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第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率2.1.3.活化能化學(xué)選擇性必修一影響化學(xué)反應(yīng)速率的理論分析——有效碰撞理論
一思考將H2+O2混合,在室溫條件下可以穩(wěn)定存在數(shù)百年,但點(diǎn)燃后卻會(huì)發(fā)生劇烈的爆炸反應(yīng),放出大量的熱。三、簡(jiǎn)化版的有效碰撞理論【閱讀】教材1.碰撞?有效碰撞?2.活化能?活化分子?3.有效碰撞理論?單位體積的活化分子數(shù)目單位體積的分子總數(shù)活化分子%濃度溫度壓強(qiáng)催化劑……化學(xué)反應(yīng)速率與單位時(shí)間內(nèi)分子間的有效碰撞次數(shù)有關(guān);即與單位體積的活化分子數(shù)目有關(guān)。簡(jiǎn)化版的有效碰撞理論(P2—4)1.分子的運(yùn)動(dòng)是
,碰撞是
;常溫常壓,分子碰撞次數(shù)約為
次/秒。3.什么叫有效碰撞?4.什么叫活化分子?自由的隨機(jī)的2.355X1010活化分子之間的碰撞具有較高能量,能發(fā)生有效碰撞的分子叫活化分子,2.是不是所有的碰撞都可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?不是活化分子高出反應(yīng)物分子平均能量的部分5.什么叫活化能?能量反應(yīng)過(guò)程E1E2反應(yīng)物生成物活化分子活化能活化分子變成生成物分子放出的能量ΔH5.活化能的大小對(duì)焓變
,對(duì)反應(yīng)速率
;無(wú)影響有影響6.活化能的作用是什么?
使反應(yīng)物活化,啟動(dòng)反應(yīng)或改變反應(yīng)速率活化能大小與反應(yīng)的關(guān)系?公式III:ΔH=1、濃度──其他條件不變時(shí),反應(yīng)物濃度越大,速率越快單位體積的活化分子數(shù)目單位體積的分子總數(shù)活化分子百分?jǐn)?shù)=×增大濃度有效碰撞反應(yīng)速率增大不變單位體積的活化分子數(shù)目單位體積的分子總數(shù)活化分子百分?jǐn)?shù)=×2、溫度──其他條件不變時(shí),溫度越高,速率越快升高溫度有效碰撞反應(yīng)速率不變?cè)龃?、催化劑──其他條件不變時(shí),加入催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率加快E1E2ΔH無(wú)催化劑有催化劑反應(yīng)過(guò)程能量單位體積的活化分子數(shù)目單位體積的分子總數(shù)活化分子百分?jǐn)?shù)=×催化劑有效碰撞反應(yīng)速率不變?cè)龃笥绊懟瘜W(xué)反應(yīng)速率的理論分析——“過(guò)渡態(tài)”理論
二過(guò)渡態(tài)能量與反應(yīng)物的平均能量的差值相當(dāng)于活化能,反應(yīng)的活化能(能壘)越高,反應(yīng)速率越慢。深度思考2.
