=20g/L20g1L。溴百里酚藍(lán)指示劑（bromthymolblue），ρ=0.5g/L0.05g50ml10ml100ml。1.5g200ml攪拌混勻放冷。加0.50g碘化鉀（KI）和0.50g碳酸鈉（N2CO）,用水稀釋至250ml。將濾紙條浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存?；蛑苯淤徺I市售淀粉-碘化鉀試紙。乙酸鋅溶液，ρ=50g/L50g1000ml。氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，ρ=100mg/。稱取3.8190g氯化銨（N4Cl，優(yōu)級(jí)純，在100～10℃2h）1000ml2～56I，ρ=500mg/L。量取50.00ml（6.3.1）100ml3氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液II，ρ=100mg/。量取10.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.31）于10ml容量10.50ml、1.00ml、2.50ml、5.00ml、10.0ml15.0ml50ml1.00mg/l、2.00mg/l、5.00mg/l、10.0mg/l、20.0mg/l30.0mg/l4℃11.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、10.0ml15.0ml50ml10.0mg/l、20.0mg/l、40.0mg/l60.0mg/l、100mg/l150mg/l4℃冷藏條件下保存，可穩(wěn)定1儀器和設(shè)備HJ924420nmHJ924方法測(cè)定范圍的要求。500ml500ml蒸餾燒瓶。A級(jí)。（槍）0.01ml。一般實(shí)驗(yàn)常用儀器和設(shè)備。采樣和樣品樣品采集與保存按照HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ535的相關(guān)規(guī)定采集樣品。水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，立即分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7d。樣品的預(yù)處理調(diào)節(jié)pH樣品加入固定劑后呈酸性，可加入氫氧化鈉溶液（6.2.6）將樣品pH值調(diào)至6~8。加入抗干擾試劑若樣品中存在余氯，可加入3.5g/L硫代硫酸鈉溶液（6.2.4）去除，每加0.5ml可去除0.25mg余氯，用淀粉-（6.21S21.0l（6.2.3。預(yù)蒸餾20ml（20移入100ml100ml樣品，移入蒸餾燒瓶（7.2）中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑（6.2.11），用氫氧化鈉溶液（6.2.6）或鹽酸溶液（6.2.8）調(diào)整pH值至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍(lán)色）之間，加入0.10g輕質(zhì)氧化鎂（6.2.9）及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10ml/min，待餾出液達(dá)80ml時(shí)，停止蒸餾，加水定容至100ml。測(cè)定條件1。表1 分析測(cè)定條件測(cè)定范圍（mg/L）預(yù)制試劑取樣體積（ml）比色管規(guī)格（mm）波長（nm）顯色時(shí)間（min）低量程（0.20-30.0）納氏試劑1.00φ16×10042010高量程（1.50-150）納氏試劑0.20φ16×10042010分析步驟分光光度計(jì)（7.1）具有制作校準(zhǔn)曲線功能，測(cè)定時(shí)可使用預(yù)制試劑生產(chǎn)商提供的校準(zhǔn)曲線，使用前需用氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液和氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液2B執(zhí)行。表2 校準(zhǔn)曲線的符合性要求低量程標(biāo)準(zhǔn)曲線高量程標(biāo)準(zhǔn)曲線氨氮濃度點(diǎn)（mg/L）相對(duì)誤差(%)氨氮濃度點(diǎn)（mg/L）相對(duì)誤差(%)1.00±1010.0±1010.0±560.0±530.0±5150±5打開分光光度計(jì)（7.1），按要求進(jìn)行預(yù)熱，根據(jù)水樣中氨氮濃度范圍選擇高、低量程。樣品預(yù)處理8.2對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理后再取樣測(cè)定。試樣制備選擇合適量程的預(yù)制試劑管，準(zhǔn)確量取一定體積的水樣至預(yù)制試劑管內(nèi)（低量程1.0ml，高量程0.2ml），擰緊管蓋，上下?lián)u動(dòng)試管，使試劑與水樣充分接觸。擰開管蓋，依次向試劑管中加入預(yù)制試劑（6.2.3）1.0ml，再次擰緊管蓋搖勻，并靜置反應(yīng)10min，待測(cè)。空白制備用無氨水（6.1）代替水樣按照10.4.1步驟進(jìn)行空白制備。比色空白試驗(yàn)應(yīng)不少于2個(gè)平行樣，選擇氨氮濃度值較低的實(shí)驗(yàn)室空白樣作為參比溶液。當(dāng)分光光度計(jì)帶有自動(dòng)取均值功能時(shí)，每支樣品管讀數(shù)1次作為最終濃度值；當(dāng)分光光度計(jì)無自動(dòng)取均值功能時(shí)，為減少讀數(shù)誤差，每支樣品管轉(zhuǎn)動(dòng)應(yīng)不少于3個(gè)方向，記錄讀數(shù)，取平均值作為最終濃度值。結(jié)果計(jì)算與表示樣品中氨氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：C=ρ×D （1）式中：C——試樣氨氮濃度（以N計(jì)），單位為毫克每升（mg/L）；ρ——儀器直讀氨氮濃度（以N計(jì)），單位為毫克每升（mg/L）；D——試樣稀釋倍數(shù)。當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后2位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于1.00mg/L時(shí)，保留3位有效數(shù)字。準(zhǔn)確度精密度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了60.8%～4.0%0.6%～1.4%0.4%～1.7%3.2%、2.2%2.1%0.15mg/L、0.27mg/L和0.74mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.21mg/L、0.65mg/L和1.5mg/L。