高中化學專題4第二單元配合物的形成和應用學案（含解析）蘇教版選修3

配合物的形成和應用

［課標要求］

1.能說明簡單配合物的成鍵情況。

2.了解配合物的應用。

1.配離子是由提供空軌道的中心離子與提供孤電子對的配位體通過配位鍵形成的。

2.配合物【CO(NH3)4CL21cl的電離方程式

|CO(NH3)4CL21Cl=|CO(NH3)4CL2r+Cr

3.Fe3+的檢驗：

Fe3++nSCN-==|FE(SCN),3-n)+=、

4.CU(OH)2、AgOH溶于氨水

2+_

CU(OH)2+4NH3H2O=|CU(NH3)4]+2OH+4H2O

)+

AgOH+2NHyH2O=IAG(NH321+OH+2H2O'、

配合物的形成

由血因四

基礎?自主落實

1.實驗探究配合物的形成

］一濃氨水:濃氨水L濃氮水

實驗操作步驟W[1fl

2niL2mL2mL

也5%CuSO4J5%CtiChW,5%CU(NOS)2

溶液

叱溶液7▽溶液

三支試管中先生成藍色沉淀之后隨濃氨水的滴入,沉淀逐漸溶解,最

實驗現(xiàn)象

后變?yōu)樗{色溶液

2+=Cu(OH)1+2NH；

CU+2NH3?H202

相關反應

[Cu(NH)]2++2OH_+4H0

CU(0H)2+4NH3?HQ=;!12

2.配合物

(1)概念

由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子以配位鍵結合形成的化合物。

(2)組成

內界外1界

/--------*--------SI

［Zn(NH3)4］SO4

中心原子配位體配位數(shù)

(3)常見的能形成配合物的中心原子(或離子)和配位體

①常見的能形成配合物的中心原子(或離子)有Fe3+、(：1產(chǎn)、Zi?+、Ag+等。

②常見的能形成配合物的配位體的分子有HQ、Nib、CO等。

③常見的能形成配合物的配位體的離子有廣、Cl\CN\SCk等。

3.配合物異構現(xiàn)象

(1)產(chǎn)生異構現(xiàn)象的原因。

①含有兩種或兩種以上配位體。

②配位體空間排列方式不同。

順式異構體

＞同種配位體處于同邊位置。

(2)分類一反式異構體

[產(chǎn)、開科件.同種配位體處于不同邊位置。

(3)異構體的性質：順、反異構體在顏魚、極性、溶解性、抗癌活性等方面都有差異。

演練?題組沖關

1.下列不屬于配合物離子的是()

+2-

A.[Ag(NH:!)2]B.[Cu(CN).,]

3-

C.[Fe(SCN)6]D.MnO?

解析：選DMnO；為一般含氧酸根離子，不屬于配合物離子。

2.[CuNH。1+配離子中，中心原子的配位數(shù)是()

A.1B.2C.41).6

解析：選C配位數(shù)指直接同中心離子配位的原子數(shù)目。

配合物的應用

基礎?自主落實

1.實驗探究

(l)Ag+氧化葡萄糖的實驗

溫水『

5mL銀氨溶液和

實驗步驟?3mL

10%福萄糖溶液

實驗現(xiàn)象在試管內壁上出現(xiàn)銀鏡

結論Ag+與N&形成配合物，減慢氧化葡萄糖的速度，形成光亮的銀鏡

(2)檢驗金屬離子的實驗

L濃氨水

I—2%KSCN1—10%NaOH

6溶液

實驗A溶液

82niL0.01mol-L-102mL0.01

步驟3mL2%CuSO,和CuSO.和

klFeClaKzO.Olmol-L1國^0.01moi-f1

營溶液號Fez(SO。,混合液歹Fc(SO,)3混合液

開始出現(xiàn)沉淀，繼續(xù)滴加沉

實驗

溶液變成血紅色出現(xiàn)沉淀并得到無色溶液淀又減少，得紅褐色沉淀和

現(xiàn)象

深藍色溶液

Cu''+2NH3,H20^

2NH，t+Cu(OH)21

3+-2+3+

反應方Fe+/?SCNCU+20H=CU(0H)21Fe+3NH3-H20=

<3-n)+3+

程式=[Fe(SCN)?]Fe+301F=Fe(011)3I3NH.t+Fe(OH)3I

CU(0H)2+4NH3?H20=

2+

[Cu(NH3).,]+20H~+4H20

2.配合物的應用

(D在實驗研究中，常用形成配合物的方法來檢驗金屬離子、分離物質、定量測定物質的組成。

(2)在生產(chǎn)中，配合物被廣泛應用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領域。

(3)在許多尖端領域如激光材料、超導材料、抗癌藥物的研究、催化劑的研制等方面，配合物發(fā)揮著越

來越大的作用。

探究?思考發(fā)現(xiàn)

