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為準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)鋰電池?zé)崾Э責(zé)煔庵械奈kU(xiǎn)氣體濃度,為鋰電池?zé)崾Э靥峁┰缙谔綔y(cè)手段,設(shè)計(jì)了泵吸式煙氣監(jiān)測(cè)儀的一體化采樣氣路。對(duì)氣路整體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)腔氣室、變徑開口處形狀進(jìn)行研究,采用可調(diào)泵速控制電路,保持監(jiān)測(cè)儀樣氣流速、壓力恒定。測(cè)試結(jié)果表明,煙氣監(jiān)測(cè)儀的示值誤差和重現(xiàn)性均<15%,滿足鋰電池?zé)崾Э責(zé)煔獗O(jiān)測(cè)儀的定量要求。關(guān)鍵詞:鋰電池;熱失控;煙氣;監(jiān)測(cè)儀;氣路設(shè)計(jì)引言鋰離子電池本身具有潛在的安全隱患,其熱失控產(chǎn)生的氣體具有燃爆和毒害性,極易造成火災(zāi)爆炸事故[1]。研究表明,產(chǎn)氣檢測(cè)對(duì)熱失控進(jìn)行早期預(yù)警可能更為靈敏和準(zhǔn)確[2]。因此,對(duì)鋰離子電池在熱失控時(shí)釋放氣體情況進(jìn)行監(jiān)測(cè)有助于更加準(zhǔn)確、深入理解熱失控機(jī)理,為鋰離子電池本質(zhì)安全提供科學(xué)依據(jù),為熱失控早期預(yù)警提供準(zhǔn)確數(shù)據(jù),為鋰電池火災(zāi)滅火救援危險(xiǎn)氣體現(xiàn)場(chǎng)偵檢提供可靠技術(shù)。鋰電池?zé)崾Э蒯尫艧煔獾闹饕煞钟蠬2、CO、CO2、O2、碳?xì)浠衔?、氟化物等[3]。其煙氣成分監(jiān)測(cè)手段主要有氣相色譜技術(shù)、傅里葉變換紅外光譜技術(shù)、氣體傳感器技術(shù)。其中氣體傳感器技術(shù)具有價(jià)格便宜、操作簡(jiǎn)單、小巧便攜等優(yōu)點(diǎn),在鋰電池?zé)崾Э卦缙谔綔y(cè)中應(yīng)用廣泛,主要存在的問題是預(yù)警精度不夠、設(shè)備造價(jià)較高,未在工程中得到大面積普及[4]。為監(jiān)測(cè)鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)生氣體的濃度實(shí)時(shí)變化情況,必須提高氣體檢測(cè)儀的定量精度。氣路是氣體流通的通路,氣路設(shè)計(jì)的好壞將直接影響測(cè)試結(jié)果的精度和重復(fù)性[5]。多組分氣體檢測(cè)時(shí),氣路系統(tǒng)的合理設(shè)計(jì)有助于簡(jiǎn)化氣路結(jié)構(gòu),提高氣體分析組分?jǐn)?shù)量及分析精度。筆者通過設(shè)計(jì)適用于多組分氣體在線監(jiān)測(cè)的一體化氣路,對(duì)氣路材質(zhì)選擇、流量控制進(jìn)行研究,通過氣路優(yōu)化,提升基于氣體傳感器技術(shù)的便攜式氣體分析儀的定量精度。一、氣路宏觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)氣體檢測(cè)儀的氣路主要用于輸送待檢氣體。通過對(duì)待檢氣體進(jìn)行過濾、分流、引流,送入氣體傳感器檢測(cè)其成分及濃度,然后將廢氣排出設(shè)備,最后用干凈空氣對(duì)氣路進(jìn)行吹掃。通過良好的氣路設(shè)計(jì),可提高檢測(cè)靈敏度和響應(yīng)時(shí)間,降低檢測(cè)噪聲,使檢測(cè)結(jié)果更準(zhǔn)確、快速。在危險(xiǎn)化學(xué)品泄漏事故和火災(zāi)的危險(xiǎn)氣體偵檢中,消防員往往面臨復(fù)雜混合氣體環(huán)境,被測(cè)氣體具有腐蝕性、吸附性,環(huán)境氣體中含有大量煙塵和焦油,由于救援難度大,儀器在使用過程中易面臨持續(xù)震動(dòng)、墜落或液體浸泡等危險(xiǎn)。