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第二節(jié)化學(xué)平衡第二課時(shí)
化學(xué)平衡常數(shù)觀察數(shù)據(jù)序號(hào)起始時(shí)濃度mol/L平衡時(shí)濃度mol/LCO2H2COH2OCO2H2COH2O10.010.01000.0040.0040.0060.00620.010.02000.00220.01220.00780.007830.010.010.0010.0010.00410.00410.00690.00694000.020.020.00810.00810.01190.0119分析表格中數(shù)據(jù),尋找其中的規(guī)律
表中所列為測(cè)量反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),將計(jì)算結(jié)果填入表中,你能發(fā)現(xiàn)哪些規(guī)律?c(H2O)c(CO)c(H2)·c(CO2)2.252.272.422.16觀察數(shù)據(jù)序號(hào)起始時(shí)濃度mol/L平衡時(shí)濃度mol/LH2I2HIH2I2HI10.011970.0694400.0056170.00059360.0127048.3820.011350.0090400.003560.001250.0155948.6130.012010.0084030.00.004580.00097330.0148649.544000.015200.0016960.0016960.0118148.485000.012870.0014330.0014330.0100048.716000.037770.0042130.0042130.0293448.812c(HI)c(H2)·c(I2)分析表格中數(shù)據(jù),尋找其中的規(guī)律
在457.6℃時(shí),觀察數(shù)據(jù)溫度起始時(shí)濃度mol/L平衡時(shí)濃度mol/LKSO2O2SO3SO2O2SO3T10.020.0100.01440.00780.005619.390.030.0200.001960.01480.010419.02T20.020.0100.001600.00800.00407.810.080.030.015200.05800.01900.02207.57分析表格中數(shù)據(jù),尋找其中的規(guī)律下表給出了不同溫度下反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的平衡常數(shù),請(qǐng)分析數(shù)據(jù),找出化學(xué)平衡常數(shù)與什么外界因素有關(guān)?影響因素:只受反應(yīng)體系溫度的影響,與其它外界因素(如濃度、壓強(qiáng)及是否使用催化劑)無關(guān)。新知感悟?qū)τ诳赡娣磻?yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)一、化學(xué)平衡常數(shù)1.書寫化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式的注意事項(xiàng):①平衡常數(shù)必須指明溫度,反應(yīng)必須達(dá)到平衡狀態(tài)②在進(jìn)行K值的計(jì)算時(shí),純固體、純液體不作考慮,表達(dá)式中不需表達(dá)例:H2O:液態(tài)時(shí),不能代入平衡常數(shù)表達(dá)式;
氣態(tài)時(shí),需要代入平衡常數(shù)表達(dá)式化學(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。反應(yīng)中有固體和純液體參加,它們的濃度是固定不變的。例:CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)典例精講【例1】寫出下列可逆反應(yīng)的K的表達(dá)式Fe3O4(s)+4H2(g)
高溫3Fe(s)+4H2O(g))H(c)OH(c2424K=CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)K=)Cr2O72-(c)CrO42-(c2)H+(c2Cr2O72-(aq)+H2O(l)
2CrO42-(aq)+2H+(aq)K=
C2H5OH+CH3COOH
CH3COOC2H5+H2OK=
課堂思考請(qǐng)你思考!寫出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,思考K1和K2、K3是什么關(guān)系?1.2.N2(g)
+3H2(g)2NH3(g)1.3.2NH3(g)N2(g)
+3H2(g)N2(g)+H2(g)
NH3(g)1232K1和K2、K3是什么關(guān)系?K逆=1/K正①對(duì)于同一可逆反應(yīng),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)②若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成比例擴(kuò)大n倍,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變,且為原來的2.化學(xué)平衡常數(shù)與化學(xué)方程式書寫方式的關(guān)系互為倒數(shù)。n次方倍。典例精講【例2】寫出下列反應(yīng)的平衡常數(shù)的關(guān)系。①2NO(g)+O2(g)2NO2K1=②2NO2(g)N2O4K2=③2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=
方程①+
②=
③則有方程③—②=①則有
③多個(gè)反應(yīng)合并的平衡常數(shù)之間的關(guān)系:K=K1
K2K逆=1/K正①對(duì)于同一可逆反應(yīng),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。②若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成比例擴(kuò)大n倍,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變,且為原來的n次方倍。2.化學(xué)平衡常數(shù)與化學(xué)方程式書寫方式的關(guān)系
若干方程式相加(減),則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于分步平衡常數(shù)之乘積(商)課堂思考請(qǐng)你思考!根據(jù)平衡常數(shù)(k)表達(dá)式和教材P34頁最后自然段,分析化學(xué)平衡常數(shù)的的大小說明什么問題?3.化學(xué)平衡常數(shù)的意義