1.已知［Cu(HQ)F+呈天藍色，試分析CuSOi?5HQ的成鍵情況。

提示：在CuSOi-5HQ晶體5個結晶水中，有4個水分子與Ci?+形成配位鍵并組成配離子［Cu(HQ)甲+,

配離子與SOT形成離子鍵，第5個水分子與SO廠形成氫鍵。

2.在日常生活中遇到哪些與配合物有關的情況？試舉一例。

提示：如煤氣中毒事件，是血紅蛋白中的Fe"與煤氣中的CO形成了比Fe?+與6更穩(wěn)定的配合物，從而

降低或喪失了血紅蛋白輸送的能力，導致人體缺氧而中毒。

生成?系統(tǒng)認知

配合物的形成對性質的影響

(1)對溶解性的影響：某些難溶物形成配合物時可使溶解度增大。如AgOH可溶于氨水中，L在濃KI溶

液中比在水中的溶解度大得多。

(2)顏色的改變：當簡單離子形成配離子時其性質往往有很大差異。我們根據(jù)顏色的變化就可以判斷是

否有配離子形成。如F/+與SCM在溶液中可生成紅色的鐵的硫鼠酸根配離子。無水CuSOi為白色，溶于水

得藍色溶液，就是因為市+與1L0形成了天藍色的[Cu(HQ)產(chǎn)。

(3)穩(wěn)定性增強：配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。例如，血紅蛋白

中的Fe?+與CO形成的配位鍵比Fe?+與形成的配位鍵強，因此血紅蛋白中的Fe?+與CO結合后，就很難再

與。2結合，血紅蛋白失去輸送氧氣的功能，從而導致人體CO中毒。

演練?應用體驗

1.下列過程與配合物無關的是()

A.向FeCh溶液中滴加KSCN溶液出現(xiàn)血紅色

B.用Na2sG溶液溶解照相底片上沒有感光的AgBr

C.向FeCk溶液中滴加氯水，溶液顏色加深

D.向AgNOs溶液中逐滴加入氨水，先出現(xiàn)沉淀，繼而沉淀消失

解析：選CA中形成[Fe(SCN)B中形成可溶性的配合物Nas[Ag⑸(h)/,1)中先生成AgOH沉淀,

當氨水過量時生成[Ag(Nlh)z]+,C中發(fā)生2FeCL+C12=2FeCL,與配合物無關。

2.能區(qū)別[CO(NH3)￡12]C1和[Co(NH3)￡12]N03兩種溶液的試劑是()

A.AgN(h溶液B.NaOH溶液

C.CCUD.濃氨水

解析:選A外界中有氯離子的[Co(NH3)(C12]C1可以和AgNth溶液反應生成AgCl沉淀，而[CO(NH3),C12]NO3

則不與AgNOs溶液反應。

3.配合物[Ag(NH，]OH的中心原子(離子)是_,配位體是.配位數(shù)是發(fā)生

電離的電離方程式是o

解析：[Ag(NH3]OH的中心原子(離子)是Ag+,配位體是NL,配位數(shù)是2,由于配合物的內界是以配位

鍵形成的，一般不電離，而內界和外界之間是通過離子鍵相結合的，可以完全電離，所以電離方程式為

+-

[Ag(NH3)2]0H=[Ag(NH3)2]+0H.

答案：Ag+Nlh2

+

[Ag(NH；s)2]0H=[Ag(NH02]+0H-

[方法技巧]

—(1)配位數(shù)的計算方法

配位體不是同一種分子或離子時，配位數(shù)要兩者相加。如[Co(NH：,)5C】]Ck這種配合物,

其配位體有兩種：NILCF,配位數(shù)為5+1=6,再如K[PtCl3(NH3)],其配位數(shù)為3

+1=4。

(2)幾種配合物的組成

中心原子

配合物內界外界配位體配位數(shù)

(離子)

