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第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第四節(jié)沉淀溶解平衡第3課時(shí)

沉淀溶解平衡的應(yīng)用

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,我們可以通過(guò)改變條件,使平衡向著需要的方向移動(dòng)——溶液中的離子轉(zhuǎn)化為沉淀,或沉淀轉(zhuǎn)化為溶液中的離子。因此,沉淀溶解平衡在生產(chǎn)、科研和環(huán)保等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。工業(yè)廢水的處理鍋爐內(nèi)部水垢的處理學(xué)習(xí)目標(biāo)PART01PART02能用平衡移動(dòng)原理解釋、分析沉淀的溶解、生成及轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)會(huì)應(yīng)用沉淀溶解平衡的移動(dòng)解決生產(chǎn)、生活中的實(shí)際問(wèn)題(一)沉淀的生成1.應(yīng)用:在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。2.沉淀生成的原則:反應(yīng)能發(fā)生,能生成沉淀(Q>ksp)反應(yīng)進(jìn)行的越徹底越好(使溶液中的離子濃度越來(lái)越?。╇x子濃度小于或等于1.0×10?5mol/L時(shí),則認(rèn)為已經(jīng)沉淀完全【思考】要使工業(yè)廢水中的重金屬離子Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10-41.81×10-71.84×10-14由上述數(shù)據(jù)可知,選用的沉淀劑最好是(

)A.硫化物B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可A(一)沉淀的生成工業(yè)廢水的處理①加沉淀劑法:2.沉淀的方法【例】除去工業(yè)廢水中的Hg+、Cu2+等重金屬離子大多數(shù)硫化物為難溶性沉淀,常用Na2S,H2S做沉淀劑沉淀劑的選擇:選擇生成Ksp盡量小的沉淀,不引入新的雜質(zhì)。(一)沉淀的生成

(2)沉淀的方法②調(diào)節(jié)pH沉淀法:Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+

除雜原則:①不引入新的雜質(zhì)離子;②除雜試劑要過(guò)量;③過(guò)量試劑要除掉(要易除掉)【例】工業(yè)原料氯化銨中含有雜質(zhì)氯化鐵,除雜流程如下:寫出調(diào)pH步驟中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:___________________________________________。(一)沉淀的生成【思考】若CuCl2溶液中混有的少量Fe3+,該如何除去?Fe3+水解:Fe3++3H2O

?

Fe(OH)3+3H+加CuO調(diào)pH至3.2~4.4之間,促使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去。使金屬沉淀不一定是在堿性條件,也不一定要加堿加Cu(OH)2:Cu(OH)2+2H+=

Cu2++2H2O:CuO

+2H+=

Cu2++H2O(一)沉淀的生成氫氧化物開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值沉淀完全時(shí)的pH值(<10-5mol/L)Cu(OH)24.46.4Fe(OH)31.43.2Fe(OH)26.958.95【思考】若CuCl2溶液中混有的少量Fe2+,又該如何除去?

先加氧化劑(如H2O2、Cl2、O2等)把Fe2+氧化成Fe3+,然后調(diào)pH至3.2~4.4之間。(一)沉淀的生成氫氧化物開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值沉淀完全時(shí)的pH值(<10-5mol/L)Cu(OH)24.46.4Fe(OH)31.43.2Fe(OH)26.958.95思考與討論:(1)若要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鈣鹽還是鋇鹽?

為什么?[已知Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10]

加入鋇鹽。因?yàn)镵sp(BaSO4)<Ksp(CaSO4),向溶液中分別加入等物質(zhì)的量的鋇鹽和鈣鹽,鋇鹽使溶液中剩余的c(SO42-)較小。(2)如何使沉淀反應(yīng)完成后,溶液中剩余離子的濃度能夠盡量小?增大所用沉淀劑的濃度,有利于反應(yīng)向沉淀生成的方向進(jìn)行。

(一)沉淀的生成【思考與討論】洗滌硫酸鋇固體,用蒸餾水好還是稀硫酸好?提示:硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中小,硫酸中硫酸根濃度大,使平衡左移有利于沉淀生成。BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq)答題模板:(在哪里)...存在...(平衡方程式)平衡,...(條件)...(變化),使平衡向...(方向)移動(dòng),...(結(jié)果)。(一)沉淀的生成(二)沉淀的溶解請(qǐng)運(yùn)用沉淀溶解平衡的原理解釋原因。如何除去這些水垢?水垢含有Mg(OH)2、CaCO3、CaSO4等解釋:CaCO3為什么能溶于稀鹽酸?(1)寫出實(shí)驗(yàn)中有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)應(yīng)用平衡移動(dòng)原理分析、解釋實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng)。滴加的試劑水鹽酸現(xiàn)象Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O加鹽酸,中和OH-,平衡正向移動(dòng),促進(jìn)Mg(OH)2(s)的溶解沉淀不溶解沉淀溶解P82【實(shí)驗(yàn)3-3】【思考與討論】Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+

2OH-(aq)(二)沉淀的溶解(1)原理:根據(jù)勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)

設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。(2)方法:①酸溶解法:用強(qiáng)酸可以溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、BaCO3、FeS、Al(OH)3

、Cu(OH)2等【思考】為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3?(二)沉淀的溶解②鹽溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)

思考:使得氫氧化鎂溶解,還可以加入什么物質(zhì)?Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)

Mg(OH)2+2NH4+=Mg2+

+2NH3·H2O+2NH4+2NH3·H2O(二)沉淀的溶解③氧化還原法:

CuS、HgS等可溶于HNO33CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O④生成配合物法:AgCl可溶于NH3·H2O形成銀氨溶液

(3)方法:(二)沉淀的溶解AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O溶洞的形成CaCO3

(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)+H2O+CO22HCO3-溶有碳酸氫鈣的水從溶洞頂向溶洞底滴落時(shí),水分蒸發(fā),二氧化碳?jí)簭?qiáng)減小以及溫度的變化都會(huì)使二氧化碳溶解度減小而析出碳酸鈣沉淀。這些沉淀經(jīng)過(guò)千百萬(wàn)年的積聚,漸漸形成了鐘乳石、石筍等。(二)沉淀的溶解鍋爐及其管道內(nèi)的水垢燒水壺的水垢鹽酸能否除去CaSO4水垢?水垢含有Mg(OH)2、CaCO3、CaSO4等CaSO4(s)SO42-

(aq)

+

Ca2+

(aq)向盛有2mL0.1mol/LNaCl溶液的試管中滴加2滴0.1mol/LAgNO3溶液,觀察并記錄現(xiàn)象步驟一振蕩試管,然后向其中滴加4滴0.1mol/LKI溶液,觀察并記錄現(xiàn)象步驟二振蕩試管,然后再向其中滴加8滴0.1mol/LNa2S溶液,觀察并記錄現(xiàn)象步驟三步驟一二三現(xiàn)象生成白色沉淀生成黃色沉淀生成黑色沉淀【實(shí)驗(yàn)3-4】(三)沉淀的轉(zhuǎn)化【討論】為什么沉淀能夠轉(zhuǎn)化呢?請(qǐng)以AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI沉淀為例進(jìn)行說(shuō)明。I-AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)

白色+AgI(s)黃色沉淀的轉(zhuǎn)化:包含了沉淀的生成和沉淀的溶解兩個(gè)過(guò)程【微觀分析】【符號(hào)表征】請(qǐng)寫出由AgI轉(zhuǎn)化為Ag2S的離子方程式。AgCl(s)

+

I-(aq)

AgI(s)+

Cl-(aq)(三)沉淀的轉(zhuǎn)化Ksp

1.8×10-10Ksp=8.5×10-17當(dāng)向AgCl沉淀中滴加KI溶液時(shí),溶液中Ag+與I-的離子積Q(AgI)>Ksp(AgI),因此Ag+與I-結(jié)合生成AgI沉淀,導(dǎo)致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng),直至建立新沉淀溶解平衡。(三)沉淀的轉(zhuǎn)化

溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)K=c(Cl-)c(I-)=Ksp(AgCl)Ksp(AgI)

=1.8×10-108.5×10-172×1061=當(dāng)Q<K時(shí),平衡正向移動(dòng)。2×1061<c(Cl-)c(I-)即>5×10-7c(I-)c(Cl-)即【思考】在10mL0.1mol/L的AgNO3溶液中加入6mL等濃度的NaCl溶液,有白色沉淀生成,再加入6mL等濃度的KI溶液,又有黃色沉淀生成,說(shuō)明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),這種說(shuō)法對(duì)嗎?由于反應(yīng)中AgNO3過(guò)量,所以再加入等濃度的KI溶液一定產(chǎn)生AgI沉淀,不是沉淀的轉(zhuǎn)化,則不能說(shuō)明二者溶度積大小的關(guān)系(三)沉淀的轉(zhuǎn)化【實(shí)驗(yàn)3-5】實(shí)驗(yàn)操作

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式【實(shí)驗(yàn)3-5】Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉(zhuǎn)化Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)?2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)實(shí)驗(yàn)結(jié)論:Mg(OH)2沉淀轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,說(shuō)明溶解度:

。Fe(OH)3<Mg(OH)2產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀(三)沉淀的轉(zhuǎn)化1.實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)2.條件:兩種沉淀的溶解度不同

沉淀的轉(zhuǎn)化:指將一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程

3.規(guī)律:

①一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。

②兩者的溶解度差別越大,溶解度小的轉(zhuǎn)化為更小的沉淀越容易。(三)沉淀的轉(zhuǎn)化【思考】向BaSO4的飽和溶液中加入Na2CO3溶液,能否使BaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀?[已知Ksp(BaSO4)=1.07×10-10,Ksp(BaCO3)=2.58×10-9](三)沉淀的轉(zhuǎn)化由上可知,只要c(CO32-)是c(SO42-)的25倍以上,經(jīng)多次轉(zhuǎn)化,還是能將BaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀,只不過(guò)CO32-要足夠多才能實(shí)現(xiàn)。K==1.07×10-102.58×10-9c(SO42-)c(CO32-)Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)==125當(dāng)Q<K時(shí),平衡正向移動(dòng)。c(SO42-)c(CO32-)即>25c(CO32-)c(SO42-)即<125

沉淀的轉(zhuǎn)化:指將一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程

3.規(guī)律:

①一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。

②兩者的溶解度差別越大,溶解度小的轉(zhuǎn)化為更小的沉淀越容易。③一定條件下溶解度小的物質(zhì)也可以轉(zhuǎn)化成溶解度大的物質(zhì)。(三)沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用:(1)鍋爐除水垢水垢成分CaCO3

Mg(OH)2

CaSO4

用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3

Mg(OH)2加酸溶解除去水垢(三)沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用:(2)自然界中礦物的轉(zhuǎn)化原生銅的硫化物CuSO4溶液

銅藍(lán)(CuS),反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________,______________________________。

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