(1)平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度,估計(jì)反應(yīng)的可能性。
例如:N2(g)+O2(g)
2NO(g)K=1×10-30(298K)
298K時(shí),N2和O2基本上沒有進(jìn)行反應(yīng),反之平衡時(shí)NO幾乎全部分解為N2和O2。K值越大,正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。一般:K>105,認(rèn)為正反應(yīng)進(jìn)行得較完全K<10-5
認(rèn)為正反應(yīng)很難進(jìn)行(逆反應(yīng)較完全)10-5
≤K≤
105認(rèn)為是可逆反應(yīng)
平衡常數(shù)數(shù)值大小,只能大致反映一個(gè)可逆反應(yīng)的正向反應(yīng)進(jìn)行的最大程度,并不能預(yù)示反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時(shí)間。例如:2SO2(g)+O22SO3(g)298K時(shí)K很大,但由于速度太慢,
常溫時(shí),幾乎不發(fā)生反應(yīng)。新知感悟Qc=濃度商①Q(mào)C<K
,反應(yīng)向
進(jìn)行②QC=K
,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)③QC>K
,反應(yīng)向
進(jìn)行正方向逆方向(2)、判斷某時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)平衡常數(shù)的意義對(duì)于一般的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度下任一時(shí)刻,(3)、利用平衡常數(shù)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)。升高溫度,K增大;則正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),
升高溫度,K減小,則正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。1、高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應(yīng)如下:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)△H<0。(1)其平衡常數(shù)可表達(dá)為:___________________(1)已知1100℃,K=0.263。若反應(yīng)向右進(jìn)行,高爐內(nèi)CO2和CO的體積比值________,平衡常數(shù)K值________(填“增大”“減小”或“不變”)(2)1100℃時(shí),測(cè)得高爐中c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.1mol/L,在這種情況下該反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)_______(填“是”或“否”)增大不變否K=c(CO2)/c(CO)2、(上海高考)在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:回答下列問題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=
。(2)能判斷該反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是
。
A.容器中壓強(qiáng)不變B.混合氣體中c(CO)不變
C.V正(H2)=V逆(H2O)D.c(CO2)=c(CO)(3)某溫度下,平衡濃度符合下式:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),試判斷此時(shí)的溫度為
℃。t℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6BC8304、平衡常數(shù)的計(jì)算教材P35~36【例題1、2】則有:①平衡常數(shù):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)c起/mol·L-1ab00c轉(zhuǎn)/mol·L-1mxnxpxqxc平/mol·L-1a-mxb-nxpxqx②平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率:α(A)=×100%mxa③平衡時(shí)A的體積分?jǐn)?shù):④平衡時(shí)和開始時(shí)的壓強(qiáng)之比:⑤生成物產(chǎn)率=一個(gè)模式——“三段式”化學(xué)平衡的計(jì)算轉(zhuǎn)化率=×100%變化量起始量平衡轉(zhuǎn)化率=×100%平衡變化量起始量典例分析1.在749K反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)達(dá)平衡時(shí),K=2.60,計(jì)算當(dāng)CO、H2O(g)的起始濃度都為2.0mol/L時(shí),達(dá)平衡后CO的轉(zhuǎn)化率
。2.02.0002.0α2.0α2.0α2.0α2.0(1-α)2.0(1-α)2.0α2.0α起始濃度轉(zhuǎn)化濃度平衡濃度=[(2.0α)(2.0α)]/[2.0(1-α)×2.0(1-α)]=α2/(1-α)2=2.6α=62%K=c(CO2)c(H2)/c(CO)c(H2O)1.在749K反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)達(dá)平衡時(shí),K=2.60,計(jì)算當(dāng)CO、H2O(g)的起始濃度都為2.0mol/L時(shí),達(dá)平衡后CO的轉(zhuǎn)化率
