醚和環(huán)氧化合物

醚和環(huán)氧化合物2、系統(tǒng)命名法:結(jié)構(gòu)復(fù)雜得醚,將RO—或ArO-當(dāng)作取代基,以烴基為母體命名,將烴氧基作為取代基有機(jī)化學(xué)甲氧基丙烷3-甲氧基戊烷1,2-二甲氧基乙烷3、氧所連接得兩個(gè)烴基形成一個(gè)環(huán)得,屬于環(huán)醚,一般有自己俗名,如:有機(jī)化學(xué)脂肪醚與含相同碳原子數(shù)得醇互為異構(gòu)體,通式為CnH2n+2O,有些醚就是應(yīng)用極廣得溶劑,如:乙醚,四氫呋喃。許多有重要生理作用得天然產(chǎn)物都含醚得結(jié)構(gòu),如維生素E。

(茴香腦)對(duì)甲氧基苯甲醇(茴香醇)桉樹(shù)腦維生素E二醚和環(huán)氧化合物得結(jié)構(gòu)1、醚得結(jié)構(gòu)有機(jī)化學(xué)2、環(huán)氧化合物得結(jié)構(gòu)有機(jī)化學(xué)三元環(huán)具有較大得環(huán)張力環(huán)氧乙烷非?；顫?容易和許多含活潑氫得試劑,如水、醇、氨、酸等作用而開(kāi)環(huán)。δ+14、2醚得制備14、2、1醚和環(huán)氧化合物得工業(yè)合成乙醇在硫酸催化下,加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。有機(jī)化學(xué)14、2、2烯烴得烷氧汞化反應(yīng)14、2、3Williamson合成法鹵代烴和醇鈉或酚鈉作用,生成醚,酚與硫酸二甲酯反應(yīng)。一、醇鈉對(duì)RX得SN2反應(yīng)合成醚有機(jī)化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn):(1)SN2反應(yīng)(2)原料最好使用RCH2X,如二、合成環(huán)醚有機(jī)化學(xué)反應(yīng)速率依次減小反應(yīng)速率與生成環(huán)得大小相關(guān):14、2、4醇得脫水反應(yīng)SN1SN2對(duì)于叔醇,容易形成碳正離子,但由于空間位阻,易消去得烯烴不易取代得醚對(duì)于二元醇,分子內(nèi)反應(yīng)得環(huán)醚;分子間反應(yīng)得二氧環(huán)醚14、3醚得物理性質(zhì)甲醚,甲乙醚為氣體,大多數(shù)為易燃液體。沸點(diǎn)比同碳數(shù)得醇低,在水中得溶解度相似。醚氧得結(jié)構(gòu),決定其有一定得偶極矩。就是良好得有機(jī)溶劑。

物理常數(shù)見(jiàn)書(shū)P369表10-1有機(jī)化學(xué)14、4醚得化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定,可用鈉干燥。14、4、1醚得堿性钅羊鹽得生成醚溶于強(qiáng)酸,生成鹽,此鹽用冰水稀釋,則分解而又析出醚有機(jī)化學(xué)····钅羊鹽穩(wěn)定格氏試劑首先生成钅羊鹽14、4、2酸性裂解醚在HI或HBr得作用下,C–O鍵斷裂,生成醇與鹵代烷等----Zeisel醚裂解反應(yīng)伯烷基醚發(fā)生SN2反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理如下I-與钅羊鹽發(fā)生SN2反應(yīng)OrganicChemistryWenzhouUniversitySN2大家有疑問(wèn)的，可以詢(xún)問(wèn)和交流可以互相討論下，但要小聲點(diǎn)叔烷基醚容易發(fā)生SN1反應(yīng),常用來(lái)保護(hù)羥基有機(jī)化學(xué)14、3Claisen重排苯基烯丙基醚加熱分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚14、4醚得自氧化反應(yīng)有機(jī)化學(xué)可用碘化鉀淀粉試紙或硫酸亞鐵、硫氰酸鉀溶液檢驗(yàn);可加入亞硫酸鈉,或硫酸亞鐵破壞過(guò)氧化物。也可加入金屬鈉避免過(guò)氧化物產(chǎn)生

14、5環(huán)氧化物得制備和開(kāi)環(huán)反應(yīng)1、β-鹵代醇分子內(nèi)Williamson反應(yīng)反式共平面消除有機(jī)化學(xué)β-鹵代醇由烯烴加次鹵酸得到構(gòu)型保持不變有機(jī)化學(xué)2、醚得開(kāi)環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷得開(kāi)環(huán)在酸催化下,環(huán)氧化合物發(fā)生親核取代反應(yīng),開(kāi)環(huán)生成2-取代乙醇

(1)不對(duì)稱(chēng)得環(huán)氧化合物在酸催化下,發(fā)生SN1反應(yīng),Nu:優(yōu)先進(jìn)攻取代較多得C原子:反應(yīng)具有SN1得性質(zhì)有機(jī)化學(xué)(2)環(huán)氧化合物在堿得催化下易發(fā)生親核取代反應(yīng)有機(jī)化學(xué)

不對(duì)稱(chēng)得環(huán)氧化合物在堿催化下,發(fā)生SN2反應(yīng),Nu:-優(yōu)先進(jìn)攻取代較少得C原子:總結(jié):不對(duì)稱(chēng)得環(huán)氧烷,如環(huán)氧丙烷得親核取代反應(yīng),在酸催化時(shí)進(jìn)攻取代多得碳原子,在堿催化時(shí),進(jìn)攻取代少得碳原子:SN2(位阻得影響)SN1(先形成碳正離子中間體)1818OrganicChemistryWenzhouUniversity空間效應(yīng)決定堿性開(kāi)環(huán)方向;電子效應(yīng)決定酸性開(kāi)環(huán)方向。有機(jī)化學(xué)14、6大環(huán)多醚和超分子化學(xué)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)20世紀(jì)60年代,美國(guó)化學(xué)家PedersenCJ二苯并大環(huán)多醚冠醚含有多個(gè)氧原子(4,5,6以至更多)得大環(huán)醚,常用于相轉(zhuǎn)移催化劑;結(jié)構(gòu)中有-OCH2CH2-重復(fù)單位,以“m-冠-n”命名,m代表環(huán)中所有原子數(shù),n為環(huán)中氧原子數(shù),如15-冠-5,18-冠-615-冠-518-冠-6有機(jī)化學(xué)14、7硫醇、硫醚、砜和磺酸類(lèi)化合物

S1s2、2s2、2p6、3s2、3p4、3d014、7、1硫醇、硫酚

-SH巰(qiu)基,或硫氫基-SR烷硫基R-SH、Ph-SH、R-S-R、R-S-S-R硫醇得制備硫酚得制備有機(jī)化學(xué)1、酸性大于相應(yīng)得醇,顯弱酸性,可溶于稀氫氧化鈉溶液中硫醇得重金屬鹽,如砷、汞、鉛、鉛、銅等能引起人畜中毒,常用得解毒劑為二巰基丙醇,也叫巴爾(BAL)2、氧化有機(jī)化學(xué)二硫化物硫醚得制備14、7、2硫醚、亞砜和砜亞砜砜例子:二甲亞砜CH3SOCH3,DMSO有機(jī)化學(xué)14、7、3磺酸類(lèi)化合物芳香族磺酸為強(qiáng)酸,含有結(jié)晶水1、芳環(huán)上得磺酸基也易被取代,可逆,很有用得定