[Ag(NH3)]0H[Ag(NH)]+OH"Ag+2

232NH3

K+Fe2+

K.[Fe(CN)6][Fe(CN)J"CN"6

3-Na+Al3+

Na3[AlFj[AlFe]F"6

NH3>

[CO(NH)C1]2+Co3+

[CO(NH3)5C1]C123Scr6

cr

[三級訓練?節(jié)節(jié)過關]

鞏固練

1.下列分子或離子中能提供孤電子對與某些金屬離子形成配位犍的是()

①HQ②NL③F-@CN-⑤CO

A.①②B.①②③

C.①②④D.①②③④⑤

解析：選D①、②、③、④、⑤中的氧、氮、氟、碳原子上都含有孤電子對，都可以與金屬離子形成

配位鍵。

2.在[Co(NHs)￡l]Clz中,內界是()

2+

A.CO(NH3)5B.[CO(NH3)5C1]

C.CoD.Cl

解析：選B在[Co(NH3)5Cl]Ck中，Co,+為中心離子，配體為NHs、Cl\配位數(shù)為6,構成配離子

2+

[CO(NH3)5C1],外界為Cl，

3.向下列配合物的水溶液中加入AgN(h溶液不能生成AgCl沉淀的是()

A.[CO(NH3)4C12]C1B.[CO(NH3)3CL]

C.[CO(NH3)6]C13D.[CO(NH3)5C1]C12

解析：選B配合物的內界與外界由離子鍵結合，只要外界存在C「，加入AgNOs溶液即有AgCl沉淀產(chǎn)

生。對于B項，配合物分子的化學式為[CO(NH3CLJ,Co3\Nh全處于內界，不能電離，溶液中不存

在C『，所以不能生成AgCl沉淀。

4.向銀氨溶液中加入NaCl溶液，無白色沉淀產(chǎn)生，說明銀氨溶液中(填離子符號)離子濃度

很小。若加入KI溶液有黃色沉淀產(chǎn)生，說明很小。若向銀氨溶液中加入鹽酸立即產(chǎn)生白色沉淀，

寫出此反應的離子方程式：0

解析：銀氨溶液中存在較多的［Ag(NH，］+配離子，［Ag(NH3)2「很穩(wěn)定，存在微弱的電離［Ag(NH3)j+

+++

［Ag(NH:i)］+NH3,［Ag(NHa)］Ag+NH3,所以溶液中c(Ag+)很小，因此加入NaCl溶液，無白色沉淀

產(chǎn)生；但是Agl的溶解度更小，在少量銀離子存在時，加入碘化鉀溶液，生成了更難溶解的Agl沉淀；如

果向銀氨溶液中加入鹽酸，不僅增加溶液中的c(C「)，更重要的是鹽酸和溶液中的0『、NL等反應，促進

了銀氨配離子的電離，使溶液中的。(Ag，增加很多，結果與反應，產(chǎn)生AgCl沉淀。

答案：Ag+Agl溶解度［Ag(NH3)2『+0I「+3H++Cl-=AgClI+lbO+2NH：

5.已知鋅和鋁都是活潑金屬。其氫氧化物既能溶于強酸，又能溶于強堿，溶于強堿分別生成［Zn(OH)F

和［Al(0H)4「。但是氫氧化鋁不溶于氨水，而氫氧化鋅能溶于氨水，生成［Zn(NH3)/2+。

(1)按要求寫出下列反應的離子方程式：

①Al(0H)3溶于強堿溶液。

②Zn(OH)2溶于氨水?

(2)說明在實驗室不適宜用可溶性鋅鹽與氨水或NaOU溶液反應制備氫氧化鋅的原因：

(3)實驗室一瓶AlCh溶液中混有少量Zn",如何提純？

解析：(1)從題給信息知鋅離子和鋁離子均可以和氫氧根形成配離子，而氫氧化鋁和弱堿(如NH3-H20)

不能反應，但氫氧化鋅或鋅離子可以和氨形成配離子，據(jù)此可以完成有關反應。

(2)由于氫氧化鋅既能溶于強堿，也能溶于氨水，因此如果用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備

氫氧化鋅時，由于加入的氨水或強堿溶液的量不準確(實際上很難控制準確)，導致生成的氫氧化鋅量少，

沒有完全沉淀或沉淀部分溶解，因此在實驗室不適宜用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備氫氧化鋅。

(3)加入過量氨水，過濾得氫氧化鋁固體，洗滌固體，然后用鹽酸將得到的氫氧化鋁溶解即得到不含鋅

離子雜質的氯化鋁溶液。

答案：⑴①A1(OH)3+01mAl(OH)J-

2+-

②Zn(OH)2+4NH3?H20=[Zn(NHs)J+20H+4H20

(2)由于氫氧化鋅既能溶于強堿溶液，也能溶于氨水，因此如果用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應

