成核劑 2,2-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物 團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明一任務(wù)來源根據(jù)材料試驗(yàn)標(biāo)委會字[2018]54CSTMLX050800064-2018號公告要求，《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的負(fù)責(zé)起草單位為山西省化工研究所（有限公司），參加起草單位為涿州市雋誠化工有限公司、上海欣鑫化工有限公司、化學(xué)工業(yè)助劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。技術(shù)歸口單位為CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員會。工作組成員如下：序號姓名單位專業(yè)方向電話郵箱1王克智山西省化工研究所（有限公司）總工程angkezhi63@163.com2王改敬山西省化工研究所（有限公司）精細(xì)化工1399420715413994207154@139.com3代燕琴山西省化工研究所（有限公司）精細(xì)化工13934525601200733244@4楊濤涿州市雋誠化工有限公司精細(xì)化en_zhequn@126.com5孫仁貴上海欣鑫化工有限公司精細(xì)化hxxhg@163.com6張國才化學(xué)工業(yè)助劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心分析化gc1019@163.com二產(chǎn)品概況2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁屬α晶型成核劑，它與傳統(tǒng)的α晶型成核劑相比，具有高效性。在較低的濃度下能夠賦予聚丙烯樹脂良好的剛性、透明性、表面光澤和耐熱變形性。本產(chǎn)品無毒無味，與基體樹脂的相容性好、易分散、耐抽出。目前國內(nèi)主要生產(chǎn)廠家為山西省化工研究所（有限公司）。三標(biāo)準(zhǔn)制定的意義隨著聚烯烴工業(yè)的發(fā)展，聚丙烯產(chǎn)能和產(chǎn)量不斷增長，其應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷地?cái)U(kuò)大，這樣就促進(jìn)和刺激了各種功能助劑的出現(xiàn)。成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁便應(yīng)運(yùn)而生，成為聚烯烴樹脂最主要的成核劑之一。通過十多年的發(fā)展，國內(nèi)已有多家企業(yè)生產(chǎn)，但產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)參差不齊。但國內(nèi)一直沒有國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)來統(tǒng)一和控制本產(chǎn)品的質(zhì)量，企業(yè)在生產(chǎn)和銷售迫切需要制定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，用于指導(dǎo)成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物的生產(chǎn)和驗(yàn)收。本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定規(guī)范了生產(chǎn)和應(yīng)用行業(yè)對該產(chǎn)品的技術(shù)要求及試驗(yàn)方法，可更好地推動該產(chǎn)品在國內(nèi)外新材料行業(yè)上的應(yīng)用，防止偽劣產(chǎn)品流入市場，引導(dǎo)行業(yè)有序競爭及良性發(fā)展。四標(biāo)準(zhǔn)制定工作的主要過程1調(diào)研及立項(xiàng)階段2018年2月CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員會積極響應(yīng)中國材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會積極推進(jìn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)要求，向社會廣泛征集團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目，經(jīng)過對項(xiàng)目內(nèi)容和專業(yè)范圍的篩選，確定由山西省化工研究所（有限公司）負(fù)責(zé)《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的起草工作，隨后技術(shù)歸口單位CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員會開展了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料的搜集工作，收集國內(nèi)各企業(yè)產(chǎn)品的生產(chǎn)、應(yīng)用現(xiàn)狀以及對本標(biāo)準(zhǔn)制定的意見和建議。2018年5月29日由CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員在太原主持召開了立項(xiàng)審查會，參會的9名專家對標(biāo)準(zhǔn)起草單位提供的項(xiàng)目建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案、擬定工作組成員進(jìn)行認(rèn)真細(xì)致的審查，一致同意立項(xiàng)。