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/60.4%～2.6%0.4%～2.0%和0.7%～2.3%；2.6%、2.4%3.9%0.93mg/L、2.3mg/L6.5mg/L；2.0mg/L、4.3mg/L16mg/L。72.55mg/L、12.1mg/L28.9mg/L的實(shí)際水樣6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.5%～4.7%、1.0%～1.7%和0.9%～3.2%；實(shí)驗(yàn)5.4%、3.9%2.8%0.14mg/L、0.50mg/L1.4mg/L；再0.41mg/L、1.4mg/L2.6mg/L。715.5mg/L57.6mg/L和113mg/L的實(shí)際水樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%～4.7%、0.5%～3.0%和1.5%～3.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.9%、4.5%和6.1%；重復(fù)性限分別為1.2mg/L、3.2mg/L和7.2mg/L；再現(xiàn)性限分別為2.8mg/L、7.9mg/L和20mg/L。12.2正確度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了63.51.6和2.51.1%～6.3%、0.1%～3.5%1.2%～4.5%，相對(duì)誤差最終值分別為：3.5%±4.2%、1.6%±2.4%2.5%±2.6%。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L62.4%和1.2%～4.9%0.9%～5.1%0.1%～7.2%，相對(duì)誤差最終值分別為：3.0%±2.6%、2.4%±3.4%2.2%±4.6%。72.55mg/L12.1mg/L28.950μg、250μg300μg693.0%～104%、97.3%～108%94.4~106%98.7%±8.2%、101%±8.6%101%±8.2%。715.5mg/L57.6mg/L和113400μg、1000μg和1500μg的實(shí)際水樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為91.8%～104%、94.7%～109%和97.2~108%，加標(biāo)回收率最終值分別為100%±8.6%、103%±10.2%和103%±8.0%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品（≤20個(gè)）2420nm波長處測(cè)定，空白全程序空白1后才能測(cè)定樣品。精密度控制（≤20個(gè)10%≤101正確度控制每批樣品（≤20個(gè)）至少測(cè)定1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)樣品。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定值應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在85%～115%之間。廢棄物處理實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢棄試管與試劑應(yīng)統(tǒng)一收集，委托有資質(zhì)單位集中處理。注意事項(xiàng)水樣的預(yù)蒸餾（如甲醛酸性條件（pH＜1）下煮沸除去。部分工業(yè)廢水，可加入石蠟碎片等做防沫劑。蒸餾器清洗向蒸餾燒瓶中加入150ml水，加數(shù)粒玻璃珠，裝好儀器，蒸餾到至少收集了100ml水，將餾出液及瓶內(nèi)殘留液棄去。6度水平應(yīng)接近方法檢出下限；校準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)│r│值應(yīng)≥0.999。附錄A（規(guī)范性）預(yù)制試劑的質(zhì)量檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)?zāi)康拇_保預(yù)制試劑的質(zhì)量滿足本文件要求A2.1A2.2空白試驗(yàn)A2.2.1以測(cè)定任意二支實(shí)驗(yàn)室空白樣的差值為空白試驗(yàn)的檢驗(yàn)指標(biāo)。A2.2.210.4420nm取實(shí)驗(yàn)室空白樣（A2.2.1）氨氮濃度值。A2.2.323為最終值。A2.3正確度試驗(yàn)分別采用低量程方法及高量程方法對(duì)氨氮有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行試驗(yàn)，要求至少重復(fù)測(cè)定3次，取平均值作為最終值。試驗(yàn)步驟按10.4規(guī)定進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)判附錄B（規(guī)范性）自建立校準(zhǔn)曲線的樣品測(cè)定方法概述當(dāng)實(shí)驗(yàn)室需要自行建立校準(zhǔn)曲線測(cè)定水樣時(shí)，可按以下給出的樣品測(cè)定方法進(jìn)行試驗(yàn)。氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制氨氮標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(以N計(jì)ρN1000g/，該標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見6..1。氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液I(以N計(jì))ρN500/L。該標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見6.3.。氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液(以N)，ρN100/。該標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見6..3。低量程氨氮標(biāo)準(zhǔn)系列使用液，該標(biāo)準(zhǔn)系列的配制見6.3.4。高量程氨氮標(biāo)準(zhǔn)系列使用液，該標(biāo)準(zhǔn)系列的配制見6.3.5。校準(zhǔn)曲線的制作420nm波長處測(cè)定各相應(yīng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光值。量取標(biāo)準(zhǔn)系列使用液（見6.3.4、6.3.5）中各相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品測(cè)定的相同步驟（10.4）進(jìn)行操