制備氫氧化鋅時，由于加入的氨水或強堿溶液量的不準確，導致生成的氫氧化鋅量少，沒有完全沉淀或沉

淀部分溶解

(3)加入過量氨水，過濾得氫氧化鋁固體，洗滌固體，然后用鹽酸將得到的氫氧化鋁溶解得氯化鋁溶液。

全面練

1.關于配位鍵和配合物，下列說法不正確的是()

A.配位鍵的形成條件是含有孤對電子的分子或離子和有空軌道的原子或離子

B.電子對的給予體稱為配體，電子對的接受體稱為中心原子

C.配位鍵是共價鍵的一種特殊類型

D.過渡元素的金屬離子不易形成配合物

答案：D

2.在[CU(NHJF+配合物離子中，加3與中心離子Cu,+結合的化學鍵是()

A.離子鍵B.非極性鍵

C.極性鍵D.配位鍵

解析：選D中心離子與配位體之間通過配位鍵結合。

3.下列配合物的配位數(shù)不是6的是()

①KjCo(SCN)/②NazlSiFe]③Na/AlFe]

@[CU(NH3),]C12

A.①②B.②③

C.③④D.①④

解析：選D①中，配位數(shù)為4；④中配位數(shù)也為4。

4.下列過程與配合物的形成無關的是()

A.除去Fe粉中的SiOz可用強堿溶液

B.向一定量的AgNQ、溶液中加入氨水至沉淀消失

C.向FeCL溶液中加入KSCN溶液

D.向一定量的CuS0“溶液中加入氨水至沉淀消失

解析：選AA項，除去Fe粉中的SiO?是利用SiO?可與強堿反應生成可溶性NazSiO：,的性質，與配合物

的形成無關；B項，AgNOs溶液與氨水反應生成了AgOH沉淀，繼續(xù)反應生成了配合物離子[Ag(NH，]+；C項，

Fe?+與KSCN反應生成了配合物離子[Fe(SCN)33-"+；D項，CuSO”與氨水反應生成了配合物離子[Cu(NH)F

+

5.關于[Cr(H20),Bn]Br?2L0的說法正確的是()

A.配體為水分子，配位原子是0,外界為B/

B.中心原子的配位數(shù)為4

C.能與AgNOs溶液反應產(chǎn)生淺黃色沉淀

D.中心原子的化合價為+2價

解析:選C[Cr(HQ),Brz]Br?2HQ中的內界為[0(40)2。]+,C產(chǎn)為中心離子，配體為出0和Br\

配位數(shù)為6,外界為Br,在水溶液中電離出的外界Br-與Ag+反應生成AgBr淺黃色沉淀。

6.下列關于配位化合物的敘述中，不正確的是()

A.配位化合物中必定存在配位鍵

B.配位化合物中只有配位鍵

C.[CU(H20)1+中的Cu”提供空軌道，中的0原子提供孤電子對，兩者結合形成配位鍵

D.配位化合物在半導體等尖端技術、醫(yī)學科學、催化反應和材料化學等領域都有廣泛的應用

解析：選B配位化合物中必定存在配位鍵，可能有共價鍵，離子鍵，因此A正確，B錯誤；[CU(H2。)]

+中的a?+提供空軌道，40中的0原子提供孤對電子，C正確。

7.向CuSOi溶液中加入稀氨水至沉淀剛好溶解，若所得溶液中只有一種溶質，該溶質是()

A.[Cu(IWJSO.B.Cu(0II)2

C.[Cu(NFL)J(OH)2D.[Cu(NH3)JSOt

解析：選D硫酸銅溶液中加入稀氨水的反應過程為:CUS04+2NH3?H20=CU(0H)2I+(NH4)2S0.?CU(0II)2

+4NH3-H2O=[CU(NHB),1](0H)2+4H20,[CU(NH3)J(OH)z完全電離為[CU(NH3)」2+和OH\OFT與NH：結合生成

NH3-H20,若溶質只有一種，則為[CU(NH3)4S0」。

8.某物質的實驗式為PtCl,?2NH3,其水溶液不導電，加入AgNO：,溶液反應也不產(chǎn)生沉淀，以強堿處理

并沒有N%放出，則關于此化合物的說法中正確的是()

