山東省菏澤市單縣二中2023屆高三一模模擬練1解析

高三模擬試題高三模擬試題PAGE20PAGE19山東省菏澤市單縣二中2023屆高三一模模擬練1可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59選題題本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1．化學(xué)與日常生活息息相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．科學(xué)家成功將CO2轉(zhuǎn)化為淀粉，該過(guò)程中涉及到氧化還原反應(yīng)B．飛船返回艙表層材料中的玻璃纖維屬于天然有機(jī)高分子C．加入明礬后泥水變澄清D．切開(kāi)的茄子放置后切面變色〖答案〗B〖解析〗CO2轉(zhuǎn)化為淀粉，碳的化合價(jià)發(fā)生變化，發(fā)生涉及到氧化還原反應(yīng)，A正確；玻璃纖維是一種性能優(yōu)異的無(wú)機(jī)非金屬材料，B錯(cuò)誤；明礬凈水的原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3膠體具有吸附性，可以使泥水變澄清，C正確；茄子中存在一類叫“酚氧化酶”的物質(zhì)，它遇到氧氣之后，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生一些有色的物質(zhì)。反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，顏色越深，D正確。2．下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作的敘述合理的是()A．用酒精燈加熱燒瓶、蒸發(fā)皿時(shí)，都需要墊上石棉網(wǎng)B．用酒精為萃取劑萃取碘水中的碘單質(zhì)C．蒸餾自來(lái)水實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)忘加沸石，冷卻后再加入沸石D．蒸發(fā)操作時(shí)，將溶液放入坩堝中加熱到出現(xiàn)大量晶體后停止加熱〖答案〗C〖解析〗A．用酒精燈加熱蒸發(fā)皿時(shí)，不需要墊上石棉網(wǎng)，A錯(cuò)誤；B．酒精與水互溶，萃取碘水中的碘單質(zhì)時(shí)不能用酒精作萃取劑，B錯(cuò)誤；C．若在熱溶液中加入沸石會(huì)引起暴沸，蒸餾自來(lái)水實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)忘加沸石，冷卻后再加入沸石，C正確；D．坩堝能用于灼燒固體、不適合蒸發(fā)，蒸發(fā)操作時(shí)，將溶液放入蒸發(fā)皿中加熱到出現(xiàn)大量晶體后停止加熱，D錯(cuò)誤。3．下列實(shí)驗(yàn)裝置或操作正確且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A．用裝置甲可制取C2H4B．裝置乙蒸干MnCl2溶液，可制取MnCl2·4H2OC．將碘水轉(zhuǎn)移至裝置丙中，加入CCl4，塞上玻璃塞用力振搖，以萃取碘水中的碘單質(zhì)D．用裝置丁可以比較KMnO4、Cl2、S的氧化性強(qiáng)弱〖答案〗D〖解析〗A．乙醇和濃硫酸混合加熱170℃制取乙烯，需控制混合液溫度，溫度計(jì)要插入液面下，A錯(cuò)誤；B．MnCl2溶液含有Mn2＋會(huì)水解，產(chǎn)生Mn(OH)2和HCl，隨著加熱和水的蒸發(fā)，水解反應(yīng)向水解方向移動(dòng)，HCl揮發(fā)，最終會(huì)完全反應(yīng)，生成Mn(OH)2，無(wú)法得到MnCl2·4H2O，B錯(cuò)誤；C．萃取操作，振搖分液漏斗時(shí)要將分液漏斗倒轉(zhuǎn)，使液體充分接觸，C錯(cuò)誤；D．根據(jù)氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物，高錳酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)生成Cl2，Cl2和硫化鈉反應(yīng)生成硫單質(zhì)(黃色沉淀)，只要觀察到試管中出現(xiàn)黃色沉淀，即可說(shuō)明氧化性：KMnO4>Cl2>S，D正確。4．5-氨基四唑硝酸鹽受熱迅速生成以N2為主的環(huán)境友好型氣體，并放出大量的熱，是制造HTPB火箭推進(jìn)劑的重要原料，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，其中五元環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，下列說(shuō)法正確的是()A．基態(tài)N原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有3種B．陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形C．該化合物中五元環(huán)上的5個(gè)原子的雜化方式都相同D．該化合物因存在類似于苯分子的大鍵，所以非常穩(wěn)定〖答案〗D〖解析〗A．已知N為7號(hào)元素，其原子核外有7個(gè)電子，根據(jù)鮑利不相容原理可知，基態(tài)N原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有7種，A錯(cuò)誤；B．