中藥化妝品學(xué)第三章-化妝品原料二

第三章中藥化妝品原料二1基

質(zhì)

原

料表面活性劑防腐劑抗氧化劑2（一）天然表面活性劑多為水包油型乳化劑。乳化能力較小，親水性強(qiáng)，水相黏度大。阿拉伯樹膠、海藻酸鈉、皂角苷、卵磷脂、明膠等。3一、表面活性劑（二）合成表面活性劑來源豐富，品種繁多，價(jià)格便宜。根據(jù)在水中的離解性質(zhì)，分為陰離子型、陽離子型、兩性離子和非離子型表面活性劑。41、陰離子表面活性劑（1）高級脂肪酸皂RCOOM，R：C8-C22的烷基；M為金屬鹽，常為K+、Na+、三乙醇胺常用：三壓硬脂酸，耐氧化、顏色穩(wěn)定和脂肪凍點(diǎn)低缺點(diǎn)：耐硬水能力差、遇電解質(zhì)（如NaCl）發(fā)生沉淀；在pH值低于7時(shí)，生成脂肪酸，其表面活性消失。51、陰離子型表面活性劑（2）脂肪醇硫酸鹽簡稱：AS，通式：ROSO3M，R：C12-C18烷基等；M：Na、K、NH4、Mg等代表性：月桂醇硫酸鈉（K12）優(yōu)點(diǎn)耐硬水、生物降解性良好、無毒不足水溶性不夠高、對熱不穩(wěn)定、對皮膚及眼睛有輕微刺激性

61、陰離子型表面活性劑（3）脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES）

RO(CH2CH2O)n-SO3M耐硬水、耐熱性、刺激性低于AS、AES水溶液的粘度高于AS代表性：聚氧乙烯月桂醇硫酸鈉，其水溶液在低溫時(shí)仍保持透明（透明液體制品）71、陰離子型表面活性劑（4）烷基苯磺酸鹽R--SO3M一般以C12為主體的C12-C15混合烷基直鏈烷基：LAS支鏈烷基：ABS，生物降解性差（5）仲烷基磺酸鹽（SAS）生物降解性：SAS>LAS8（6）單烷基磷酸酯R—O—P=OOMOMPOOMR—OR—OP=OR—O—R—OR—O（磷酸單酯鹽）（磷酸雙酯鹽）（磷酸三酯）優(yōu)點(diǎn)（1）刺激性小、溫和、易沖洗、泡沫豐富、細(xì)膩、

乳化能力強(qiáng)（2）類生物膜結(jié)構(gòu)、親和性好、皮膚護(hù)理的優(yōu)良原料91、陰離子型表面活性劑10刺激性：硫酸鹽磺酸鹽脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽去污能力和發(fā)泡能力比陰離子表面活性劑差，主要用于殺菌、抗靜電、分散和專用乳化等。用作頭發(fā)調(diào)理劑、抗靜電劑、柔軟劑等。

2、陽離子型表面活性劑如：季銨鹽(RNR3+A-)十六烷基三甲基氯化銨11

兼具陰離子性和陽離子性溫和、毒性低、配伍性好抗靜電、柔軟劑結(jié)構(gòu)特征：

陽離子部分：胺鹽、季銨鹽、咪唑啉類；陰離子：羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽3、兩性表面活性劑特點(diǎn)12調(diào)理劑、殺菌和抗靜電劑（皮膚、頭發(fā)、細(xì)菌帶有負(fù)電荷，正負(fù)電荷相互作用）無毒、刺激性很小，用于嬰兒沐浴露、香波、洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素等。咪唑啉型13氨基酸型

在偏酸性溶液中呈現(xiàn)如同季銨鹽陽離子的特性(抗靜電、殺菌劑)在偏堿性環(huán)境中表現(xiàn)脂肪酸鹽陰離子表面活性劑的特性14甜菜堿及其衍生物

R—N+—CH2COO-CH3CH3（1）不單獨(dú)作為主活性劑使用，

與陰離子復(fù)配具有良好的泡沫性、潤濕性和清洗性；（2）在硬水中能防止皂的沉淀，可作脂肪酸皂的分散劑；（3）溫和，無刺激（4）洗發(fā)香波、泡沫浴、兒童沐浴品15代表物2：椰油酰胺丙基甜菜堿（CAB）特點(diǎn)：活性物含量30%左右，pH=4.5-8.0對眼睛和皮膚的刺激性很低，安全性高，溫和代表物1：十二烷基甜菜堿（BS-12）活性物含量30%左右，pH=6.0-8.0