A.配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6

B.該配合物可能是平面正方形構型

C.CP和NH,分子均與Pt'+配位

D.配合物中C1-與Pt"配位,而NHs分子不配位

解析：選C由實驗式可知中心原子的電荷數(shù)為4；由水溶液不導電可得出該配合物無外界，CP和NH：,

分子均與Pt'+配位，配位數(shù)為6。

9.CuCh溶液有時顯黃色，有時呈黃綠色或藍色，這是因為在CuCk的水溶液中存在平衡：

[Cu(HQ)J+(藍色)+4CC[CuCl]]2-(黃色)+4也0。

⑴試分析［Cu(H2)J+、［CuClP-中的銅離子與水分子或氯離子如何形成化學鍵

(2)現(xiàn)欲使溶液由黃色變?yōu)辄S綠色或者藍色，請寫出兩種可采用的方法：

①，

②O

解析：(1)C「+中有空軌道，HQ中的氧原子上有孤電子對，C廠中也有孤電子對，所以HzO、都可以

與O?+形成配位鍵。

(2)溶液由黃色變?yōu)辄S綠色或者藍色，實質是平衡［CU(H20)F+(藍色)+4C廠［CuClCT(黃色)+4出0

逆向移動的結果，要使該平衡逆向移動，一是加入水，二是加入一定量的硝酸銀溶液，使氯離子的濃度降

低。

答案：⑴［CudLO),產(chǎn)中水分子中氧原子提供孤電子對與銅離子形成配位鍵，［CuCLl-中氯離子提供孤

電子對與銅離子形成配位鍵

(2)①加水稀釋②加入適量硝酸銀溶液

10.(1)在配合物離子［Fe(SCN)『+中，提供空軌道接受孤對電子的微粒是,畫出配合

物離子［CU(NH)F+中的配位鍵

(2)配位化學創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，將各為1mol的CoC13?6NH：,(黃色)，CoCk?5NFU紫紅色)，

CoCi：,?4NH：、(綠色)，CoCl3-4NHK紫色)四種配合物溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即沉淀的氯化銀分別

為3mol,2mol.lmol和1mol,已知上述配合物中配離子的配位數(shù)均為6,請根據(jù)實驗事實用配合物的形

式寫出它們的化學式。

CoCl3?5NH3,

CoCh?4NH3?

解析：(1)在配合物離子［Fe(SCN)『+中，中心離子是Fe3+,提供空軌道接受孤對電子,

配合物離子［Cu(NHJ.,］2+中的配位鍵為

(2)1molC0CI3?5NH3只生成2molAgCl,則1molCoCL?5NH3中有2molC廣為外界離子,鉆的配

位數(shù)為6,則配體為限和體為此配合物結構的化學式為[Co(NH3)此l]Ch,lmolCoCh?4NH3只生成1mol

AgCl,則1molCoCbYNft中有1molC廣為外界離子，鉆的配位數(shù)為6,則配體為Nft和Cl,此配合物

結構的化學式為[CO(NH3)￡1Z]C1。

答案：(l)Fe3+

(2)[CO(NH3)5C1]C12[CO(NH3)4C12]C1

深化?提能練

1.下列物質：①壓0+；②[B(OH)};③CH3COO-；④NL；⑤陽。含有配位鍵的是()

A.①②B.①③

C.④⑤D.②④

解析：選A水分子中的氧原子上有未成鍵電子對，氫離子有空軌道，可以形成HQ+離子，由此可以判

斷該離子有配位鍵；[B(OH)J-離子中，B只有3個電子可以成鍵，故還有一個空軌道，有一個共價鍵是0H

一與B通過配位鍵形成的。

2.下列組合中，中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是()

①K[Ag(CN)2[、[CU(NH3)JS04

②[Ni(NH3)」Ch、[Cu(NH3)4]SO,

③[Ag(NH3)JCl、K[Ag(CN)2]

?[Ni(NlI3),]Cl2,[Ag(NH3)2]Cl

A.①②B.②③

C.④D.②④

解析：選B①中中心離子的電荷數(shù)分別是+1和+2,配位數(shù)分別是2和4；②中中心離子的電荷數(shù)均

是+2,配位數(shù)均是4；③中中心離子的電荷數(shù)均是+1,配位數(shù)均是2；④中中心離子的電荷數(shù)分別是+2

和+1,配位數(shù)分別是4和2。

3.配位化合物Pt(NH：,)2Ch有順鉗和反伯兩種同分異構體。順伯在水中的溶解度較大，具有抗癌作用；

反鉗在水中的溶解度小，無抗癌作用。下列說法正確的是()

