紡織品 全氟及多氟化合物的測定 第1部分：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 征求意見稿

1GB/T31126.1—XXXX紡織品全氟及多氟化合物的測定第1部分：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS)測定紡織品中30種全氟及多氟化合物（參見附錄A）的方法。本文件適用于各類紡織品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4669紡織品機(jī)織物單位長度質(zhì)量和單位面積質(zhì)量的測定GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理紡織品中多種全氟及多氟化合物經(jīng)甲醇超聲提取，提取液濃縮后經(jīng)微孔濾膜過濾，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS)測定，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除另有規(guī)定外，所有試劑均為色譜純。實(shí)驗(yàn)用水為符合GB/T6682規(guī)定的一級水。5.2乙酸銨。5.3乙酸銨水溶液：0.005mol/L。準(zhǔn)確稱取0.3850g乙酸銨（5.3），用水溶解并定容至1000mL，搖勻。5.4全氟及多氟化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：見附錄A，純度≥95%。5.5標(biāo)準(zhǔn)溶液2GB/T31126.1—XXXX5.5.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取適量表A.1中所列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇(5.1)溶解、定容，分別配制成濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。5.5.2混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別準(zhǔn)確移取30種標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.6.1)1.0mL置于同一100mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成1.0mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。5.5.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)工作需要用空白基質(zhì)溶液配制成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。注：在0℃~4℃下避光密閉保存，標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的有效期為6個(gè)月，混合標(biāo)準(zhǔn)5.6尼龍濾膜：0.22μm。6設(shè)備6.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配電噴霧離子源(ESI)。6.2分析天平：精度為0.01g和0.1mg。6.3超聲波清洗機(jī)。6.4離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。6.5氮吹儀。6.6直尺：最小刻度為毫米。6.7聚丙烯刻度離心管（帶螺旋蓋）：50mL，15mL。7分析步驟7.1試樣的制備和提取取代表性的樣品，剪成約5mm×5mm的碎片，混勻。準(zhǔn)確稱取1.00g±0.05g(精確至0.01g)混勻試樣，置于50mL聚丙烯離心管中，加入20mL甲醇完全浸沒試樣，渦旋混勻后于40℃超聲提取30min，以4000r/min離心3min，取10.0mL上清液至15mL離心管（6.7），氮吹濃縮至1mL，過0.22μm濾7.2測定7.2.1色譜和質(zhì)譜條件由于測試條件取決于所使用的儀器，因此不能給出色譜/質(zhì)譜分析的普遍參數(shù)，采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的。7.2.1.1色譜條件a)色譜柱：C18柱，150mm×2.1mm（內(nèi)徑），5μm，或相當(dāng)色譜柱；b)流動(dòng)相：乙酸銨溶液（5.4）和甲醇，梯度洗脫程序見表1；表1液相色譜梯度洗脫條件時(shí)間/min乙酸銨溶液/%060402.060405.030708.030700060406040c)柱溫：25℃;d)流速：0.30mL/min；e)進(jìn)樣量：5μL。3GB/T31126.1—XXXX7.2.1.2質(zhì)譜條件a)離子源：電噴霧離子源；b)掃描方式：負(fù)離子掃描；c)檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測；d)鞘氣、輔助氣均為高純氮?dú)?，碰撞氣為高純氬氣；使用前?yīng)調(diào)節(jié)各氣體壓力，以使質(zhì)譜靈敏度達(dá)到檢測要求。e)電噴霧電壓、碰撞能量等參數(shù)應(yīng)優(yōu)化至最優(yōu)靈敏度，相關(guān)參數(shù)及監(jiān)測離子對信息參見附錄B。7.2.2定性分析在相同試驗(yàn)條件下，樣品中待測物與同時(shí)檢測的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜峰相對保留時(shí)間偏差在±2.5%范圍內(nèi)，且樣品譜圖中各組分定性離子的相對豐度與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖中對應(yīng)的定性離子的相對豐度進(jìn)行比較，若偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的待測物。表1定性確證時(shí)相對離子豐度的最大允許偏差K＞50K≤10±507.2.3定量分析以目標(biāo)化合物的峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，按照外標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中待測物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，如果含量超過標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)用甲醇稀釋到適當(dāng)濃度后分析。