過(guò)渡態(tài)理論:化學(xué)反應(yīng)不是簡(jiǎn)單碰撞就可以完成的,從反應(yīng)物到生成物的變化過(guò)程中要經(jīng)歷一個(gè)中間狀態(tài),這個(gè)狀態(tài)稱為過(guò)渡態(tài)(活化配合物)。應(yīng)用體驗(yàn)1.(2023·保定高二檢測(cè))反應(yīng)A2(g)+2BC(g)===2BA(g)+C2(g)過(guò)程中體系的能量變化如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.E1等于拆開(kāi)1molA2(g)中化學(xué)鍵和2molBC(g)中化學(xué)鍵所需能量之和B.該反應(yīng)的熱效應(yīng)ΔH=E1-E2C.該反應(yīng)的ΔH<0D.該反應(yīng)既有極性鍵和非極性鍵的斷裂又有極性鍵和非極性鍵的形成√基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程(反應(yīng)機(jī)理)
三1.基元反應(yīng)大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)過(guò)多個(gè)反應(yīng)步驟才能實(shí)現(xiàn)。其中__________都稱為基元反應(yīng)。如2HI===H2+I(xiàn)2的兩步基元反應(yīng)為
2HI―→H2+2I·;
2I·―→I2。2.反應(yīng)機(jī)理先后進(jìn)行的
反映了化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)歷程,反應(yīng)歷程又稱____
。每一步反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理基元反應(yīng)一定溫度下的速率方程速控步應(yīng)用體驗(yàn)1.甲酸被認(rèn)為是理想的氫能載體,我國(guó)科技工作者運(yùn)用DFT計(jì)算研究單分子HCOOH在催化劑表面分解產(chǎn)生H2的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。應(yīng)用體驗(yàn)回答下列問(wèn)題:(1)該歷程中決定正反應(yīng)速率步驟的能壘(活化能)E正=______eV,該步驟的反應(yīng)方程式為_(kāi)________________________。0.98HCOOH*===HCOO*+H*應(yīng)用體驗(yàn)(2)該歷程中甲酸分解制氫氣的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________。HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g)
ΔH=-0.15NAeV·mol-1催化機(jī)理與反應(yīng)歷程
四1.反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:深度思考
積碳反應(yīng):CH4(g)===C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng):CO2(g)+C(s)===2CO(g)ΔH/(kJ·mol-1)+75+172活化能/(kJ·mol-1)催化劑X3391催化劑Y4372深度思考由上表判斷,催化劑X________(填“優(yōu)于”或“劣于”)Y,理由是__________________________________________________________。
積碳反應(yīng):CH4(g)===C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng):CO2(g)+C(s)===2CO(g)ΔH/(kJ·mol-1)+75+172活化能/(kJ·mol-1)催化劑X3391催化劑Y4372深度思考提示劣于催化劑X較催化劑Y,積碳反應(yīng)時(shí),活化能低,反應(yīng)速率大,消碳反應(yīng)時(shí),活化能高,反應(yīng)速率小,綜合考慮,催化劑X較催化劑Y更利于積碳反應(yīng),不利于消碳反應(yīng),會(huì)降低催化劑活性1.催化劑特點(diǎn)(1)催化劑具有高效性和
性,某種催化劑對(duì)某一反應(yīng)可能催化活性很強(qiáng),但對(duì)其他反應(yīng)不一定具有催化作用,可以選用
來(lái)調(diào)控反應(yīng)。(2)催化劑的催化活性除了與自身成分有關(guān)外,還與粒徑、合成方法等因素以及溫度、壓強(qiáng)等條件有關(guān),催化劑發(fā)揮作用需要維持在活性溫度范圍內(nèi),溫度過(guò)高,催化活性
。選擇合適的催化劑降低2.催化劑與反應(yīng)歷程(1)催化反應(yīng)歷程可表示為擴(kuò)散→吸附→斷鍵→成鍵→脫附。(2)催化劑通過(guò)參與反應(yīng)改變
、
反應(yīng)的活化能來(lái)加快反應(yīng)速率?;罨茉酱?,反應(yīng)越
進(jìn)行。(3)復(fù)雜反應(yīng)中的速度控制步驟決定反應(yīng)的速率,各步基元反應(yīng)活化能(能壘)
的慢反應(yīng)是決定整個(gè)反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟。故改變溫度,活化能
的反應(yīng)速率改變程度大。反應(yīng)歷程降低難大大2.生物催化劑——酶對(duì)反應(yīng)速率的影響如圖所示:深度思考根據(jù)酶促反應(yīng)速率曲線說(shuō)明酶的催化活性:________________________________________________。由曲線說(shuō)明在最適的溫度和pH條件下,酶的活性最高對(duì)催化劑的選擇性的理解(1)同一反應(yīng),不同催化劑對(duì)該反應(yīng)的催化效果不同。(2)同一催化劑,對(duì)不同反應(yīng)催化效果也不同。(3)催化劑的催化活性還與溫度、酸堿度等因素有關(guān),使用催化劑時(shí)需選擇適宜條件。歸納總結(jié)外因?qū)λ俾视绊懙挠行鲎怖碚摻忉?/p>
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