A.順伯在苯等有機溶劑中溶解度小于反伯

B.已知Pt位于周期表第十縱行，則Pt是d區(qū)的第V1IIB族元素

C.分子中Pt和N之間為離子鍵

D.N原子雜化方式為sp‘雜化

解析：選A由題給信息可知順伯易溶于水，因為它是極性分子，易溶于極性溶劑，反伯為非極性分子,

則順伯在苯等有機溶劑中溶解度小于反伯，A正確；周期表中不存在第WB族元素，Pt是d區(qū)的第VID族元素,

B錯誤；配位化合物中Pt和N之間為配位鍵，不是離子鍵，C錯誤；氨分子中氮原子為sd雜化，D錯誤。

4.具有6個配體的Co,+的配合物CoCi.?nNHa,若1mol配合物與AgNOs溶液作用生成1molAgCl沉

淀，則辦〃的值是（）

A.加=1,z?=5B.勿=3,n=4

C.〃=5,n=lD.m=4,n=5

解析：選B此題中與AgNQ,作用的C『（lmol）不是來自配體，而是與配離子結合的游離（外界），

因此，根據(jù)電荷守恒，中心原子為Co-,應為3mol,其中作為外界的為1mol,作為配體的為

2mol,共6個配體，所以作為配體的NM為4mol。

5.向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNCh溶液，再加入氨水，下列關于實驗現(xiàn)象的敘述不正確

的是（）

A.先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失

B.生成的沉淀為AgCl,它不溶于水，但溶于氨水，重新電離成Ag+和C1-

C.生成的沉淀是AgCl,加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag（Nik）2]Cl

D.若向AgNO：,溶液中直接滴加氨水，產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后又消失

++

解析：選BAg+與NIL能發(fā)生如下反應：Ag+2NH3=[Ag（NH3）2],而AgCl存在微弱的電離：AgCl

Ag++Cr,向其中滴加氨水后會使電離平衡向右移動，最終因生成[Ag（NH3）1Cl而溶解。

6.已知[Co（NHJ6『+呈正八面體結構，各Mb分子間距相等，Co'+位于正八面體的中心。若其中兩個Mb

分子被取代，所形成的[Co（NH3Ckr的同分異構體的種數(shù)有（）

A.2種B.3種

C.4種D.5種

解析：選A[Co（NH3Clz]+的同分異構體的種數(shù)有2種，見下圖

7.當0.01mol氯化鋁（m）（CrC13?6HQ）在水溶液中用過量的硝酸銀處理時，有0.02mol氯化銀沉淀

析出，此樣品的配離子的表示式為（）

3+2+

A.[Cr(H20)6]B.[CrCl(H2O)5]

+

C.[CrCl2(H20)4]D.[CrCLdbOs]

解析：選B從題給反應物的量知，1mol氯化銘(HD(CrCh?6Hg)在水溶液中用過量的硝酸銀處理時,

有2mol氯化銀沉淀析出，則知配合物外界有2個氯離子，因此配合物的化學式可以寫為

[CrCl(H20)5]Cl2-H20,在溶液中電離生成：[CrClGW"]"

8.向黃色的FeCL溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應可以用化學方程式FeCL+

3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。

(1)該反應的類型是,生成物中KC1既不是難溶物、難電離物質，也不是易揮發(fā)物質,

則該反應之所以能夠進行是由于生成了的Fe(SCN)3o

(2)經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCNH是配合物，F(xiàn)e'+與SCV不僅能以1：3的個數(shù)比配合，而且能以其他個數(shù)比

配合。請按要求填空：

①所得Fe'+和SCPT的配合物中，主要是F4+與SCN-以個數(shù)比1：1配合所得的離子顯血紅色。該離子

的符號是,含該離子的配合物的化學式是。

②若F-+與SCV以個數(shù)比1：5配合，則FeCk與KSCN在水溶液中發(fā)生反應的化學方程式可以表示為

(3)向上述血紅色溶液中繼續(xù)加入濃KSCN溶液，溶液血紅色加深，這是由于________(填字母代號)。

a.與F5+配合的SOT數(shù)目增多

b.血紅色離子的數(shù)目增多

c.血紅色離子的濃度增大

解析：兩種化合物之間相互交換成分，生成另外兩種化合物的反應是復分解反應。該反應進行的條件

為有氣體、沉淀或難電離的物質生成。顏色的深淺與有色物質的濃度有關。

答案：(D復分解反應難電離

⑵①[Fe(SCN)]"[Fe(SCN)]C12

②FeC13+5KSCN=3KCl+K2[Fe(SCN)5]

