COD校準作業(yè)指導(dǎo)書

化學需氧量（COD）測定儀（JJG975-2002）校準作業(yè)指導(dǎo)書化學需氧量（COD）測定儀（JJG975-2002）校準作業(yè)指導(dǎo)書校準項目名稱：化學需氧量測定儀常見儀器名稱典型型號廠家化學需氧量測定儀QCOD-2E/QCOD-2F深圳昌鴻科技化學需氧量測定儀DR2800HACH水質(zhì)分析儀CAC-S01北京中自控環(huán)?？萍夹室罁?jù)文件：JJG975-2002化學需氧量（COD）測定儀檢定規(guī)程校準所用標準器名稱及技術(shù)指標：名稱：溫度計；COD溶液標準物質(zhì)；電子秒表技術(shù)指標：儀器名稱測量范圍技術(shù)指標備注溫度計溫度(100～200)℃±0.5COD溶液標準物質(zhì)溫度(-80～300)℃電子秒表濕度(5～99)%RH校準/檢測項目：溫度示值誤差和溫場均勻性消解時間示值誤差示值誤差重復(fù)性穩(wěn)定性校準/檢測步驟：校準/檢測前的準備工作儀器測定COD值原理：在強酸性溶液中，樣品在重鉻酸鉀氧化劑及專用復(fù)合催化劑作用下（若樣品中含有氯離子，則需加入掩蔽劑硫酸汞），于165℃可提前根據(jù)客戶提供型號確認是A類儀器還是B類儀器。A類即分光光度原理：用規(guī)定量重鉻酸鉀在一定條件下氧化水體，使六價鉻定量轉(zhuǎn)變成三價鉻，利用三價鉻在610nm處吸收峰或六價鉻在420nm處吸收峰光度法測定COD含量。此類儀器分為消解爐部分和測量部分組成。B類儀器為電化學原理：用定量的重鉻酸鉀在一定條件下，加熱回流消解樣品后，用電解法產(chǎn)生的亞鐵離子與剩余的六價鉻反應(yīng)，當六價鉻消耗完全時電解結(jié)束，根據(jù)消耗電量換算COD含量3、一般情況催化劑和氧化劑、掩蔽劑現(xiàn)場用客戶的（因為客戶的基本是儀器廠家配備的），若客戶沒有足夠的也可用自配的。配制方法如下：硫酸溶液：將100mL密度為1.84g/mL的濃硫酸沿燒杯壁慢慢加入到900mL水中，攪拌均勻，冷卻備用。催化劑硫酸銀-硫酸溶液：將5.0g硫酸銀加入到500mL濃硫酸中，靜止1~2d，攪拌，使其溶解。硫酸汞溶液：將48.0g硫酸汞分次加入200mL硫酸溶液（a）中，攪拌溶解。重鉻酸鉀標準溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.500mol/L）將優(yōu)級純的重鉻酸鉀在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取24.5154g重鉻酸鉀置于燒杯中，加入600mL水，攪拌下慢慢加入100mL濃硫酸，溶解冷卻后，轉(zhuǎn)移此溶液與1000mL容量瓶中，重鉻酸鉀標準溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.160mol/L）將優(yōu)級純的重鉻酸鉀在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取f．重鉻酸鉀標準溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.120mol/L）將優(yōu)級純的重鉻酸鉀在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取5.8837g測量前的消解工作：先按下表裝預(yù)裝混合試劑測定方法測量范圍/（mg/L）重鉻酸鉀溶液用量/mL硫酸汞溶液用量/mL硫酸銀-硫酸溶液用量/mL比色池分光光度法高量程100-10001.00（d）0.506.00低量程15-250或15-1501.00（e）0.506.00比色管分光光度法高量程100-10001.00重鉻酸鉀溶液（d）+硫酸汞溶液（c）[2+1]4.00低量程15-250或15-1501.00重鉻酸鉀溶液（f）+硫酸汞溶液（c）[2+1]4.00搖勻混合試劑后，再擰開消解管管蓋；量取3mLCOD標準系列溶液，沿管內(nèi)壁慢慢加入到管中，擰緊管蓋，檢查有無漏液。設(shè)置好儀器參數(shù)后，開始消解（一般165℃消解10-15min），消解完后從加熱器中取出消解管，待消解管冷卻至60℃冷卻后將清液倒入比色皿或比色管中開始測量。儀器的校準A類儀器檢定方法溫度示值誤差和溫場均勻性消解爐預(yù)熱1h后，均勻分布選取6個消解孔，將溫度計分別插入消解爐中，待溫度穩(wěn)定后，間隔1min讀取一個數(shù)共讀取3次，求其算數(shù)平均值Ti，按下式計算溫度示值誤差：△r=T0-T溫場均勻性：W=Tmax-Tmin消解時間示值誤差待儀器穩(wěn)定后，按下儀器消解鍵，同時開始計時，待消解結(jié)束時停止計時，記下消解時間，重復(fù)3次，按下式求出消解時間相對示值誤差：誤差示值待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求對儀器進行校準，在儀器的0~150mg/L檔，分別測定50，100mg/LCOD溶液標準物質(zhì)3次，在儀器的0~1500mg/L檔，分別測定300,1000mg/LCOD溶液標準物質(zhì)3次。