2工作會階段2018年9月12日由CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員在太原主持召開了《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定工作會議，全體代表對秘書處項(xiàng)目負(fù)責(zé)人和標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位共同擬定的工作方案和試驗(yàn)方案進(jìn)行了充分地討論和認(rèn)真地研究，就標(biāo)準(zhǔn)中的主要技術(shù)內(nèi)容達(dá)成共識。確定《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》設(shè)置如下指標(biāo)項(xiàng)目：外觀、初熔點(diǎn)、加熱減量、白度、鋁含量、磷含量、10%熱失重溫度、紅外光譜定性分析，確定了各檢測項(xiàng)目的試驗(yàn)方法，確定了試驗(yàn)驗(yàn)證工作的內(nèi)容和各階段標(biāo)準(zhǔn)制定工作的進(jìn)度，并安排了試驗(yàn)驗(yàn)證所需的統(tǒng)一樣品寄送工作，由山西省化工研究所（有限公司）、化學(xué)工業(yè)助劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、上海欣鑫化工有限公司、涿州市雋誠化工有限公司共同參與試驗(yàn)方案確定的試驗(yàn)驗(yàn)證工作。3試驗(yàn)驗(yàn)證階段2018年9月15開始，上述各試驗(yàn)單位按試驗(yàn)方案要求對試驗(yàn)樣品進(jìn)行全面的試驗(yàn)驗(yàn)證工作。到2018年10月14日主要起草單位完成了15批累積樣品試驗(yàn)和統(tǒng)一樣品試驗(yàn)、其他單位也完成了統(tǒng)一樣品試驗(yàn)驗(yàn)證工作，并與10月15日將試驗(yàn)數(shù)據(jù)報(bào)送到委員會秘書處及負(fù)責(zé)起草單位。4標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿、編制說明編寫及征求意見階段2018年10月25日，標(biāo)準(zhǔn)的負(fù)責(zé)起草單位山西省化工研究所（有限公司）根據(jù)各試驗(yàn)單位提供的統(tǒng)一樣品驗(yàn)證數(shù)據(jù)及連續(xù)15批的累積試驗(yàn)數(shù)據(jù)，編寫標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明，發(fā)送到CSTM高分子材料相關(guān)助劑技術(shù)委員各委員單位及參加起草單位征求意見。四標(biāo)準(zhǔn)的主要依據(jù)和編制原則在國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料的搜集過程中，國內(nèi)相關(guān)的生產(chǎn)、應(yīng)用企業(yè)對資料的搜集工作給予很大的支持。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)資料搜集到了各主要生產(chǎn)應(yīng)用企業(yè)的相關(guān)檢測方法及指標(biāo)要求。經(jīng)工作會參會的國內(nèi)主要生產(chǎn)應(yīng)用企業(yè)代表討論，形成了國內(nèi)企業(yè)及用戶比較認(rèn)可的統(tǒng)一使用的檢驗(yàn)方法，即本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法，技術(shù)指標(biāo)以統(tǒng)一樣品的驗(yàn)證數(shù)據(jù)和15批的累積數(shù)據(jù)為依據(jù)?！冻珊藙?,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制原則符合我國的有關(guān)法律、法規(guī)，標(biāo)準(zhǔn)格式的編寫符合GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)與編寫規(guī)則》以及GB/T20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法》等有關(guān)規(guī)定。五標(biāo)準(zhǔn)制定工作主要技術(shù)內(nèi)容的確定1項(xiàng)目設(shè)置的確定山西省化工研究所企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)見表1表1山西省化工研究所企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)外觀白色粉末熔點(diǎn)/℃≥210水分/%≤1.0磷含量/%2.50~3.90白度（R457）/%≥90根據(jù)表1和用戶對該產(chǎn)品的要求及立項(xiàng)審查會參會專家的充分討論，初步擬定本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置如下指標(biāo)項(xiàng)目：外觀、初熔點(diǎn)、加熱減量、白度、鋁含量、磷含量、10%熱失重溫度、紅外光譜定性分析。2試驗(yàn)方法的確定2.1外觀的測定在自然光線下目測2.2按GB/T617-2006《化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測定通用方法》的規(guī)定進(jìn)行測定。