陰離子即，中心原子N原子周?chē)膬r(jià)層電子對(duì)數(shù)為：3＋(5＋1－3×2)=3，故其空間構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；C．由題干圖示結(jié)構(gòu)可知，該化合物中五元環(huán)上以雙鍵連接的氮原子和碳原子均為sp2雜化，以單鍵連接的氮原子以sp3雜化，故它們的雜化方式不相同，C錯(cuò)誤；D．該化合物因存在類似于苯分子的大鍵，所以非常穩(wěn)定，D正確。5．茚地那韋被用于新型冠狀病毒肺炎的治療，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．茚地那韋分子中含有羥基和酮羰基B．1mol茚地那韋最多與11mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C．虛線框內(nèi)的所有碳、氧原子可能處于同一平面D．茚地那韋可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，能與NaOH溶液反應(yīng)，不與FeCl3溶液顯色，〖答案〗D〖解析〗A．該分子中含有羥基(—OH)，不含酮羰基，結(jié)構(gòu)中的—NH—CO—是酰胺基，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．分子中的可以與H2反應(yīng)，1mol消耗3molH2，苯環(huán)可以與H2反應(yīng)，也是1∶3的關(guān)系，碳氧雙鍵由于來(lái)源于酰胺基，不能和氫氣加成，所以1mol該分子消耗9molH2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．如圖虛線框內(nèi)，苯環(huán)中的6個(gè)碳原子在一個(gè)平面上，1號(hào)碳和2號(hào)碳是取代了苯環(huán)上原來(lái)的氫，也在苯環(huán)的平面上，1號(hào)或者2號(hào)碳是四面體的中心，最多再有2個(gè)原子與其共面，可以選擇苯環(huán)上的C和3號(hào)碳，1、2、3號(hào)碳原子共面，對(duì)于3號(hào)碳上的O則不在此平面上，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．該結(jié)構(gòu)中有羥基，可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，分子中含酰胺基，沒(méi)有酚羥基，故不能使氯化鐵溶液顯色，D項(xiàng)正確。6．某新型漂白劑的結(jié)構(gòu)如圖，其組成元素均為短周期元素，其中X與Y同周期，X與W對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單離子核外電子排布相同，且W、Y、Z的價(jià)電子數(shù)之和等于X的最外層電子數(shù)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．原子半徑：W＞Y＞X＞ZB．四種元素中X電負(fù)性最大C．1mol該物質(zhì)中含有2mol配位鍵D．第一電離能介于X與Y之間的同周期元素有1種〖答案〗D〖解析〗短線表示是共價(jià)鍵和配位鍵，X形成兩個(gè)鍵可能是O或S，Z形成一個(gè)鍵可能是H或F或Cl，根據(jù)“W、Y、Z的價(jià)電子數(shù)之和等于X的最外層電子數(shù)”，Z只能是H，W原子最外層有2個(gè)電子，可推出Y最外層3個(gè)電子，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中Y形成化學(xué)鍵中有配位鍵，再根據(jù)“W、X對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單離子核外電子排布相同”，且X與Y同周期，W只能是Mg，X是O，Y是B，Z是H。A．同周期元素從左到右原子半徑增大，電子層數(shù)越多原子半徑越大，則原子半徑：W(Mg)＞Y(B)＞X(O)＞Z(H)，A正確；B．非金屬性越強(qiáng)其電負(fù)性越大，四種元素中，氧元素電負(fù)性最大，B正確；C．結(jié)合Y為B和結(jié)構(gòu)圖可看出1mol該物質(zhì)中含有2mol配位鍵，C正確；D．第一電離能介于O和B之間的同周期元素有Be和C兩種，D錯(cuò)誤。7．實(shí)驗(yàn)室中利用固體KMnO4進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．G與H均為氧化產(chǎn)物B．實(shí)驗(yàn)Ⅰ中KMnO4既是氧化劑又是還原劑C．Mn元素至少參與了3個(gè)氧化還原反應(yīng)D．G與H的物質(zhì)的量之和可能為0．25mol〖答案〗D〖解析〗A．加熱KMnO4時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑，所得固體K2MnO4、MnO2和濃鹽酸加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)：K2MnO4＋8HCl(濃)2KCl＋MnCl2＋2Cl2↑＋4H2O、MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，若KMnO4有剩余，還發(fā)生反應(yīng)：2KMnO4＋16HCl(濃)2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O。