9.-植化方法學(xué)-鞣-質(zhì)

九、鞣質(zhì)一、概述鞣質(zhì)又稱單寧（tannin），是存在于植物界的一類比較復(fù)雜的多元酚類化合物，性質(zhì)不穩(wěn)定，易變色沉淀。鞣質(zhì)能與蛋白質(zhì)相結(jié)合形成不溶于水的沉淀，故能與生獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合形成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革。鞣質(zhì)具有收斂止瀉作用，用于治療急性腸胃炎的鞣酸蛋白是鞣質(zhì)與蛋白質(zhì)的結(jié)合物，服用后在胃內(nèi)不分解，至小腸分解出鞣質(zhì)產(chǎn)生收斂作用。2二、化學(xué)分類1.可水解鞣質(zhì)由酚酸和多元醇通過苷鍵或酯鍵形成，可被酸、堿、酶催化水解。2.縮合鞣質(zhì)是羥基黃烷類化合物以碳-碳鍵縮合而成，不能被水解?？s合鞣質(zhì)的水溶液與空氣接觸或久置能進(jìn)一步縮合成分子量更大、難溶于水的暗紅色沉淀，稱為鞣紅。如切開的水果放置后變紅棕色。3.新型鞣質(zhì)兼有上述兩者結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的鞣質(zhì)。34肉桂鞣質(zhì)C256三、提取分離1.樣品預(yù)試TLC后以茴香醛-硫酸顯色，縮合鞣質(zhì)類顯橙色；可水解鞣質(zhì)不顯色。但可水解鞣質(zhì)遇亞硝酸鈉-醋酸顯色劑后顯棕或黃色。2.提取溶劑常用50%丙酮水溶液提取，工業(yè)常選用水作為提取溶劑，避免用鐵、銅等金屬容器。73.分離純化①溶劑法鞣質(zhì)水液加入乙酸乙酯萃?。击焚|(zhì)乙酸乙酯溶液加入乙醚得沉淀。②沉淀法醋酸鉛、碳酸鉛、氫氧化銅或氫氧化鋁均能與鞣質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀。鞣質(zhì)水溶液中分批加入明膠溶液，濾取沉淀，用丙酮回流，鞣質(zhì)溶于丙酮，蛋白質(zhì)不溶于丙酮而析出。8③層析法SephadexLH-20常用于分離鞣質(zhì)，水洗脫時可得到糖類、氨基酸等；10~30%甲醇水洗脫時主要得到酚性苷類如黃酮苷；40~80%甲醇水洗脫時可以得到分子量300~700的鞣質(zhì)；80~100%甲醇水洗脫時可以得到分子量700~1000的鞣質(zhì)；50%丙酮水洗脫可得到分子量大于1000的鞣質(zhì)。MCI-CHP-20P柱層析HPLC制備柱色譜9四、理化性質(zhì)1.分子量多在500~3000之間，多有鄰位酚羥基，易被氧化。2.極性較強(qiáng)，可溶于水、乙醇、丙酮等強(qiáng)極性溶劑，也可溶于乙酸乙酯，不溶于氯仿、乙醚等小極性溶劑。3.水溶液顯弱酸性，能與生物堿結(jié)合形成不溶或難溶于水的沉淀，可用作生物堿的沉淀試劑。4.與稀酸共沸，縮合鞣質(zhì)成鞣紅沉淀；可水解鞣質(zhì)水解成酚酸。105.縮合鞣質(zhì)的降解縮合鞣質(zhì)分子中黃烷間的碳-碳鍵不能被酸、堿或酶催化斷裂，但可被芐硫醇所斷裂。6.可水解鞣質(zhì)的降解可水解鞣質(zhì)能受酸、堿、鞣酶的催化而水解成小分子，水解程度隨水解條件而異。在鞣酶催化下只發(fā)生選擇性水解。111213五、生物活性1.鞣質(zhì)具有收斂性，內(nèi)服可用于治療胃腸道出血、潰瘍等癥。外用于創(chuàng)傷、灼傷的創(chuàng)面，可使創(chuàng)傷表面滲出物中的蛋白質(zhì)凝固，形成痂膜，可保護(hù)創(chuàng)面，以減少分泌和血漿損失，還可防止細(xì)菌感染。2.鞣質(zhì)能凝固微生物體內(nèi)的原生質(zhì)，故有一定抑菌作用，有些鞣質(zhì)還有抗病毒作用。如貫眾對多種流感病毒均有較強(qiáng)的抑制作用，該作用與其所含鞣質(zhì)有關(guān)。143.鞣質(zhì)可用作生物堿和一些重金屬中毒時的解毒劑，因為它們能結(jié)合形成沉淀，減少被機(jī)體的吸收。含縮合鞣質(zhì)量較高的羅布麻水提液噴于煙絲上制成低毒香煙，是因為鞣質(zhì)與尼古丁相結(jié)合形成難以揮發(fā)的絡(luò)合物，減少了煙霧中尼古丁的含量。4.因為鞣質(zhì)具有較多鄰位酚羥基的結(jié)構(gòu)，所以具有很強(qiáng)的還原性，在生物體內(nèi)具有強(qiáng)的清除超氧自由基的作用而延緩衰老。5.降血壓作用。15六、波譜特征1.氫譜縮合鞣質(zhì)兒茶素單體H4的δ值一般位于2.5~3.2ppm，當(dāng)4位有另一兒茶素取代時，受芳環(huán)A影響，該H4的δ值將向低場位移至4.5～4.8ppm?？伤怊焚|(zhì)沒食子?；系亩€對稱芳?xì)涑室粋€單峰，位于7.1～7.3ppm。1617182.碳譜末端兒茶素的C2位于最低場，約78～79ppm，末端兒茶素的C3位于較高場，約66ppm，根據(jù)C2或C3所出現(xiàn)的峰數(shù)可輔助判斷縮合鞣質(zhì)的聚合度。193.質(zhì)譜常采用FAB-MS等軟電離質(zhì)譜測定分子量，且負(fù)離子質(zhì)譜比通常