應(yīng)用：洗發(fā)香波、沐浴露、兒童沐浴露164、非離子性表面活性劑在水中不解離成離子的表面活性劑,與其他類型表面活性劑能混合使用，相容性好。在化妝品中應(yīng)用：聚氧乙烯型和多元醇型。

聚氧乙烯型:聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪酰胺等；多元醇型：烷基醇酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯等。17聚氧乙烯脂肪醇醚生物降解性能良好，溶解度高，耐電解質(zhì)，能低溫洗滌，泡沫低等特點(diǎn)。18（1）椰油單乙醇酰胺（CMEA/HM800）

（2）椰油二乙醇酰胺（6501），最常見的是脂肪酸和二乙醇胺比例為1:1和1:1.5的產(chǎn)品椰油醇酰胺RCONHCH2CH2OHRCONH(CH2CH2OH)2配伍性：常與陰離子表面活性劑復(fù)配

陰離子表活:烷基醇酰胺=4:1特點(diǎn)及應(yīng)用：增稠、穩(wěn)泡、抗沉積和脫脂能力，應(yīng)用于香波、沐浴露19氧化胺

（1）在中性和堿性溶液中，呈非離子表面活性劑的特性；在酸性溶液中顯示陽離子表面活性劑的特性；（2）無濁點(diǎn)，與濁點(diǎn)比較低的聚氧乙烯型非離子表活復(fù)配，可使其濁點(diǎn)明顯提高，改善產(chǎn)品的透明性和耐寒性。R—N—OCH3CH3R—N—OCH2CH2OHCH2CH2OH20作用：（1）與陰離子表面活性劑復(fù)配，增稠、穩(wěn)泡、潤滑和洗后膚感，優(yōu)于烷基醇酰胺；

（2）

與陽離子表活復(fù)配，清洗消毒劑（季銨鹽）

、洗發(fā)香波（3）與非離子表活復(fù)配，殺菌清潔劑（4）增稠作用（5）抗靜電、調(diào)理劑常見：十二烷基二甲基氧化胺21制備：淀粉或其水解產(chǎn)物葡萄糖為原料與脂肪醇進(jìn)行脫水反應(yīng)制得特性：刺激性低于兩性表面活性劑；生物降解快作用：洗滌、泡沫豐富、穩(wěn)泡應(yīng)用：嬰兒沐浴露、香波、沐浴露、洗面奶、乳化劑烷基糖苷類（APG）22飄柔洗發(fā)乳產(chǎn)品成分：

水、月桂醇聚醚硫酸酯鈉、月桂醇硫酸酯鈉、氯化鈉、乙二醇二硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、椰油酰胺丙基甜菜堿、鹽酸、檸檬酸鈉、椰油酰胺CMEA、二甲苯磺酸鈉、吡硫翁鋅（ZPT）、(日用)香精、檸檬酸、苯甲酸鈉、瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨、甲基異噻唑啉酮、CI19140、CI42090、甲基氯異噻唑啉酮.23主要成分：

水、甘油、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、丙二醇、氫氧化鉀、月桂酸、鯨蠟硬脂醇聚醚-20、甲基月桂酰基?；撬徕c、聚季銨鹽-39、EDTA-2Na、聚乙二醇、羥乙基纖維素、高嶺土等

24沐浴露配方組分用量作用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉（AES）13主表活起泡、去污椰油酸二乙醇胺（6501）4助表活椰油酰胺丙基甜菜堿（CAB-35）6助表活杏仁油2賦脂劑甘油3保濕劑乙二醇脂肪酸（珠光片）3賦予光澤乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）0.1螯合劑、抗硬水蘆薈提取液1活性物質(zhì)、護(hù)膚卡波9400.1增稠防腐劑、香精、色素適量防腐、賦香色水To10025（二）合成表面活性劑刺激性：