O2和Cl2均為氧化產(chǎn)物，選項(xiàng)A正確；B．2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑中KMnO4既作氧化劑，又作還原劑，選項(xiàng)B正確；C．由以上分析可知，Mn元素至少參與了3個(gè)氧化還原反應(yīng)，選項(xiàng)C正確；D．若0．1molKMnO4完全分解，則得到0．05molO2，同時(shí)生成0．05molK2MnO4、0．05molMnO2，加熱時(shí)與濃鹽酸完全反應(yīng)，共得到0．15molCl2，此時(shí)O2和Cl2的物質(zhì)的量之和為0．20mol，由以上化學(xué)方程式知，KMnO4全部與濃鹽酸反應(yīng)時(shí)得到的氣體最多，為0．25molCl2，但加熱時(shí)KMnO4發(fā)生分解，故O2與Cl2的物質(zhì)的量之和一定小于0．25mol，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。8．茉莉醛()是一種合成香料、制備苯莉醛的工藝流程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()已知：①庚醛易自身縮合生成與茉莉醛沸點(diǎn)接近的產(chǎn)物；②茉莉醛易被濃疏酸氧化A．乙醇的主要作用是助溶劑B．干燥劑可選用無(wú)水C．可將最后兩步“蒸餾”和“柱色譜法分離”替換為“真空減壓蒸餾”D．可采用與濃硫酸共熱的方法來(lái)除去產(chǎn)品中少量的庚醛自縮物〖答案〗A9．某廢催化劑主要含有Al2O3、MoO3、Fe2O3及少量雜質(zhì)。通過(guò)如下工藝流程可以回收鉬和鋁。已知：溶液中含鋁元素離子濃度的對(duì)數(shù)lgc與溶液pH的關(guān)系如圖所示：下列說(shuō)法中正確的是()A．“焙燒”中生成Na2MoO4的反應(yīng)：Na2CO3＋MoO3＝Na2MoO4＋CO2↑B．浸出渣主要成分是Fe(OH)3C．沉鋁時(shí)調(diào)節(jié)pH范圍3.7~4.7D．Na2MoO4的溶解度受溫度變化的影響比Na2SO4小〖答案〗D〖解析〗含鉬的廢棄催化劑先和Na2CO3煅燒，并用水浸取，經(jīng)過(guò)濾除去Fe2O3等難溶雜質(zhì)，濾液中含Na2MoO4、Na2CO3、NaAlO2，用硫酸除去Na2CO3，并形成Al(OH)3沉淀，過(guò)濾后的濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾除去大部分Na2SO4。焙燒”中生成Na2MoO4的反應(yīng)：Na2CO3＋MoO3Na2MoO4＋CO2↑，A正確；B．浸出渣主要成分是Fe2O3，B錯(cuò)誤；C．當(dāng)c(Al3＋)≤10-5，可以認(rèn)為Al3＋沉淀完全，根據(jù)鋁元素離子濃度的對(duì)數(shù)lgc與溶液pH的關(guān)系圖，說(shuō)明Al3＋被沉淀完全時(shí)對(duì)應(yīng)的pH大約是4.7，而當(dāng)溶液中c{〖Al(OH)4〗-}>10-5時(shí)，開(kāi)始生成〖Al(OH)4〗-，此時(shí)溶液pH大約為8，說(shuō)明pH調(diào)節(jié)應(yīng)該是在4.7~8，C錯(cuò)誤；D．蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，Na2MoO4沒(méi)有結(jié)晶析出，Na2SO4得到Na2SO4·10H2O，說(shuō)明Na2MoO4溶解度隨溫度變化較小、Na2SO4溶解度隨溫度變化較大，D正確。10．(2022·保定二模)研究人員利用膜電解技術(shù)，以Na2CrO4溶液為主要原料制備Na2Cr2O7的裝置如圖1所示，下列敘述正確的是()已知：Cr2O和CrO的物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)(lgc)與pH的關(guān)系如圖2所示。A．a(chǎn)為電源負(fù)極，b為正極B．Na2Cr2O7在陰極室制得C．交換膜為陽(yáng)離子交換膜D．每轉(zhuǎn)移1mol電子，產(chǎn)生16．8L氣體〖答案〗C〖解析〗A．CrO轉(zhuǎn)化為Cr2O反應(yīng)：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O，電解過(guò)程實(shí)質(zhì)是電解水，左室是產(chǎn)品室，電解提供H＋，故左側(cè)是H2O放電生成O2和H＋，左側(cè)為陽(yáng)極室，右側(cè)為陰極室，故a為電源正極、b為電源負(fù)極，故A錯(cuò)誤；B．由A項(xiàng)分析可知Na2Cr2O7在陽(yáng)極室制得，故B錯(cuò)誤；C．左室中Na＋經(jīng)過(guò)離子交換膜進(jìn)入右室，交換膜為陽(yáng)離子交換膜，故C正確；D．電解過(guò)程實(shí)質(zhì)是電解水，外電路中每通過(guò)1mol電子，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，生成O2為eq\f(1mol,4)＝0．