同時(shí),氣體檢測(cè)精度受被測(cè)氣體壓力、溫度的影響較大,需要保證流路上的被測(cè)氣體恒流、恒壓、恒溫。氣路設(shè)計(jì)應(yīng)遵循以下原則:在確定管路直徑時(shí),應(yīng)盡量保持管路中的樣氣氣壓相同或者相近;在確定管路連接、轉(zhuǎn)折及進(jìn)出口形態(tài)時(shí)應(yīng)選擇流量損失小的結(jié)構(gòu)形態(tài),使氣體流動(dòng)順暢,減少死體積;傳感器氣室設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)遵循同類型多個(gè)廠家多種傳感器通用的原則,拓寬設(shè)計(jì)的適用性、通用性;氣路整體設(shè)計(jì),應(yīng)考慮工業(yè)加工的整體難度和成本。筆者設(shè)計(jì)的氣路包括過濾氣路、采樣泵、主通道氣路、分流通道氣路、引流檢測(cè)氣路。其中過濾氣路主要用于過濾樣品氣體中的煙塵顆粒和水滴,保護(hù)氣路及傳感器不被污染;主通道氣路主要用于將樣品氣體導(dǎo)入分流通道氣路,分流通道氣路主要用于將樣品氣均勻分配給各傳感器;引流檢測(cè)氣路主要用于保證進(jìn)入傳感器中的樣品氣流量及維持壓力穩(wěn)定,如圖1所示。二、整體氣路結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及實(shí)現(xiàn)整體氣路結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)主要為確定主氣路及各分流氣路直徑、氣室形狀與體積、氣路及氣室排布、各變徑端口及出口形狀。筆者采用理論估算、仿真計(jì)算、復(fù)核修正的方式,對(duì)氣路的整體結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)設(shè)計(jì)。反應(yīng)腔氣室為模塊化設(shè)計(jì),每個(gè)傳感器配一個(gè)獨(dú)立的氣室模塊共8個(gè),為保證樣氣不受損失,氣室采用并聯(lián)的形式組成;每個(gè)氣室模塊均設(shè)計(jì)為氣體直吹傳感器反應(yīng)面的形式,以加快傳感器反應(yīng)速度;采用微流控芯片設(shè)計(jì)一體化氣室,避免震動(dòng)引起的氣路脫落、漏氣。壓力損失系數(shù)是指流體在通過管道或器件時(shí),由于摩擦、彎曲、收縮等因素而導(dǎo)致的能力損失引起的壓力降。為保證測(cè)試精度,須保持氣路中氣體壓力盡量一致,筆者在氣路設(shè)計(jì)時(shí),綜合考慮不同開口形狀對(duì)氣體壓力損失的影響,在氣路變徑、彎折、開口處選擇壓損系數(shù)較小的喇叭口和圓形轉(zhuǎn)彎形狀來(lái)設(shè)計(jì)節(jié)流及開口,如圖2所示。采用MentorGraphics公司的Floefd通過計(jì)算流體力學(xué)軟件,對(duì)氣路各端口的相對(duì)壓力進(jìn)行仿真計(jì)算,計(jì)算輸入結(jié)構(gòu)模型如圖3所示,流路工況為溫度25℃,壓力101kPa,氣室出口與大氣聯(lián)通,出口相對(duì)壓強(qiáng)0kPa。仿真結(jié)果顯示,主通路前端壓力高于分氣路出口壓力近2倍,同時(shí)各分氣路出口壓力相差較大,筆者通過調(diào)整各氣路的直徑及端口處的彎曲程度,經(jīng)過參數(shù)修正優(yōu)化后,采用3D打印的方法,制作出一體化氣室和采樣氣路。三、可調(diào)泵速控制電路為了得到精確的測(cè)量值,必須保證樣氣的流量和壓力穩(wěn)定。由于鋰電池?zé)崾Э蒯尫艧煔庵锌赡芎写罅繜焿m和焦油,采樣過程中易導(dǎo)致過濾器堵塞,造成氣路中氣體流量不穩(wěn)定,從而影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。當(dāng)采樣流量降低到氣體傳感器最低工作流量后,氣體傳感器將無(wú)法輸出氣體濃度數(shù)據(jù)。