。解:設(shè)CO的轉(zhuǎn)化率為α,則CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)典例分析變式訓(xùn)練830K時(shí),在密閉容器中發(fā)生下列可逆反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0,起始時(shí)c(CO)=2mol·L-1,c(H2O)=3mol·L-1,4秒鐘后達(dá)到平衡,此時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為60%,則在該溫度下,計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K?小??試??1.某溫度下,可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)的平衡常數(shù)為K。下列對(duì)K的說法正確的是()A.K值越大,表明該反應(yīng)越有利于C的生成,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大B.若縮小反應(yīng)器的容積,能使平衡正向移動(dòng),則K增大C.溫度越高,K一定越大D.如果m+n=p,則K=1小??試??2.當(dāng)把晶體N2O4放入密閉容器中氣化,并建立了N2O4(g)2NO2(g)平衡后,保持溫度不變,再通入若干N2O4氣體,待反應(yīng)達(dá)到新的平衡時(shí),則新平衡與舊平衡相比,其值()A.變大B.不變C.變小D.無法確定小??試??3.已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是()A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1=c(Cu)c(CO2)/c(CO)c(CuO)B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K=K1/K2C.對(duì)于反應(yīng)③,恒容時(shí),溫度升高,H2濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎礑.對(duì)于反應(yīng)③,恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小習(xí)題導(dǎo)學(xué)t℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6吸熱在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:回答下列問題:該反應(yīng)為
反應(yīng)(填“吸熱”、“放熱”)①若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)②若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)課堂小結(jié)對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)K值大小只能說明反應(yīng)進(jìn)行的程度,不能預(yù)測(cè)達(dá)到平衡時(shí)間正、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系(教材延伸)對(duì)于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),若V正=k正ca(A)·cb(B),V逆=k逆cc(C)·cd(D),則平衡常數(shù)k==,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),V正=V逆,故k=cc(C)·cd(D)ca(A)·cb(B)k正·V逆k逆·V正k正k逆【例1】練習(xí)、已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)==N2(g)+2H2O(g)的反應(yīng)速率方程為v=kc2(NO)·c(H2)(k為反應(yīng)速率常數(shù))其反應(yīng)歷程如下:①2NO+H2→N2+H2O2(慢)
②H2O2+H2→2H2O(快)下列說法不正確的是(
)A、增大c(NO)或c(H2),均可增大反應(yīng)的反應(yīng)速率B、c(NO)、c(H2)增大相同倍數(shù),對(duì)總反應(yīng)的反應(yīng)速率的影響程度相同C、該反應(yīng)進(jìn)行的快慢主要取決于反應(yīng)①D、升高溫度,可增大反應(yīng)①、
②的反應(yīng)速率B討論:Bodenstein研究了反應(yīng):2HI(g)
H2(g)+I(xiàn)2(g)ΔH>0。
在716K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如表所示:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.60.730.7730.780.784(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為_____________。?1.95×10-3(2)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率v逆=k逆x(H2)·x(I2),其中k正、k逆為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),則k逆為_____(用含K和k正的代數(shù)式表示)。若起始時(shí),x(HI)=1,k正=0.0027min-1,則在t=40min時(shí),v正=____________min-1。知識(shí)拓展:壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)在化學(xué)平衡體系中,各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度,計(jì)算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。單位與表達(dá)式有關(guān)。二、壓強(qiáng)平衡常數(shù)1、分壓:(1)、定義:
相同溫度下,當(dāng)某組分氣體B單獨(dú)存在且具有與混合氣體總體積相同的體積時(shí),該氣體B所具有的壓強(qiáng),稱為氣體B的分壓。(2)、計(jì)算公式:
混合氣體中某組分氣體分壓=總壓×該組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),即pB=p總×
。(3)、分壓定律:
混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和,即P總=PA+PB+
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