(3)c

9.四種常見元素的性質或結構信息如下表。試根據(jù)信息回答下列有關問題。

元素ABCD

原子核外電子排布有兩種常見的習化

性質原子核外有兩個電

原子的M層有1對為［Ar］3dzs*,有物，其中有一種是

結構子層，最外層有3

成對的p電子+1、+2兩種常見冶金工業(yè)常用的還

信息個未成對電子

化合價原劑

(1)寫出B原子的電子排布式一____________O

(2)A元素的氨化物的沸點比同主族相鄰元素氫化物沸點(填“高”或"低”),其原因是

(3)往C元素的硫酸鹽溶液中逐滴加入過量A元素的氫化物水溶液，可生成的配合物的化學式為

，簡要描述該配合物中化學鍵的成鍵情況

(4)表示上述相關元素的原子中除去最外層電子的剩余部分，“”表示氫原子，小黑點“?”

表示沒有形成共價鍵的最外層電子，短線表示共價鍵。

/*\。一三?一。入

①②③④

則在以上分子中，中心原子采用SP：'雜化形成化學鍵的是(填寫序號)；在②的分子中有

個。鍵和個”鍵。

解析：(1)元素B原子的M層有1對成對的p電子，則M層的p軌道有4個電子，其電子排布式為：

Is22s22P63s22P%

(2)A元素由其性質或結構信息可知是N元素，其氫化物的分子間存在氫鍵，故沸點比同主族相鄰元素

氫化物高。

(3)C元素是Cu,CuSO,與過量氨水可生成配合物［CUNHJJSOI,中心原子與配位體之間是配位鍵，內界

與外界之間是離子鍵。

(4)①是N%,②是CH三CH,③是CH」，④是HS中心原子采用sp，雜化的是①③④，在CH三CH分子中

有3個。鍵，2個不鍵。

答案：⑴Is22s22P63s23p‘

（2）高因為A的氫化物分子間存在氫鍵

（3）[CU（NH3）1]S01中心原子與配位體之間以配位鍵相結合，內界與外界之間以離子鍵相結合

（4）①③④32

（時間：60分鐘滿分：100分）

專題質量檢測

一、選擇題（本題包括12小題，每小題5分，共60分）

1.下列不屬于配位化合物的是（）

A.六氟合鋁酸鈉

B.氫氧化二氨合銀（銀氨溶液）

C.六氟合鐵酸鉀

D.十二水硫酸鋁鉀

3

解析：選D從四個選項中看，D選項物質是由K+、Al\SO廠及H20分子組成的離子化合物，所以D

不是配位化合物，答案選D。

2.下列分子中，屬于含有極性鍵的非極性分子的一組是（）

A.CH」、CC1.?COz、H202B.C2H4C2H?、C6He（苯）

C.S、4、N2D.Nh40、S02

解析：選B選項A中HzO。是含極性鍵、非極性鍵的極性分子；選項B中乙烯是H-C極性鍵和C=C

非極性鍵構成的平面結構的分子，乙快是H-C極性鍵和C三C非極性鍵構成的直線形分子，苯分子為有H-C

極性鍵的平面分子，這些都是非極性分子；選項C均為非極性鍵構成的非極性分子；選項D均為極性鍵構

成的極性分子。

3.根據(jù)價層電子對互斥理論及原子的雜化理論判斷財3分子的空間構型和中心原子的雜化方式為

（）

A.直線形sp雜化B.三角形sp2雜化

C.三角錐形sp?雜化D.三角錐形sp，雜化

解析：選D在NF3分子中，N原子上價層電子對數(shù);（5+1X3）=4價層電子對互斥模型為四面體，孤電

子對數(shù)4—3=1,則NF3分子的空間構型為三角錐形：根據(jù)雜化軌道數(shù)=價層電子對數(shù)=4,則由1個s軌道

和3個p軌道參與雜化，為sp?雜化。

4.氨氣分子空間構型是三角錐形，而甲烷分子是正四面體，這是因為（）

A.兩種分子的中心原子的雜化軌道類型不同，NL為sp，型雜化，而CH,是sp，型雜化

B.Nlh分子中氮原子形成3個雜化軌道，CII,分子中碳原子形成4個雜化軌道

C.NH3分子中有一對未成鍵的孤電子對，它對成鍵電子的排斥作用較強

D.氨氣分子是極性分子而甲烷是非極性分子

