【課件】高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用課件（23張）

考向3酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用(考查頻次:5年6考)研磨真題·培養(yǎng)審題力【典例】(2019·全國(guó)Ⅱ卷)立德粉ZnS·BaSO4(也稱鋅鋇白)，是一種常用白色顏料。成品中S2-的含量可以用“碘量法”測(cè)得。(1)稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L-1①的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。(2)以淀粉為指示劑，過量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2+====2I-+。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積VmL②

。(3)終點(diǎn)顏色變化為_______，樣品中S2-的含量為

(寫出表達(dá)式)。

【審答流程—信息提煉】序號(hào)信息索引知識(shí)遷移①25.00mL0.1000mol·L-1可以求出I2-KI總的物質(zhì)的量②消耗Na2S2O3溶液體積VmL可以求出消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量【審答流程—破題過程】【審答流程—破題過程】

0.1000V×10-3

0.0500V×10-3

2.5×10-3

2.5×10-3-0.0500V×10-3×100%【命題陷阱】求出了滴定S2-所用的I2，不根據(jù)電子守恒求出S2-的物質(zhì)的量，就不會(huì)得出答案。答案:_______;_________。

【典例解析】滴定終點(diǎn)時(shí)，I2被消耗完，溶液顏色由淺藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。由反應(yīng)式為I2+====2I-+可知，與Na2S2O3溶液反應(yīng)的n1(I2)=×0.1000×mol，則與S2-反應(yīng)的n2(I2)=×0.1000mol-n1(I2)=mol，由電子守恒可知S2-～I(xiàn)2，則樣品中S2-的含量為×100%答案：淺藍(lán)色至無(wú)色

×100%預(yù)測(cè)演練·提升解題力1.滴定在化工生產(chǎn)和日常生活中應(yīng)用很廣泛。(1)已知次氯酸可被FeSO4等物質(zhì)還原，實(shí)驗(yàn)室可用FeSO4溶液測(cè)定次氯酸的物質(zhì)的量濃度，量取10mL次氯酸溶液，并稀釋至100mL，再?gòu)钠渲腥〕?0.00mL于錐形瓶中，并加入10.00mL0.80mol·L-1的FeSO4溶液，充分反應(yīng)后，用0.05000mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液24.00mL，則原次氯酸溶液的濃度為

。

(2)山東省已下調(diào)食用鹽碘含量標(biāo)準(zhǔn)每千克鹽含碘25mg(波動(dòng)范圍為18～33mg·kg-1)。測(cè)定食鹽試樣中碘元素含量的步驟如下:稱取4.000g市售食鹽加入錐形瓶中，依次加入適量的水、稍過量KI及稀硫酸;充分反應(yīng)后，再加入12.00mL6.000×10-4mol·L-1Na2S2O3溶液，與生成的碘恰好完全反應(yīng)。有關(guān)反應(yīng)原理為KIO3+5KI+3H2SO4====3K2SO4+3I2+3H2O;I2+====2I-+。計(jì)算該食鹽試樣中碘元素的含量_______mg·kg-1。

1.【解析】(1)與KMnO4溶液反應(yīng)的FeSO4的物質(zhì)的量為5FeSO4

～KMnO4n(FeSO4) 0.05000mol·L-1×24.00×10-3Ln(FeSO4)=6×10-3mol。則與次氯酸反應(yīng)的n(FeSO4)=10.00×10-3L×0.80mol·L-1-6×10-3mol=2×10-3mol。根據(jù)：HClO

～2FeSO4 n(HClO) 2×10-3mol得：稀釋至100mL，從其中取出10.00mL中含n(HClO)=1×10-3mol，則原來(lái)10mL次氯酸溶液中含n(HClO)=1×10-3mol×=1×10-2mol，原次氯酸溶液的濃度為=1.000mol·L-1。(2)根據(jù)I2+====2I-+

得：n(I2)=12.00×10-3L×6.000×10-4mol·L-1×

=3.6×10-6mol，由KIO3+5KI+3H2SO4====3K2SO4+3I2+3H2O得：n(KIO3)=n(I2)=×3.6×10-6mol=1.2×10-6mol，食鹽中n(I)=n(KIO3)=1.2×10-6mol，m(I)=1.2×10-6mol×127g·mol-1=1.524×10-4g=0.1524mg。則該食鹽試樣中碘元素的含量為

