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化學(xué)反響進(jìn)行的方向冠今中學(xué)曹雪剛【教學(xué)目標(biāo)】了解反響的自發(fā)性與反響過(guò)程中能量變化及熵值變化的關(guān)系;能夠用熵增原理判斷化學(xué)反響進(jìn)行的方向。【教學(xué)重難點(diǎn)】能夠用熵增原理判斷化學(xué)反響進(jìn)行的方向【教學(xué)過(guò)程設(shè)計(jì)】〖引入〗水往低處流,而不會(huì)自發(fā)的向上流;一般在室溫下,冰塊會(huì)融化,鐵器在潮濕空氣中會(huì)生銹,甲烷與氧氣的混合氣體遇明火就燃燒,這些過(guò)程都是自發(fā)的。這些不用借助于外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)過(guò)程的共同特點(diǎn)是,體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量,即體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)。那是否就意味著放熱反響自發(fā)進(jìn)行,吸熱反響就是非自發(fā)進(jìn)行呢〖副板書〗在25℃和1.01×1052N2O5(g)==4NO2(g)+O2(g)?H=56.7kJ/mol(NH4)2CO3(s)==NH4HCO3(s)+NH3(g)?H=74.9kJ/mol〖分析〗不難看出,上述兩個(gè)反響都是吸熱反響,顯然只根據(jù)反響熱〔焓變〕來(lái)判斷反響進(jìn)行的方向是不全面的。那么究竟如何來(lái)判斷反響的自發(fā)性呢科學(xué)家根據(jù)體系存在著力圖使自身能量趨于“最低〞和由“有序〞變?yōu)椤盁o(wú)序〞的自然現(xiàn)象,提出了互相關(guān)聯(lián)的能量判據(jù)和熵判據(jù),為最終解決反響自發(fā)性問(wèn)題提供了必要的依據(jù)?!贾v解〗除自發(fā)的化學(xué)反響外,還有一類自發(fā)過(guò)程,例如放在同一密閉容器中的氣體或液體物質(zhì)(也包括能夠揮發(fā)的固態(tài)物質(zhì))的蒸汽,不需要外界的任何作用,氣態(tài)物質(zhì)會(huì)通過(guò)分子的擴(kuò)散自發(fā)地形成均勻混合物。這種現(xiàn)象可以推廣到相互接觸的固體物質(zhì)體系,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期放置后,人們能夠找到通過(guò)擴(kuò)散而進(jìn)入的另一種固體中的原子或分子(這種現(xiàn)象可以作為純物質(zhì)難以保存的最本質(zhì)的解釋)。又如把硝酸銨溶于水雖然要吸熱,它卻能夠自發(fā)地向水中擴(kuò)散。為了解釋這樣一類與能量狀態(tài)的上下無(wú)關(guān)的過(guò)程的自發(fā)性,人們提出在自然界還存在著另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素,即在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向。因?yàn)榕c有序體系相比,無(wú)序體系“更加穩(wěn)定〞,可以采取更多的存在方式。以撲克牌為例,經(jīng)過(guò)屢次的洗牌之后,嚴(yán)格按照花色和序號(hào)排列的時(shí)機(jī)與花色序號(hào)毫無(wú)規(guī)律的混亂排列的時(shí)機(jī)相比,大概要相差幾十個(gè)數(shù)量級(jí)??茖W(xué)家把這種因素稱作熵。〖板書〗熵:1、概念:描述體系混亂度的物理量2、符號(hào):S3、單位:J?mol-1?K-14、熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,這個(gè)原理也叫做熵增原理。在用來(lái)判斷過(guò)程的方向時(shí),就稱為熵判據(jù)。5、同一物質(zhì)的熵與其聚集狀態(tài)有關(guān):S〔g〕>S〔l〕>S〔s〕6、熵變〔?S〕:?S==反響物總熵—生成物總熵7、反響進(jìn)行方向的判斷方法:?H—T?S<0反響能自發(fā)進(jìn)行?H—T?S=0反響到達(dá)平衡狀態(tài)?H—T?S>0反響不能自發(fā)進(jìn)行〖講解〗在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,焓因素和熵因素共同決定一個(gè)化學(xué)反響的方向。放熱反響的焓變小于零,熵增加反響的熵變大于零,都對(duì)?H—T?S<0有所奉獻(xiàn),因此放熱和熵增加有利于反響自發(fā)進(jìn)行?!佳a(bǔ)充習(xí)題〗1.以下說(shuō)法中,正確的選項(xiàng)是()A.化學(xué)反響總是伴隨著能量變化的B.能夠自發(fā)進(jìn)行的反響不一定都是放熱反響C.只有放熱反響才能夠自發(fā)進(jìn)行D.能夠自發(fā)進(jìn)行的反響就一定能夠發(fā)生并完成2.以下物質(zhì)中,熵值(S)最大的是()A.金剛石B.Cl2(1)C.I2(g)D.Cu(s)3.水在273K、1.01×105Pa時(shí)可轉(zhuǎn)化為固態(tài),在373K時(shí)那么又可轉(zhuǎn)化為氣態(tài)。假設(shè)分別用S(g)、S(1)、S(s)表示水的氣、液、固三種狀態(tài)的熵值,那么以下表達(dá)式中,正確的選項(xiàng)是()A.S(g)<S(1)<S(s)B.S(g)>S(1)>S(s)C.S(g)>S(1)=S(s)D.S(g)>S(s)>S(1)4.反響2H2(g)+O2(g)==2H2O(1)?H==285.8kJ·mol-1,以下結(jié)論中,正確的選項(xiàng)是()A.E(反響物)>E(生成物)B.E(反響物)<E(生成物)C.反響放熱D.反響吸熱5.以下熱化學(xué)方程式中,放出的熱量最多的是()A.CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(1)△HB.2CH4(g)+4O2(g)==2CO2(g)+4H2O(1)△HC.CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g)△HD.2CH4(g)+4O2(g)==2CO2(g)+4H2O(g)△H6.在25℃、1.01×105Pa條件下,反響2N2O5(g)==4NO2(g)+O2(g)?H==+56.7kJ·mol-1能夠自發(fā)進(jìn)行。從能量上分析,生成物的總能量比反響物的總能量,從反響前后的熵值看,反響后的熵值(填“增加〞、“減小〞或“不變〞〖提高題〗7.:298K、1.01×105Pa下:石墨:△H===0.0kJ·mol-1、S==5.74J·mol-1·K-1;金剛石:△H==1.88kJ·mol-1、S==2.39J·mol-1·K-1。以下表達(dá)中,正確的選項(xiàng)是()A.根據(jù)焓和熵的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定B.根據(jù)焓和熵的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定C.根據(jù)熵的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定,但根據(jù)焓的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定D.根據(jù)焓的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定,但根據(jù)熵的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定8.某化學(xué)反響其△H==—122kJ·mol-1,?S==231J·mol-1·K-1,那么此反響在以下哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行()A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行9.煤中含有硫,燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有害的SO2,用生石灰可以消除SO2,減少污染,其反響為CaO(s)+SO2(s)==
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