25mol，生成H2為eq\f(1mol,2)＝0．5mol，未指明標(biāo)準(zhǔn)狀況，不能計(jì)算產(chǎn)生氣體的體積，故D錯(cuò)誤。本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。11．下表中的實(shí)驗(yàn)操作或?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕虻贸鱿鄳?yīng)結(jié)論的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作或?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蚪Y(jié)論A向1mL0．01mol·L－1AgNO3溶液中滴加等濃度的NaCl溶液，至不再有沉淀產(chǎn)生，再向其中滴加0．01mol·L－1NaI溶液，產(chǎn)生黃色沉淀常溫下，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B取少量C2H5Br與NaOH溶液共熱，待溶液不分層后，再滴加AgNO3溶液檢驗(yàn)C2H5Br中的溴元素C向苯酚濁液中滴加飽和Na2CO3溶液，濁液是否變澄清酸性：苯酚>碳酸D向淀粉溶液中滴加稀硫酸，加熱一段時(shí)間后，加入NaOH溶液至堿性，再加入新制Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸，觀察是否有磚紅色沉淀產(chǎn)生檢驗(yàn)淀粉是否水解完全〖答案〗AC〖解析〗A．向1mL0．01mol·L－1AgNO3溶液中滴加等濃度的NaCl溶液，至不再有沉淀產(chǎn)生，生成了AgCl白色沉淀，再向其中滴加0．01mol·L－1NaI溶液，產(chǎn)生黃色沉淀，說(shuō)明生成了AgI沉淀，可說(shuō)明生成的AgI的溶度積更小，則Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，故A符合題意；B．反應(yīng)后溶液呈堿性，會(huì)生成AgOH沉淀，干擾試驗(yàn)現(xiàn)象，應(yīng)先將溶液調(diào)至酸性，再滴加AgNO3溶液，故B不符合題意；C．苯酚與碳酸鈉溶液反應(yīng)生成苯酚鈉和碳酸氫鈉，則酸性為苯酚大于碳酸氫根離子，C錯(cuò)誤，故C符合題意；D．該實(shí)驗(yàn)操作是檢驗(yàn)淀粉是否水解，而不是檢驗(yàn)淀粉是否水解徹底，故D不符合題意。12．苯乙醛可用于生產(chǎn)工業(yè)香料，其制備流程如圖。下列說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)①②原子利用率100%B．環(huán)氧乙烷與二甲醚互為同分異構(gòu)體C．預(yù)測(cè)可以發(fā)生反應(yīng)：D．反應(yīng)⑤可用酸性高錳酸鉀溶液作氧化劑〖答案〗C〖解析〗A．反應(yīng)①中乙烯和氧氣反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷，方程式為2CH2＝CH2＋O22，原子利用率為100%；反應(yīng)②為乙烯和Cl2先發(fā)生加成反應(yīng)，再和H2O發(fā)生取代反應(yīng)，取代反應(yīng)原子利用率小于100%，故A錯(cuò)誤；B．環(huán)氧乙烷的分子式為C2H4O，二甲醚的分子式是C2H6O，二者分子式不同，不互為同分異構(gòu)體，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)反應(yīng)④中加成反應(yīng)可知，可以發(fā)生反應(yīng)，故C正確；D．酸性高錳酸鉀溶液還可以氧化醛基，反應(yīng)⑤不能用酸性高錳酸鉀溶液作氧化劑，故D錯(cuò)誤。13．氮氧化物(NOx)是一類特殊的污染物，它本身會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人體健康造成危害。一種以沸石籠作為載體對(duì)氮氧化物進(jìn)行催化還原的原理如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)①變化過(guò)程可表示為2〖Cu(NH3)2〗＋＋O2=〖(NH3)2Cu—O—O—Cu(NH3)2〗2＋B．反應(yīng)③屬于非氧化還原反應(yīng)C．反應(yīng)④涉及極性共價(jià)鍵的斷裂與形成D．圖中總過(guò)程中每吸收1molNO需要標(biāo)準(zhǔn)狀況下的NH344．8L〖答案〗D〖解析〗根據(jù)圖示，反應(yīng)③中各元素化合價(jià)都沒(méi)有變化，屬于非氧化還原反應(yīng)，故B正確；反應(yīng)④中有氮氧鍵、氮?dú)滏I的斷裂，有氫氧鍵的形成，故C正確；圖中總過(guò)程中每吸收1molNO需要1mol氨氣，標(biāo)準(zhǔn)狀況下NH3的體積是22．4L，故D錯(cuò)誤。14．(2022·許昌市高中畢業(yè)班下學(xué)期階段性測(cè)試)高電壓水系鋅-有機(jī)混合液流電池的裝置如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．