2.3加熱減量的測定按GB/T6284-2006《化工產(chǎn)品中水分測定的通用方法干燥減量法》的規(guī)定進(jìn)行測定。其中樣品量為3g,稱量瓶規(guī)格為：Φ50mm×30mm，干燥2h,冷確至室溫稱量。2.4白度的測定按GB/T23774-2009《無機(jī)化工產(chǎn)品白度測定的通用方法》的規(guī)定進(jìn)行測定。按其中6.1的規(guī)定進(jìn)行結(jié)果計(jì)算。2.4鋁含量的測定2.4.1試劑及材料鹽酸[7647-01-0]。硝酸[7697-37-2]。硫酸[7664-93-9]。雙氧水[7722-84-1]。鹽酸溶液：1+1。硝酸溶液：2.5%(v/v)。硝酸溶液：5%(v/v)。氨水溶液：1+1。對硝基苯酚乙醇溶液：c(4-NP)=1g/L。0鉻天青S溶液:1g/L。1聚乙二醇辛基苯醚（TritonX-100）溶液：3%（v/v）。2溴代十六烷基吡啶（CPB）溶液:3g/L。3乙二胺溶液：1+2。4乙二胺-鹽酸緩沖溶液(pH≈7.0)：量取100mL乙二胺沿玻璃棒緩慢加入200mL水中，待冷卻后再沿玻璃棒緩緩加入190mL鹽酸，混勻。用鹽酸溶液(1+1)或乙二胺溶液調(diào)節(jié)至pH≈7.0。5標(biāo)準(zhǔn)品：鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L），或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的一定濃度的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液。6鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液（10mg/L）：準(zhǔn)確吸取1.00mL鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液（5%）稀釋至刻度，混勻。2.4.2儀器分光光度計(jì)。可調(diào)式控溫消解儀。2.4.3試驗(yàn)步驟樣品處理稱取樣品0.1g（精確至0.0001g）,置于硬質(zhì)玻璃消解管中，加入4mL硝酸、1.5mL硫酸，將玻璃消解管置于已升溫至130℃的可調(diào)式控溫消解儀內(nèi)加熱3h，消解管內(nèi)變?yōu)楹谏灰后w后，加入2mL硝酸繼續(xù)消化1h，若液體仍呈現(xiàn)棕色，加雙氧水至溶液清亮。取出冷卻至室溫，用水轉(zhuǎn)移定容至250mL（V1）容量瓶中，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。顯色反應(yīng)及比色測定吸取樣品消化液、試劑空白液各0.20mL(V2)分別置于兩個(gè)25mL具塞比色管中，各加水3mL。另取25mL具塞比色管5支，分別加入鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、和0.70mL(該系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中鋁的質(zhì)量分別為0μg、1.00μg、3.00μg、5.00μg、7.00μg)，各加水3mL。向各標(biāo)準(zhǔn)使用液管、樣品消化液管、試劑空白液管中各滴加1滴對硝基苯酚乙醇溶液，混勻；各滴加氨水溶液至淺黃色，滴加硝酸溶液(2.5%)至黃色剛剛消失，再多加5滴，混勻；各加入3mL鉻天青S溶液，混勻；各加入1mLTritonX-100溶液，混勻；各加入3mLCPB溶液，混勻；各加入4mL乙二胺-鹽酸緩沖溶液，加水定容至25.0mL，混勻，放置40min。將分光光度計(jì)的波長調(diào)節(jié)至620nm處，用1cm比色皿分別測定各標(biāo)準(zhǔn)使用液、樣品消化液、試劑空白液的吸光度值。以各標(biāo)準(zhǔn)使用液中鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)樣品消化液、試劑空白液的吸光度值確定相應(yīng)的鋁的質(zhì)量。2.4.4結(jié)果計(jì)算鋁含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按式（1）計(jì)算：式中：QUOTEm1--測定用樣品消化液中鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克（μg）；m2—試劑空白液中鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克（μg）；V1--樣品消化液的總體積，單位為毫升（mL）；V2—測定用樣品消化液的體積，單位為毫升（mL）；m--樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。2.4.5允許差兩個(gè)平行測定值的絕對差值不得大于0.2%，取兩個(gè)平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。2.5磷含量的測定按JY/T015-1996《感耦等離子體原子發(fā)射光譜方法通則》的規(guī)定進(jìn)行測定。2.610%熱失重溫度的測定按GBT33047.1-2016《塑料聚合物熱重法（TG）第一部分通則》的規(guī)定進(jìn)行測定。稱取加熱減量測定后的樣品5mg～10mg，氮?dú)饬魉伲?0mL/min,升溫速率：10℃/min。2.7紅外光譜定性分析按GB/32199-2015《紅外光譜定性分析技術(shù)通則》的規(guī)定進(jìn)行測定。