陽離子表面活性劑陰離子兩性離子≈非離子表面活性劑26二、防腐劑——防止和抑制微生物生長和繁殖的物質(zhì)。

*

化妝品中防腐的必要性？

27影響微生物生長的因素1.營養(yǎng)物

糖類、醇類、脂肪酸及其酯類、蛋白質(zhì)與氨基酸、維生素2.礦物質(zhì)

鐵、錳、鋅、鎂、鈣、鉀、硫、磷等3.水分

微生物生長必需成分。28影響微生物生長的因素4.溫度

細(xì)菌最適宜生產(chǎn)的溫度為30℃~37℃，而霉菌及酵母菌為20℃~25℃，可采用高溫消毒的方法，但個(gè)別芽胞菌在適應(yīng)環(huán)境后，生成保護(hù)膜，即使80℃~90℃高溫下短時(shí)間內(nèi)也無法將其殺滅。29影響微生物生長的因素5.pH值

霉菌能夠在較寬的范圍內(nèi)生長，但最好在4-6，細(xì)菌易在中性范圍6-8，酵母菌在4-4.5。強(qiáng)酸及強(qiáng)堿不適合微生物的生長，常見的果酸產(chǎn)品的防腐效果通常高于中性產(chǎn)品；6.氧

絕多數(shù)霉菌是需氧性的，化妝品包裝的密閉性很重要。3031常見化妝品原料的微生物敏感性一、水化妝品的主要污染源革蘭氏陰性菌腸桿菌32常見化妝品原料的微生物敏感性二、酸堿鹽pH：大部分化妝品的pH值在4-8之間，適宜微生物生長的pH環(huán)境。隨著pH逐漸遠(yuǎn)離中性，微生物在其中的生長能力也逐漸減弱無機(jī)鹽：不同微生物對水分活度有不同的要求33常見化妝品原料的微生物敏感性二、酸堿鹽水分活度：某種溶液中的蒸汽壓與該溶劑的蒸汽壓的比值。純水的水分活度αw為1.00。微生物生長所需最低水分活度αw34常見化妝品原料的微生物敏感性三、油、脂、蠟、脂肪酸、醇、酯類無水狀態(tài)，不支持微生物的生長在儲(chǔ)存過程中與水接觸，水使得微生物以此類物質(zhì)為碳源和能源而生長。35常見化妝品原料的微生物敏感性四、表面活性劑、乳化劑干燥的表面活性劑不支持微生物的生長化妝品常使用28%-35%的表面活性劑溶液在這種溶液中革蘭氏陽性菌如金黃色葡萄球菌可被陰離子表面活性劑所抑制革蘭氏陰性菌如大腸桿菌、綠膿桿菌不被抑制陽離子表面活性劑如季銨鹽類具有抗菌功能36常見化妝品原料的微生物敏感性五、滑石粉、粘土來自于土壤，非無菌加工過程中引入水分，可造成微生物污染37常見化妝品原料的微生物敏感性六、蛋白質(zhì)、淀粉、動(dòng)植物藥材七、保濕劑95%甘油、83%山梨醇、純丙二醇中沒有微生物的生長保濕劑可吸收水分，降低產(chǎn)品的水分活度，有助于控制產(chǎn)品的微生物化妝品被微生物污染后的現(xiàn)象①

變色；②產(chǎn)生臭味或氣體表面形成紅、黑、綠等顏色的霉斑；③發(fā)生流變（流動(dòng)性）；④pH值下降；⑤

乳化體分層。38一次污染：生產(chǎn)過程中造成的污染使用防腐劑的目的二次污染：消費(fèi)者使用時(shí)帶來的污染39（1）一次污染生產(chǎn)過程中原料、操作、工藝、設(shè)備、運(yùn)輸中被微生物污染①原料一些礦物原料（如滑石粉等）及動(dòng)植物提取液（如胎盤提取液等）較容易被微生物污染。②化妝品生產(chǎn)用水一般多為去離子水，離子交換樹脂在使用過程中易被微生物污染?；瘖y品中微生物污染的來源40③反應(yīng)器及管道等彎頭、接縫處④化妝品的制造環(huán)境如空氣過濾除塵裝置、給排氣裝置、消毒殺菌設(shè)備等不健全。⑤從業(yè)人員41