充電時(shí)，中性電解質(zhì)NaCl的濃度增大B．放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)式為Zn－2e－＋4OH－=Zn(OH)C．充電時(shí)，1molFQH2轉(zhuǎn)化為FQ轉(zhuǎn)移2mol電子D．放電時(shí)，正極區(qū)溶液的pH增大〖答案〗A〖解析〗根據(jù)題意，充電時(shí)，F(xiàn)QH2生成FQ，被氧化，所以充電時(shí)右側(cè)為陽(yáng)極，左側(cè)為陰極，Zn(OH)被還原為Zn；則放電時(shí)左側(cè)為負(fù)極，Zn被氧化為Zn(OH)eq\o\al(2－,4)，右側(cè)為正極，F(xiàn)Q被還原為FQH2。充電時(shí)，左側(cè)陰極的電極反應(yīng)為Zn(OH)＋2e－=Zn＋4OH－，陰離子增多，為平衡電荷，中性電解質(zhì)中的Na＋經(jīng)陽(yáng)膜遷移至左側(cè)，Cl－經(jīng)陰膜遷移至右側(cè)，NaCl的濃度減小，A錯(cuò)誤；放電時(shí)，左側(cè)為負(fù)極，Zn被氧化為Zn(OH)，電極反應(yīng)為Zn－2e－＋4OH－=Zn(OH)，B正確；充電時(shí)，右側(cè)FQH2被氧化為FQ，電極反應(yīng)為FQH2－2e－=FQ＋2H＋，所以1molFQH2轉(zhuǎn)化為FQ轉(zhuǎn)移2mol電子，C正確；放電時(shí)右側(cè)為正極，電極反應(yīng)為FQ＋2H＋＋2e－=FQH2，氫離子被消耗，pH增大，D正確。15．難溶鹽BaCO3的飽和溶液中c2(Ba2＋)隨c(H＋)而變化。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(Ba2＋)－c(H＋)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．飽和BaCO3溶液中c(Ba2＋)隨pH增大而增大B．BaCO3的溶度積Ksp＝2．6×10－9C．若忽略CO的第二步水解，Ka2(H2CO3)＝5×10－11D．N點(diǎn)溶液中：c(Ba2＋)>c(HCO)>c(CO)〖答案〗A〖解析〗A．由圖像知c2(Ba2＋)隨c(H＋)增大而增大，所以c(Ba2＋)隨pH增大而減小，A錯(cuò)誤；B．c(H＋)幾乎為0時(shí)，c(OH－)濃度最大，抑制CO離子水解程度最大，此時(shí)c(Ba2＋)＝c(CO)，此時(shí)Ksp＝c(Ba2＋)·c(CO)＝c2(Ba2＋)＝2．6×10－9，B正確；C．若忽略CO的第二步水解，當(dāng)c(CO)＝c(HCO)時(shí)，Ka2(H2CO3)＝＝c(H＋)，溶液中有c(Ba2＋)＝c(CO)＋c(HCO)＝2c(CO)，故c2(Ba2＋)＝c(Ba2＋)·2c(CO)＝2c(Ba2＋)·c(CO)＝2Ksp＝5．2×10－9，即M點(diǎn)，此時(shí)c(H＋)＝5×10－11，Ka2(H2CO3)＝c(H＋)＝5×10－11，C正確；D．由C選項(xiàng)得知，M點(diǎn)c(CO)＝c(HCOeq\o\al(－,3))，N點(diǎn)c(H＋)大，所以更促進(jìn)CO轉(zhuǎn)化成HCO，因此有c(Ba2＋)>c(HCO)>c(CO)，D正確。本題共5小題，共60分。16．硼化物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)立方氮化硼硬度大，熔點(diǎn)3000°C，其晶體類型為。制備氮化硼(BN)的一種方法為BCl3(g)＋NH3(g)＝BN(s)＋3HCl(g)。BCl3的空間構(gòu)型為，形成BCl3時(shí)，基態(tài)B原子價(jià)電子層上的電子先進(jìn)行激發(fā)，再進(jìn)行雜化，激發(fā)時(shí)B原子的價(jià)電子軌道表示式可能為(填標(biāo)號(hào))。(2)硼砂陰離子〖B4O5(OH)4〗2－的球棍模型如圖所示。其中B原子的雜化方式為，該陰離子中所存在的化學(xué)鍵類型有(填標(biāo)號(hào))。A．離子鍵B．配位鍵C．氫鍵D．非極性共價(jià)鍵(3)Ca與B組成的金屬硼化物結(jié)構(gòu)如圖所示，硼原子全部組成B6正八面體，各個(gè)頂點(diǎn)通過(guò)B－B鍵互相連接成三維骨架，具有立方晶系的對(duì)稱性。該晶體的化學(xué)式為，晶體中Ca原子的配位數(shù)為，以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如M點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，，)，已知B6八面體中B－B鍵的鍵長(zhǎng)為rpm，晶胞參數(shù)為apm，則N點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，Ca與B原子間的距離d＝pm(列出計(jì)算式即可)?！