為解決這一問題,筆者設(shè)計(jì)了可調(diào)泵速控制電路,通過壓力傳感器的反饋值自動(dòng)調(diào)節(jié)采樣泵泵速,通過增加或減少采樣泵泵速,實(shí)現(xiàn)采樣流量的控制,保證氣路中樣氣流量處于恒定狀態(tài)。采用直流電機(jī)采樣泵,通過脈沖寬度調(diào)制技術(shù)實(shí)現(xiàn)泵速調(diào)整。脈沖寬度調(diào)制有兩個(gè)很重要的參數(shù):頻率和占空比。通過改變占空比可以實(shí)現(xiàn)電壓調(diào)制,占空比越大,所得到的平均電壓越大;占空比越小,所得到的平均電壓也就越小。芯片接受壓力傳感器信號(hào),當(dāng)樣氣壓力增大時(shí),芯片給出增大占空比的信號(hào),使采樣泵獲得的平均電壓增大,提高采樣泵的采樣頻率,如圖3所示。四、氣路材料對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響鋰電池?zé)崾Э蒯尫艧煔庵泻写罅恳妆晃降臍怏w組分,為保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,要求氣路能盡量減少對(duì)被測(cè)氣體的吸附??赏ㄟ^選擇吸附能力較弱的氣體材料、提高氣路壁面光滑度的方法來(lái)降低氣體對(duì)被測(cè)氣體的吸附。選取易被吸附氣體SO2和HCl來(lái)驗(yàn)證不同氣路材料對(duì)樣氣的吸附情況。考慮到3D打印的可實(shí)現(xiàn)性,使用的氣路材料分別為耐高溫樹脂、尼龍和不銹鋼。將濃度為552μL/L的SO2和1198μL/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)氣體通入氣路,后端連接傅立葉紅外氣體分析儀,檢測(cè)經(jīng)過氣路后的氣體濃度,以衡量氣路對(duì)氣體的吸附作用。表X為氣路材質(zhì)對(duì)氣體吸附的影響。從表中可以看出,不同氣路材質(zhì)對(duì)不同氣體的吸附大小不同,樹脂和尼龍材質(zhì)對(duì)SO2的吸附較小,對(duì)HCl氣體的吸附樹脂>尼龍>不銹鋼,在設(shè)計(jì)氣路時(shí),盡量采用對(duì)樣氣吸附較小的材料來(lái)制作氣路,同時(shí)在實(shí)際檢測(cè)時(shí),應(yīng)將氣路通入氣體充分飽和后再進(jìn)行檢測(cè),減小吸附對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。五、氣體分析儀精度測(cè)試將儀器送至第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu),依據(jù)JJG551-2021,JJG635-2011,JJG695-2019,JJG915-2008,JJG365-2008,JJF1172-2007規(guī)定的要求,采用O2、SO2、CO、NO2、H2S、異丁烯標(biāo)準(zhǔn)氣體,測(cè)試了儀器對(duì)三種氣體測(cè)試的示值誤差、重復(fù)性、響應(yīng)時(shí)間。測(cè)試結(jié)果如表2所示。結(jié)果顯示,設(shè)計(jì)出的氣路用于在氣體測(cè)量時(shí),其示值誤差和重現(xiàn)性均良好,CO2和NO2氣體的響應(yīng)時(shí)間為30s和28s,可以通過進(jìn)一步減小氣路體積、增加樣氣流量進(jìn)行提升。結(jié)語(yǔ)鋰電池?zé)崾Э蒯尫艢怏w監(jiān)測(cè),可為早期預(yù)警、燃爆火災(zāi)救援提供有力支撐。由于氣體監(jiān)測(cè)手段的缺乏,雖然目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)電池的燃燒特性做了大量研究,但是目前對(duì)于鋰電池?zé)崾Э氐难芯窟€主要局限于溫度場(chǎng)和救援戰(zhàn)術(shù)的研究,對(duì)

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