（2）二次污染

化妝品使用中不注意衛(wèi)生而引起的微生物污染。①將化妝品取到手中時(shí)發(fā)現(xiàn)量過多，又倒回瓶中；②超期使用，季節(jié)性化妝品使用量不大但輪換周期長；③為使用方便而擺放在洗臉池邊或浴室，濕度較大。42尼泊金酯類（甲酯、乙酯、丙酯等）廣譜抗菌性適用于酸性體系pH=5：77%抑菌性pH=7.0：63%pH=8.5：50%抗菌活性隨著烷基（R）鏈的延長而增加，水溶性降低。與非離子、陽離子表面活性劑不兼容

43R常見的防腐劑醇類1、乙醇使用濃度一般要大于15%；當(dāng)使用濃度低于15%，可降低細(xì)胞的水分活度，從而改變細(xì)胞膜的通透性，促使其他防腐劑通過細(xì)胞來完成防腐作用。2、丙二醇較高濃度才有效與尼泊金酯具有協(xié)同作用3、苯乙醇抗菌活性：抗細(xì)菌，使用濃度為1%-3%；須與其他防腐劑聯(lián)用才具有抗真菌的活性。存放時(shí)被緩慢氧化被非離子表面活性劑所失活4、苯氧乙醇對綠膿桿菌有較強(qiáng)的殺菌作用與陽離子、陰離子表面活性劑兼容，但受非離子表面活性劑抑制苯甲酸/苯甲醇及其衍生物化妝品中最大允許含量為1.1%。常與對羥基苯甲酸酯類、脫氫乙酸和山梨酸復(fù)配使用，一般添加丙二醇，以增加它的溶解度。與季銨鹽結(jié)合，用作殺菌劑，也可用作殺蟲劑。47異噻唑啉酮（凱松、卡松）CMT和MT混合物偏酸性環(huán)境，約0.08%就能發(fā)揮很好的作用；在堿性環(huán)境中失去防腐活性.與表面活性劑、乳化劑兼容胺類、硫醇、硫化物、亞硫酸鹽、漂白劑可使之失活。成本低廉、高效防腐潔膚類產(chǎn)品甲醛供體48ClCMTMT咪唑烷基脲易溶于水、易潮解；在油中溶解度很低。幾乎能與化妝品中所有組份互配。適用于化妝品的pH值范圍為4-9。添加量：0.2%-0.3%，最大量不超過0.6%，與0.2%尼泊金甲酯和0.1%尼泊金丙酯配合使用，可大大提高防腐性能甲醛供體49廣譜抗菌活性，能抑制革蘭氏陰性、陽性細(xì)菌，對酵母菌及霉菌有一定的抑制作用。添加量:0.1～0.6％，可在室溫加入，也可在高達(dá)80℃添加。與尼泊金酯類、凱松、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯（IPBC）等配合使用，協(xié)同防腐,效果更佳。已內(nèi)酰脲（DMDM）甲醛供體50季銨鹽-15

甲醛供體中國及歐美國家：最大允許含量：0.2%。20世紀(jì)80年前，化妝品一般都含有季銨鹽。對皮膚致敏性

在一些易變色的配方中可添加少量的亞硫酸鹽進(jìn)行預(yù)防51IPBC3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（1）廣譜抗菌劑（2）相容性佳抑菌能力不受化妝品中表面活性劑、蛋白質(zhì)及中草藥等添加物的影響（3）水溶性較差，在操作時(shí)未用有機(jī)溶劑進(jìn)行溶解，也可能會(huì)影響其防腐效果。52布羅波爾2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇廣譜抑菌作用，能有效地抑制大多數(shù)細(xì)菌，特別是對革蘭氏陰性菌抑菌效果極佳。

在高溫和堿性條件下不穩(wěn)定，在太陽光照下顏色變深。

布羅波爾可與大多數(shù)表面活性劑配伍，但當(dāng)在化妝品原料中含有-SH基團(tuán)的物質(zhì)，如半胱氨酸等，金屬鋁會(huì)降低布羅波爾的抑菌活性。53三氯新用量低時(shí)可作為防腐劑使用。用量高時(shí)，由于對對引起感染或病原性革蘭氏陰性菌、真菌、酵母及病毒（如甲、乙肝、狂犬病毒、艾滋病毒HIV）等具有廣泛、高效的殺滅及抑制作用，可用在消毒類產(chǎn)品中。54