即鸢浮?1)共價(jià)晶體平面三角形C(2)sp2或sp3B(3)CaB624(0，0，)〖解析〗(1)立方氮化硼硬度大，熔點(diǎn)3000°C，其晶體類型為共價(jià)晶體，制備氮化硼(BN)的一種方法為BCl3(g)＋NH3(g)＝BN(s)＋3HCl(g)，BCl3中心原子周?chē)膬r(jià)層電子對(duì)數(shù)為：3＋(3－3×1)＝3，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知，其空間構(gòu)型為平面三角形，形成BCl3時(shí)，基態(tài)B原子價(jià)電子層上的電子先進(jìn)行激發(fā)，再進(jìn)行雜化，說(shuō)明B原子激發(fā)后的三個(gè)軌道能量相同，B原子中的2s軌道中的1個(gè)電子激發(fā)到2p軌道上，激發(fā)后能與Cl形成3個(gè)相同的共價(jià)鍵，故激發(fā)時(shí)B原子的價(jià)電子軌道表示式可能為C；(2)已知B原子最外層上有3個(gè)電子，結(jié)合硼砂陰離子〖B4O5(OH)4〗2－的球棍模型可知每個(gè)B周?chē)纬闪?個(gè)或4個(gè)共價(jià)鍵，即B周?chē)膬r(jià)成電子對(duì)數(shù)為3或者4，故其中B原子的雜化方式為sp2或sp3，該陰離子中所存在的化學(xué)鍵類型有兩個(gè)形成4個(gè)共價(jià)鍵的B原子中存在配位鍵，其余為H－O、B－O之間的極性共價(jià)鍵，不存在離子鍵和非極性共價(jià)鍵，氫鍵不屬于化學(xué)鍵；(3)由晶胞結(jié)構(gòu)知，一個(gè)Ca原子和1個(gè)單元有6個(gè)B原子，該化合物的化學(xué)式為CaB6，鈣原子的配位數(shù)為6＋4＝24；將8個(gè)正八面體的中心連接呈晶胞的立方晶系圖，由M點(diǎn)坐標(biāo)知該原子位于晶胞的中心，且每個(gè)坐標(biāo)系的單位長(zhǎng)度都記為1，已知B6八面體中B－B鍵的鍵長(zhǎng)為rpm，晶胞參數(shù)為apm，則八面體中心到頂點(diǎn)的距離為，則N點(diǎn)在棱的處，其坐標(biāo)為(0，0，)，Ca與B原子間的距離d即M與N的距離如下圖中的MN，圖中NA是底面對(duì)角線的一半，NA＝pm，AM＝(a?)pm，所以d＝MN＝＝pm。17．硫氰化鉀(KSCN)是一種用途廣泛的化工原料，常用于染料、藥物的生產(chǎn)。某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)如圖實(shí)驗(yàn)裝置模擬工業(yè)制備KSCN并進(jìn)行相關(guān)探究實(shí)驗(yàn)。已知：①CS2是一種不溶于水且密度大于水的非極性試劑。②CS2＋3NH3NH4SCN＋NH4HS。回答下列問(wèn)題：(1)裝置A用于實(shí)驗(yàn)室制備氨氣，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)裝置B中，三頸燒瓶?jī)?nèi)盛放有CS2、水和固體催化劑，通入氨氣的導(dǎo)管口需要插入CS2液體中，其目的是(寫(xiě)出兩點(diǎn)即可)。(3)待三頸燒瓶?jī)?nèi)液體不分層后，熄滅裝置A處的酒精燈，關(guān)閉K1，移開(kāi)水浴。將裝置B繼續(xù)加熱至105℃，待NH4HS完全分解后(NH4HSNH3↑＋H2S↑)，打開(kāi)K2，緩緩滴入適量的K2CO3溶液充分反應(yīng)，(NH4)2CO3完全分解制得KSCN溶液。裝置C中儀器a的名稱是，用離子方程式表示裝置C處的燒杯中產(chǎn)生淡黃色渾濁的原因：。(4)除去固體催化劑后，為使KSCN晶體充分析出并分離，采用的操作為減壓蒸發(fā)、、過(guò)濾。(5)過(guò)濾裝置C中吸收尾氣后的懸濁液，得到濾液x。取少量濾液х進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn)〖已知Ag＋＋SCN－=AgSCN↓(白色)〗：①設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案并根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋試管b中產(chǎn)生銀鏡的原因：。〖可供選擇的試劑：0.5mol·L－1AgNO3溶液、Fe2(SO4)3溶液、FeSO4溶液、(NH4)2SO4溶液〗。②小組同學(xué)觀察到試管c中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象后，用力振蕩試管，又觀察到紅色褪去且白色沉淀增多，結(jié)合平衡移動(dòng)的知識(shí)解釋其原因：?！即鸢浮?1)2NH4Cl＋Ca(OH)2CaCl2＋2NH3↑＋2H2O(2)防倒吸；使NH3與CS2充分接觸混合(3)(球形)干燥管2Fe3＋＋H2S=2Fe2＋＋S↓＋2H＋(4)冷卻結(jié)晶(5)①取2mL0.5mol·L－1AgNO3溶液，加入幾滴FeSO4溶液，若產(chǎn)生銀鏡，證明是Fe2＋還原Ag＋產(chǎn)生銀鏡②用力振蕩試管，發(fā)生反應(yīng)：Ag＋＋SCN－=AgSCN↓，白色沉淀增多；紅色溶液存在平衡Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3，c(SCN－)減小，平衡逆向移動(dòng)，紅色褪去〖解析〗A中制備氨氣，在B中氨氣與二硫化碳反應(yīng)先生成硫氰化銨，然后與碳酸鉀溶液反應(yīng)生成硫氰化鉀，裝置C為尾氣吸收裝置。(2)CS2是非極性試劑，極性分子NH3在其中的溶解度小，可以防倒吸；NH3(氣體)通入CS2(液體)中，可以增大接觸面積，使反應(yīng)充分。(5)①濾＋Ag＋=Fe3＋＋Ag↓。