按下式計算示值誤差：重復(fù)性待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求對儀器進行校準，在儀器的0~150mg/L檔，測定100mg/LCOD溶液標準物質(zhì)6次，在儀器的0~1500mg/L檔，測定300mg/LCOD溶液標準物質(zhì)6次，按下式計算重復(fù)性：穩(wěn)定性待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求調(diào)到測量狀態(tài)，樣品池裝蒸餾水，調(diào)整儀器零點使吸光度或COD值為0.000，觀察20min，每隔2min記錄一次，按下式計算穩(wěn)定性：DA=Amax-AminB類儀器檢定方法示值誤差在測量杯中加入45mL蒸餾水和17mL濃硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸鐵溶液，冷卻至室溫后，按說明書接好電極，恒定攪拌速度進行預(yù)電解。然后分別加入0.50,1.00,2.50mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液，每點測定3次。按下式計算儀器示值誤差：重復(fù)性在測量杯中加入45mL蒸餾水和17mL濃硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸鐵溶液，冷卻至室溫后，按說明書接好電極，恒定攪拌速度進行預(yù)電解。然后分別加入1.00mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液測定，讀取示值，重復(fù)6次。按下式計算重復(fù)性：計量性能要求如下：計量性能要求A類溫度示值誤差≤±2℃溫場均勻性≤3℃消解時間示值誤差≤±2%示值誤差≤±8%重復(fù)性≤±3%穩(wěn)定性COD值＜6mg/L吸光度值＜0.005AB類示值誤差≤±2.0mg/L重復(fù)性≤±2%標準器的操作使用方法及注意事項實驗室用水為蒸餾水或超純水。由于COD速測儀長期測試的都是污水，消解管要清洗干凈再進行裝液消解。COD標液開瓶后容易被氧化，所以標液開瓶后一次性使用。為了提高檢測的準確性，應(yīng)減少樣品在檢測時的相互影響，在每次測定前應(yīng)用蒸餾水、待測樣品依次清洗比色皿。另外，空白、標樣、樣品的消解管及管塞應(yīng)固定，以減少操作帶來的誤差。空白、標樣、樣品必須使用相同批號的氧化劑和催化劑，否則重新標定曲線。根據(jù)被測樣品的COD值大小，應(yīng)選用相對應(yīng)的標準曲線。消解管應(yīng)用10%稀硫酸洗滌，嚴禁使用重鉻酸鉀洗液及其它合成洗滌劑洗刷，以免鉻化合物或洗滌劑粘附在管壁內(nèi)影響測定結(jié)果。在COD值測定過程中，樣品中的氯離子會干擾測定，使得測定結(jié)果與實際值發(fā)生較大偏差，因此在消解水樣前需加入一定量的硫酸汞作為掩蔽劑消除氯離子的干擾。當氯離子大于1200mg/L時，可提高掩蔽劑的使用量（必須保證測定前體積與標定時體積一致）或提高硫酸汞的使用濃度（用10%的硫酸溶液配制）。用硫酸汞掩蔽氯離子時，必須在取完水樣后，先加入掩蔽劑，充分搖勻，而后再加入其它試劑，順序不能顛倒。消解管應(yīng)由耐酸玻璃制成，在165℃下能承受600kPa的壓力，管蓋應(yīng)耐熱耐酸，使用前所有的消解管和管蓋應(yīng)無任何破損或裂紋。消解管放入消解器開始消解前一定要確認蓋子是否蓋緊，是否有漏液，測含氯水樣的比色過程中，注意勿將沉淀注入比色皿中，導(dǎo)致吸光值漂移，影響測定結(jié)果。若消解液混濁或有沉淀，影響測定時，應(yīng)用離心機離心變清后，再測定。若消解管底部有沉淀影響測定時，應(yīng)小心將消解管中上清液轉(zhuǎn)移出來或直接轉(zhuǎn)至比色皿中測定。在測定過程中，由于比色皿兩透光面存在差異，必須保證比色皿在比色室內(nèi)的方向一致，最好做上標記。且比色皿必須保持潔凈，避免用手觸及透光面，比色皿置入儀器前如皿外壁掛有溶液，應(yīng)用濾紙擦拭干凈，以免造成零點漂移及腐蝕儀器。樣品應(yīng)緩慢注入比色皿中，以免產(chǎn)生氣泡。若樣品中氣泡太多，可稍待片刻再進行測量，否則，氣泡將會影響測量值的穩(wěn)定。實驗中所用試劑皆為強酸，切勿直接接觸防止意外燒傷。消解時，切記罩上防護罩，以免發(fā)生意外造成對儀器及操作者的傷害。校準中超差情況處理根據(jù)公式計算測得的數(shù)據(jù)是否符合規(guī)程要求，不合格時在有把握的情況下可用一系列標液標定曲線，標定后再進行校準。