=38.10mg·kg-1。答案：(1)1.000mol·L-1

(2)38.102.高錳酸鉀(KMnO4)是一種常用氧化劑，主要用于化工、防腐及制藥工業(yè)等。以軟錳礦(主要成分為MnO2)為原料生產(chǎn)高錳酸鉀。測(cè)定制得的高錳酸鉀的純度:稱取1.0800g樣品，溶解后定容于100mL容量瓶中，搖勻。取濃度為0.2000mol·L-1的H2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為24.48mL，該樣品的純度為__________。

(已知2+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O)。2.【解析】根據(jù)離子方程式+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O可知KMnO4與草酸反應(yīng)的關(guān)系式是2KMnO4～5H2C2O4。配制的溶液的濃度為c=mol·L-1。則1.0800g樣品中含KMnO4的物質(zhì)的量為n=mol≈0.006536mol，KMnO4的質(zhì)量為m=0.006536mol×158g·mol-1=1.032688g。故其純度為×100%≈95.62%。答案：95.62%3.納米TiO2在涂料、光催化、化妝品等領(lǐng)域有著極其廣泛的應(yīng)用。制備納米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·xH2O，經(jīng)過濾、水洗除去其中的Cl-，再烘干，焙燒除去水分得到粉狀TiO2。用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù);一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3+，再以KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。請(qǐng)回答下列問題:(1)檢驗(yàn)TiO2·xH2O中Cl-是否被除凈的方法是

。

(2)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

。

(3)滴定分析時(shí)，稱取TiO2(摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1)試樣wg，消耗cmol·L-1NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_______________。

(4)判斷下列操作對(duì)TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。①若在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液過程中，燒杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量濺出，使測(cè)定結(jié)果______________。

②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使測(cè)定結(jié)果_______。

3.【解析】(1)檢驗(yàn)Cl-是否被除凈可以取最后一次洗滌液少量，滴加AgNO3溶液，如果沒有白色沉淀產(chǎn)生，則說(shuō)明Cl-已經(jīng)被除凈；(2)滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，F(xiàn)e3+與SCN-結(jié)合使溶液變?yōu)榧t色；(3)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子的關(guān)系可知：Fe3+～Ti3+～TiO2，因此TiO2的物質(zhì)的量等于Fe3+的物質(zhì)的量cV×10-3mol，TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(或%)；(4)①在配制NH4Fe(SO4)2時(shí)有少量溶液濺出，則所配制溶液的濃度偏小，消耗NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定的TiO2的物質(zhì)的量偏大，質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高；②若在滴定終點(diǎn)時(shí)俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則所讀溶液體積偏小，導(dǎo)致測(cè)定的TiO2的物質(zhì)的量偏小，質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。答案：(1)取少量最后一次洗滌液，滴加AgNO3溶液，不產(chǎn)生白色沉淀，說(shuō)明Cl-已被除凈(2)溶液變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)(或%)

(4)①偏高②偏低【通要點(diǎn)·會(huì)答題】1.滴定曲線:在酸堿中和滴定過程中，開始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH=7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH的突變。2.指示劑的選擇:(1)酸堿滴定時(shí)強(qiáng)酸強(qiáng)堿互滴可以選酚酞也可選甲基橙作指示劑;強(qiáng)酸弱堿互滴選甲基橙，弱酸強(qiáng)堿互滴選酚酞。(2)自身指示劑:高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色。(3)專用指示劑:在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)?！久骷记伞た旖忸}】1.滴定計(jì)算:可根據(jù)電子守恒，找出關(guān)系式如5Fe2+～，I2～SO2(H2O)。2.指示劑選擇:(1)涉及I2的常用淀粉試液。(2)涉及Fe3+的常用KSCN溶液。(3)涉及高錳酸鉀溶液的不用指示劑。3.誤差分析依據(jù):分析誤差要根據(jù)計(jì)算式:c待測(cè)=，當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液時(shí)，c標(biāo)準(zhǔn)、V待測(cè)均為定值，c待測(cè)的大