根據(jù)試管a中AgNO3溶液的用量，結(jié)合所提供的試劑，要選用2mL0.5mol·L－1AgNO3溶液和FeSO4溶液設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。②試管c的溶液局部變紅是因?yàn)樯蠈忧逡褐械腇e3＋與滴入的SCN－反應(yīng)，存在化學(xué)平衡：Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3。用力振蕩試管，減小，使Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3平衡逆向移動(dòng)，紅色褪去。18．有機(jī)化合物G是抗炎癥、抗腫瘤的藥物。以有機(jī)化合物A和醛X為原料制備該藥物的合成路線如下：已知：Ⅰ.RCHORCH2OH；Ⅱ.RCOOH＋R1NH2eq\o(→,\s\up7(SOCl2))RNHR1＋H2O；Ⅲ.R—CNR—CH2NH2回答下列問(wèn)題：(1)醛X的名稱是______________，F(xiàn)中的官能團(tuán)名稱是______________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________，C生成D的反應(yīng)類型是______________。(3)E的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有_______種，其中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H，且個(gè)數(shù)比為2∶2∶1∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。①含氰基

(－CN)

②屬于芳香族化合物

③與溶液反應(yīng)放出氣體(4)寫(xiě)出以苯甲醇()為原料制備的合成路線(其他無(wú)機(jī)試劑任選)：?！即鸢浮?1)

甲醛

醚鍵、羧基(2)

取代反應(yīng)(3)

17

(4)〖解析〗B的分子式為C8H6O3、不飽和度為6，由流程知，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代生成D，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B為，比較A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X為HCHO，A與甲醛生成B，B發(fā)生信息Ⅰ反應(yīng)、即還原反應(yīng)生成C(分子式為C8H8O3)，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生取代生成D，D再發(fā)生取代得E，E水解、酸化得F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)發(fā)生信息Ⅱ中的取代得到G。(1)已知A＋X→B為，X為醛類物質(zhì)，根據(jù)碳原子數(shù)目的變化，可知X為甲醛，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知F中含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵和羧基。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C中的羥基被Br原子取代得到D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則C→D反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(3)E的分子式為C9H7O2N、其同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))滿足下列條件：①含氰基－CN

；②屬于芳香族化合物、則含有1個(gè)苯環(huán)；

③與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體、則含有-COOH；當(dāng)苯環(huán)有1個(gè)側(cè)鏈時(shí)，結(jié)構(gòu)為；當(dāng)苯環(huán)只有2個(gè)側(cè)鏈時(shí)，分別為-CN、-CH2COOH，分別處以鄰、間、對(duì)位，共有3種；或2個(gè)側(cè)鏈分別為-CH2CN、-COOH，又有3種；當(dāng)苯環(huán)有3個(gè)側(cè)鏈時(shí)，分別為-CN、-CH3、-COOH，讓其中2個(gè)例如-CN、-CH3先處以鄰位、再把第三個(gè)取代基-COOH取代上去，則有4種結(jié)構(gòu)；-CN、-CH3先處以間位、把第三個(gè)取代基-COOH取代上去，有4種結(jié)構(gòu)，-CN、-CH3先處以對(duì)位、把第三個(gè)取代基-COOH取代上去，有2種結(jié)構(gòu)；故符合條件的結(jié)構(gòu)有17種；其中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H，且個(gè)數(shù)比為2∶2∶1∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)欲以苯甲醇()為原料制備，按逆合成分析法，可由和發(fā)生信息反應(yīng)Ⅱ生成，結(jié)合信息反應(yīng)、題干中反應(yīng)線路可知和均可由轉(zhuǎn)變而來(lái)、按題目中的反應(yīng)線路可知：可由生成、則可由生成，則合成路線為：19．