3技術(shù)指標(biāo)值的確定根據(jù)國內(nèi)該產(chǎn)品的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)過征求用戶意見，依據(jù)統(tǒng)一樣品試驗(yàn)驗(yàn)證和各參加試驗(yàn)驗(yàn)證單位連續(xù)15批次的累計(jì)數(shù)據(jù)試驗(yàn)結(jié)果（見附表1和附表2），確定《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》的技術(shù)指標(biāo)要求見表2.表22,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物的技術(shù)要求項(xiàng)目指標(biāo)外觀白色粉末初熔點(diǎn)/℃≥210加熱減量/%≤1.0白度（R457）/%≥90鋁含量/%1.3～1.7磷含量/%2.50～3.7010%熱失重溫度/℃≥310紅外光譜定性分析與紅外光譜圖相匹配六標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)本標(biāo)準(zhǔn)是在參考國內(nèi)各主要生產(chǎn)企業(yè)企標(biāo)的基礎(chǔ)上，經(jīng)國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)做了大量的統(tǒng)一樣品數(shù)據(jù)，累計(jì)樣品數(shù)據(jù)后制定的，具有一定的代表性、統(tǒng)一性、可行性、適宜性及前瞻性。本標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)具有國內(nèi)先進(jìn)水平。七與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)無沖突、矛盾和不協(xié)調(diào)的關(guān)系。八重大分岐意見處理經(jīng)過和依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中無重大意見分歧。九標(biāo)準(zhǔn)屬性本標(biāo)準(zhǔn)屬于推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。十知識產(chǎn)權(quán)本標(biāo)準(zhǔn)所有技術(shù)指標(biāo)及檢驗(yàn)方法均未涉及專利問題。十一貫徹國標(biāo)的要求和建議《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)是在國內(nèi)各主要生產(chǎn)企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)情況的基礎(chǔ)上經(jīng)各參加起草單位進(jìn)行統(tǒng)一樣品驗(yàn)證及累積試驗(yàn)后制定的，具有相當(dāng)?shù)拇硇浴⒔y(tǒng)一性、可行性、適宜性和一定的前瞻性。推薦各生產(chǎn)企業(yè)貫徹執(zhí)行，更推薦用戶以此行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)作為原料驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)來推動其進(jìn)一步發(fā)展，從而不斷提高《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》的整體質(zhì)量水平，滿足我國聚烯烴行業(yè)發(fā)展的需要。建議技術(shù)歸口單位在標(biāo)準(zhǔn)推出后及時(shí)組織生產(chǎn)企業(yè)和用戶學(xué)習(xí)和宣貫本標(biāo)準(zhǔn)，以便更好地參與國際市場競爭，服務(wù)于廣大用戶?！冻珊藙?,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制組2019.5

附表1《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》統(tǒng)一樣品驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果匯總表樣品編號：A試驗(yàn)時(shí)間：20180915-20181014項(xiàng)目初熔點(diǎn)/℃加熱減量/%白度(R457)/%鋁含量/%磷含量/%10%熱失重溫度/℃紅外光譜定性分析試驗(yàn)單位121212121212山西省化工研究所（有限公司）212.7212.50.640.6593.493.21.531.492.792.80315315與紅外光譜圖相匹配化學(xué)工業(yè)助劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心2122120.150.1690.991.11.401.432.952.91319319與紅外光譜圖相匹配上海欣鑫化工有限公司2112120.640.5290.990.51.431.473.283.34361363與紅外光譜圖相匹配涿州市雋誠化工有限公司211.7591.491.21.431.392.962.89317317與紅外光譜圖相匹配附表2《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復(fù)配物》累積數(shù)據(jù)試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告單項(xiàng)目批次外觀初熔點(diǎn)/℃加熱減量/%白度（R457）/%鋁含量/%磷含量/%10%熱失重溫度/℃紅外光譜定性分析1白色粉末212.30.893.11.322.78312與紅外光譜圖相匹配2白色粉末211.70.892.31.462.76311與紅外光譜圖相匹配3白色粉末213.00.692.61.602.80315與紅外光譜圖相匹配4白色粉末