解析：選CNL和CH,的中心原子都是sp'雜化，故A、B錯誤；分子的空間構型跟分子的極性沒有必然

聯(lián)系，故D錯誤。

5.關于SO?與CO?說法正確的是（）

A.都是直線形結構

B.中心原子都采取sp雜化

C.S原子和C原子上都沒有孤對電子

D.SOz為V形結構，CO?為直線形結構

解析：選DSO?中的S采用的是sp?雜化，三個雜化軌道呈平面三角形，兩個雜化軌道與0原子形成化

學鍵，另有一個雜化軌道被孤對電子占據(jù)，所以分子構型是V形；CO2中的C是sp雜化，兩個雜化軌道呈直

線形結構，兩個雜化軌道均與。原子形成化學鍵，所以分子構型也是直線形。

6.在乙烯分子中有5個。鍵、1個n鍵，它們分別是（）

A.sp,雜化軌道形成。鍵、未雜化的2P軌道形成n鍵

B.sp,雜化軌道形成n鍵、未雜化的2P軌道形成。鍵

C.C-H之間是sp?形成的。鍵，C—C之間是未參加雜化的2P軌道形成的n鍵

D.C—C之間是sp?形成的。鍵，C—H之間是未參加雜化的2P軌道形成的n鍵

解析：選A乙烯分子中，每個C原子都采用sp,雜化方式，每個C原子上各有3個sp?雜化軌道和未

雜化的2P軌道，其中3個sp?雜化軌道中，1個用于與另一個C原子形成C—C。鍵，2個用于與2個H原

子形成C-H。鍵，未參與雜化的2P軌道“肩并肩”重疊形成C—C〃鍵。

7.下列分子價層電子對互斥模型與空間構型不一致的是（）

A.C02B.BF；t

C.II20D.CH,

解析：選C分子中，若含有孤電子對，價層電子對互斥類型與分子空間構型不一致，若不含孤電子對,

則兩者一致。分子中的氧原子上有2對孤電子對，價層電子對互斥模型與水分子的空間構型不一致。

8.關于原子軌道的說法正確的是（）

A.凡是中心原子采取sp，雜化軌道成鍵的分子，其幾何構型都是正四面體

B.CH”分子中的sp，雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2P軌道混合起來而形成的

C.sp，雜化軌道是由同一個原子中能量最近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相等的新軌道

D.凡AB：,型的共價化合物，其中心原子A均采用sp，雜化軌道成鍵

解析：選CCH3cl是中心原子采取sp，雜化軌道成鍵的分子，其幾何構型是四面體，但不是正四面體，

A項錯誤；CH“分子中的sd雜化軌道是由碳原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相等

的新軌道，B項錯誤；ABs型的共價化合物，其中心原子A可采用sp'雜化軌道成鍵也可采用sp'雜化軌道成

鍵，例如BR是中心原子采取sj雜化軌道成鍵的分子，D項錯誤。

9.表中為部分短周期元素的相關數(shù)據(jù)：

元素性質元素編號

①②③④⑤⑥

原子半徑（nm）a0.075b0.110Cd

最高化合價+6+5+5+7

最低化合價-2-3-2-3-1-1

下列說法正確的是（）

A.氫化物沸點：元素①>元素③

B.元素②氨化物與元素⑥氫化物之間反應形成的化合物中只有極性鍵

C.a>d>H>c

D.元素④的氫化物中元素④原子采取sp,雜化

解析：選C先從化合價角度分析，最高正價為最外層電子數(shù)，最低價絕對值為8減去最外層電子數(shù)。

元素①和元素③同在VIA族，由于0無最高正價，可確定元素①為S,③為0；元素②和元素④同在VA族,

原子半徑②〈④，可確定元素②為N,④為P；元素③的氫化物HQ分子間存在氫鍵，沸點要高于①的氫化物

H2S；NH3與HC1生成的成￡1中含有離子鍵和極性鍵;原子半徑大小為S成的0>F,即a>心力c；PH?中P原子

采取sp"雜化。

10.PH,是一種無色劇毒氣體，其分子結構和NL相似。下列判斷錯誤的是（）

A.PL分子呈三角錐形

B.PH：,和NM分子中孤電子