鈰的氧化物在半導(dǎo)體材料、汽車(chē)尾氣凈化器等方面有廣泛應(yīng)用。以氟碳酸鈰(主要成分CeFCO3)為原料制備CeO2的工藝流程如下：已知：①CeO2具有較強(qiáng)的氧化性，難溶于一般的酸或堿。②能與Ce4＋、Al3＋結(jié)合成穩(wěn)定的CeF3＋、，這有利于酸浸步驟，不利于后續(xù)的沉淀步驟。③溶液中鈰的常見(jiàn)離子有Ce4＋、Ce3＋，其中Ce4＋能被萃取劑TBP萃取，而Ce3＋不能被萃取?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)氟碳酸鈰礦浮選過(guò)程中采用不同捕收劑BHA和SHA(濃度均為2×10-4mol·L－1)時(shí)，pH對(duì)氟碳酸鈰礦浮選捕收率的影響如圖所示。浮選時(shí)應(yīng)選擇的最佳條件為_(kāi)______。(2)“氧化焙燒”后的固體產(chǎn)物中含CeO2和CeF4的物質(zhì)的量之比為3∶1，“酸浸”時(shí)CeO2溶解，原因是_______；有報(bào)告認(rèn)為“酸浸”過(guò)程使用鹽酸弊端很大，原因是_______(用化學(xué)方程式表示)。(3)用TBP(有機(jī)萃取劑)“萃取”時(shí)存在反應(yīng)CeF4＋TBPCeTBP4+＋F-，加入氟洗液的目的是_______，由題目信息，氟洗液中可加入的物質(zhì)為_(kāi)______。(4)“反萃取”操作過(guò)程加入H2O2的作用是_______，需要用到的玻璃儀器有_______。(5)若“沉鈰”后，溶液的pH為6，＝0.2mol·L－1，此時(shí)c(Ce3+)＝_______mol·L－1。已知常溫下：H2CO3Ce2(CO3)3Ka1＝4.0×10-7Ka2＝5.0×10-11Ksp＝1.0×10-28〖答案〗(1)BHA、pH值為9.5(2)CeO2＋CeF4＋12H＋=4CeF3＋＋6H2O2CeO2＋8HCl=Cl2↑＋2CeCl3＋4H2O(3)使平衡往正向移動(dòng)，提高萃取的效果

Al3＋(4)將CeTBP4＋還原為Ce3＋分液漏斗(5)1.0×10-6.5〖解析〗二氧化鈰通過(guò)氧氣氧化焙燒獲得CeO2和CeF4，再加入硫酸酸浸，形成CeF3＋，反應(yīng)為3CeO2＋CeF4＋12H＋=4CeF3＋＋6H2O，隨后加入萃取劑TBP，形成CeTBP4＋，在萃取過(guò)程中氟洗液中添加Al3＋，促進(jìn)CeF4＋TBPCeTBP4+＋F-正向進(jìn)行然后進(jìn)行反萃取，發(fā)生反應(yīng)2CeTBP4＋＋H2O2=2Ce3＋＋O2↑＋2H＋＋TBP，形成Ce3＋，通過(guò)加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH，先使A13＋沉淀分離出Ce3＋，隨后再調(diào)節(jié)pH，使Ce3＋完全沉淀，再加次氨酸鈉氧化形成Ce(OH)4，反應(yīng)為:2Ce(OH)3＋NaClO＋H2O=2Ce(OH)4↓＋NaCl，最后煅燒生成CeO2(1)根據(jù)pH對(duì)氟碳酸鈰礦浮選捕收率的影響圖示，當(dāng)捕獲劑為SHA時(shí)，其最大浮選回收率為62%，當(dāng)捕獲劑為BHA時(shí)，其最大浮選回收率為80%，因此最佳捕獲劑應(yīng)選擇BHA，此時(shí)對(duì)應(yīng)的最佳pH值為9.5。(2)已知題意中氧化焙燒后的固體產(chǎn)物中含有CeO2和CeF4物質(zhì)的量之比為3:1，隨后開(kāi)始用硫酸酸浸，則CeO2和硫酸反應(yīng)生成Ce4＋，則Ce4＋能與F結(jié)合成CeF3＋，發(fā)生反應(yīng)CeO2＋CeF4＋12H＋=4CeF3＋＋6H2O；傳統(tǒng)工藝中用鹽酸替代硫酸，鹽酸具有還原性，CeO2具有較強(qiáng)的氧化性，故能使得氯化氫被氧化成有毒氣體氯氣，會(huì)污染環(huán)境，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CeO2＋8HCl=Cl2↑＋2CeCl3＋4H2O(3)“萃取”時(shí)存在反應(yīng)CeF4＋TBPCeTBP4+＋F-，氟洗液中添加Al3＋、F-能和很多金屬離子形成較為穩(wěn)定的配合物，如Al3＋也能與F-結(jié)合成，氟離子含量減少，平衡會(huì)正向移動(dòng)，提高萃取的效果；(4)“反萃取”步驟中加入了硫酸和雙氧水，最終水層中有Ce3＋產(chǎn)生，CeTBP4＋中Ce為＋4價(jià)，化合價(jià)降低，說(shuō)明發(fā)生了氧化還原，即雙氧水做了還原劑，將CeTBP4＋還原為Ce3＋；萃取需要用到的玻璃儀器是分液漏斗；(5)溶液的pH為6，則c(H＋)=10-6mol·L－1，當(dāng)＝0.2mol·L－1，根據(jù)Ka2(H2CO3＝，計(jì)算得到＝1.0×10-5mol·L－1，根據(jù)Ksp〖Ce2(CO3)3〗＝c2(Ce3+)·c3()＝1.0×10-28；計(jì)算得到c(Ce3＋)＝1.0×10-6.5mol·L－1。20．(