校準曲線方法（以QCOD-2E,QCOD-2F為例）：COD值為5～100mg/L時的曲線標定取5支清洗干凈的消解管，作好標記，分別加入COD值為100mg/L鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相對應(yīng)的COD值為0、20、50、80、100mg/L）。用蒸餾水依次補足至3mL。向每支消解管內(nèi)加入1mL相應(yīng)濃度氧化劑及5mL催化劑，具塞搖勻。將消解管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護罩，待溫度降至低于設(shè)定值后按“消解”鍵，儀器自動定時消解，消解完畢后蜂鳴器報警。取出消解管至試管架，自然冷卻2min后，再水冷至室溫。（注：冷卻時需防止冷卻水進入消解管或玷污管口管塞，影響測定結(jié)果）向每支消解管內(nèi)加入1mL蒸餾水，具塞搖勻，待測。選擇“標定曲線”，用所配標樣以最小二乘法標定曲線并存儲。COD值為100～1200mg/L時的曲線標定取5支清洗干凈的消解管，作好標記，分別加入COD值為1000mg/L鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相對應(yīng)的COD值為0、200、500、800、1000mg/L）。用蒸餾水依次補足至3mL。向每支消解管內(nèi)加入1mL相應(yīng)濃度氧化劑及5mL催化劑，具塞搖勻。將消解管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護罩，待溫度降至低于設(shè)定值后按“消解”鍵，儀器自動定時消解，消解完畢后蜂鳴器報警。取出消解管至試管架，自然冷卻2min后，再水冷至室溫。（注：冷卻時需防止冷卻水進入消解管或玷污管口管塞，影響測定結(jié)果。）COD值為1000～2000mg/L時的曲線標定取5支清洗干凈的消解管，作好標記，分別加入COD值為2000mg/L鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液0、1.8、2.25、2.7、3.0mL（相對應(yīng)的COD值為0、1200、1500、1800、2000mg/L）。用蒸餾水依次補足至3mL。向每支消解管內(nèi)加入1mL相應(yīng)濃度氧化劑及5mL催化劑，具塞搖勻。將消解管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護罩，待溫度降至低于設(shè)定值后按“消解”鍵，儀器自動定時消解，消解完畢后蜂鳴器報警。取出消解管至試管架，自然冷卻2min后，再水冷至室溫。（注：冷卻時需防止冷卻水進入消解管或玷污管口管塞，影響測定結(jié)果。）向每支消解管內(nèi)加入8mL蒸餾水，具塞搖勻，待測。按“標定曲線”鍵，用所配標樣以最小二乘法標定曲線并存儲。注：標定5～100mg/L工作曲線時，待測溶液總體積為10mL；標定100～1200mg/L工作曲線時，待測溶液總體積為12mL；標定1000～2000mg/L工作曲線時，待測溶液總體積為17mL。特殊型號儀器的使用方法CAC-S01：消解器開啟后，若未更改設(shè)置溫度則按一下“確認”鍵即開始升溫消解，若更改設(shè)置溫度，則更改溫度完成后按兩下“確認”鍵即開始升溫消解。不同的測量參數(shù)對應(yīng)于不同的模式，不同的曲線（說明書上有注明具體參數(shù)對應(yīng)的模式和曲線），開機啟動后按“取消”鍵即可更改模式選擇曲線。結(jié)束工作校準完成以后，把儀器關(guān)機，并恢復(fù)到校準前的初始狀態(tài)。根據(jù)結(jié)果判定合格的儀器貼上標簽并發(fā)給檢定證書，如果標定曲線重測后仍然超差一定要詢問客戶是否愿意出具報告。注意事項工作開始之前最好詢問客戶此儀器有無特殊的異常情況，使用中有無特殊要求；盡量要求客戶操作或客戶陪同操作；如校準過程中出現(xiàn)異常情況必須第一時間同客戶溝通，并把信息反饋給公司負責任人（如實驗室主任）；沒有絕對把握時不要修改被檢儀器設(shè)備的內(nèi)部參數(shù)。即使是嘗試性的修改也要征得客戶同意，且把原參數(shù)記錄下來再開始調(diào)參數(shù)。附：QCOD-2E型號的簡單操作方法開機預(yù)熱30min，消解器自動升溫至165℃分別吸取3mL蒸餾水（空白）或待測水樣置于清洗干凈的消解管中，（如樣品氯離子含量過高，需加入1mL硫酸汞溶液）加入1mL相應(yīng)濃度氧化劑及5mL催化劑，具塞搖勻。將消解管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護罩，待溫度降至低于設(shè)定值后按“消解”鍵，儀器自動定時消解，消解完畢后蜂鳴器報警。取出消解管至試管架，自然冷卻2min后，再水冷至室溫。根據(jù)水樣濃度向每支消解管內(nèi)加入相應(yīng)的蒸餾水（如測無氯水樣，則5～100mg/L量程加蒸餾水1mL，100～1200mg/L量程加蒸餾水3mL，1000～2000