在上述條件下，全氟及多氟化合物的保留時(shí)間參見附錄B中表B.1，標(biāo)準(zhǔn)溶液多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖參見附錄C中圖C.1。8空白試驗(yàn)除不加試樣外，按上述7.1~7.2測定步驟進(jìn)行，以證明檢測過程中使用的試劑和材料沒有目標(biāo)組分的存在。9結(jié)果計(jì)算和表述9.1結(jié)果計(jì)算按式(1)計(jì)算目標(biāo)化合物的含量：im×1000im×1000式中：Xi──試樣中被測組分含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；ci──從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的被測組分溶液濃度，單位為微克每升(μg/L)；V──最終定容體積，單位為毫升(mL)；m──試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；f──稀釋因子。9.2結(jié)果表述4GB/T31126.1—XXXX實(shí)驗(yàn)結(jié)果以各種全氟及多氟化合物的測試結(jié)果分別表示，取兩次平行測定結(jié)果的平均值，修約至兩位小數(shù)。10檢出限本方法檢出限為0.01mg/kg。11精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同測試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行測試獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果絕對差值不大于這兩個(gè)測定值的算數(shù)平均值的20%，以大于這兩個(gè)測定值的算術(shù)平均值的20%的情況不超過5%為前提。12試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少包括以下內(nèi)容：a)本文件編號；b)試樣的描述；c)試樣中待測組分的含量，單位為mg/kg；d)試驗(yàn)日期；e)任何偏離本文件的細(xì)節(jié)。5GB/T31126.1—XXXX附錄A30種全氟及多氟化合物基本信息30種全氟及多氟化合物基本信息如表A.1所示。表A.130種全氟及多氟化合物基本信息序號1C4HF7O22C5HF9O234C7HF13O25C8HF15O26C9HF17O27C10HF19O28HenicosafluoroundecanoicC11HF21O29TricosafluorododecanoiC12HF23O2PentacosafluorotridecanoicC13HF25O2HeptacosafluorotetradecanoicC14HF27O2PerfluorobutanesulfoniC4HF9O3SPerfluoropentanesulfonC6HF13O3SPerfluoroheptanesulfonC7HF15O3SPerfluorooctanesulfonicC8HF17O3SPerfluorononanesulfonicC9HF19O3SPerfluorodecanesulfonicC10HF21O3SPerfluorooctanesulfonC8H2F17NO2S6GB/T31126.1—XXXXN-甲基全氟辛烷磺酰胺N-MethylperfluorooctaneN-Me-FOSAC9H4F17NO2SN-乙基全氟辛烷磺酰胺N-EthylperfluorooctaneN-Et-FOSAC10H6F17NO2SN-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-MethylperfluorooctaneN-Me-FOSEC11H8F17NO3SN-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-EthylperfluorooctaneN-Et-FOSEC12H10F17NO3SC7H2F12O2Perfluoro-3,7-dimethyloctanC10HF19O2C6H5F9O3SC8H5F13O3SC10H5F17O3S2H,2H,3H,3H-PerfluoroundecaC11H5F17O2Perfluorooctanesulfonfluo7GB/T31126.1—XXXX液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不能給出液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析的普遍參數(shù)，采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的：a）電噴霧電壓：2500V；b）離子源溫度：350℃;c）鞘氣壓力：50Arb；d）輔助氣壓力：10Arb；e）離子傳輸管溫度：325℃;f）碰撞氣壓力：1.5mTorr；g）監(jiān)測離子對信息、碰撞能量等參數(shù)見表B.1。表B.130種全氟及多氟化合物的保留時(shí)間、監(jiān)測離子對和碰撞能量V213.0/169.0*263.0/219.0*413.0/369.0*463.0/419.0*8GB/T31126.1—XXXX449.0/80.0*498.9/80.0*497.9/78.0*427.0/407.0*491.0/367.0*285.0/169.0*9GB/T31126.1—XXXX30種全氟及多氟化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖30種全氟及多氟化合物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖見圖C.1。圖C.130種全氟及多氟化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖GB/T31126.1—XXXX圖C.1（續(xù)）30種全氟及多氟化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測（MR