對羥基苯甲酸酯類物質(zhì)具有潛在的雌激素活性，因此可能會(huì)是內(nèi)分泌干擾物。

三氯新：已被證實(shí)對環(huán)境有負(fù)面影響。防腐劑的憂患目前允許使用的防腐劑《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定有56種?！痘瘖y品安全技術(shù)規(guī)范》準(zhǔn)用防腐劑共51項(xiàng)，其中修訂14項(xiàng)，刪除5項(xiàng)；準(zhǔn)用防曬劑共27項(xiàng)，其中修訂6項(xiàng)，刪除1項(xiàng)；552009-2010年在中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所受理檢測的655份進(jìn)口化妝品和55份國產(chǎn)化妝品成分,對6種常用防腐劑進(jìn)行分析。56防腐劑的復(fù)配性1）拓寬抗菌譜

某種防腐劑對一些微生物效果好而對另一些微生物效果差，而另一種防腐劑剛好相反。兩者合用，就能達(dá)到廣譜抗菌的防治目的。2）提高藥效

兩種殺菌作用機(jī)制不同的防腐劑共用，其效果往往不是簡單的疊加作用，而是相乘作用，通常在降低使用量的情況下，仍保持足夠的殺菌效力。57防腐劑的復(fù)配性3）抗二次污染

有些防腐劑對霉腐微生物的殺滅效果較好，但殘效期有限，而另一類防腐劑的殺滅效果不大，但抑制作用顯著，兩者混用，既能保證貯存和貨架質(zhì)量，又可防止使用過程中的重復(fù)污染。4）提高安全性

單一使用防腐劑，有時(shí)要達(dá)到防腐效果，用量需超過規(guī)定的允許量，若多種防腐劑在允許量下的混配，既能達(dá)到防治目的，又可保證產(chǎn)品的安全性。58防腐劑的復(fù)配性5）預(yù)防抗藥性的產(chǎn)生某種微生物對一種防腐劑可能容易產(chǎn)生抗藥性，但它對兩種以上的防腐劑都同時(shí)產(chǎn)生抗藥性的機(jī)會(huì)會(huì)降低很多。

59八、抗氧化劑

化妝品中常含有油脂，不飽和脂肪酸的不飽和鍵易被氧化而發(fā)生變質(zhì)分解成低分子羰基化合物（醛、酮、酸）等，這種氧化變質(zhì)稱為酸敗。

油脂的酸敗60（1）酚類：二羥基酚、2，6-二叔丁基對甲酚等。（2）酮類：叔丁基氫醌、生育酚(維生素E)等。（3）胺類：乙醇胺、異羥酸、谷氨酸等。（4）有機(jī)酸、醇及酯：草酸、檸檬酸、酒石酸等。（5）無機(jī)酸及其鹽類：磷酸及其鹽類、亞磷酸及其鹽類

前三類抗氧劑主要起主抗氧劑作用，而后兩類則起輔助抗氧劑作用，單獨(dú)使用抗氧效果不明顯，但與前三類配合使用，可提高抗氧的效果。

抗氧劑的分類61?抗氧化劑和增效劑復(fù)配增效劑本沒有抗氧化作用，但與抗氧化劑一起作用能增強(qiáng)抗氧化作用，如檸檬酸、抗壞血酸及其酯、氨基酸、EDTA等均有抗氧化增效作用。

如：橄欖油的穩(wěn)定性（到達(dá)酸敗臨界點(diǎn)（植物油的過氧化值為70mmol/kg））的時(shí)間空白對照組：42天（21℃）0.02%TBHQ：88天0.02%特丁基氫醌+0.01%檸檬酸：103天豬油（動(dòng)物油酸敗臨界點(diǎn)為20mmol/kg）空白對照組：45天0.01%生育酚：210天0.01%生育酚+0.005%檸檬酸：294天62按溶解性來分：水溶性抗氧劑和油溶性抗氧劑水溶性抗氧劑油溶性抗氧劑亞硫酸鈉亞硫酸氫鈉硫代硫酸鈉抗壞血酸等抗壞血酸棕櫚酸酯氫醌沒食子酸丙酯α-生育酚等63二叔丁基對甲酚（BHT）油溶性抗氧劑。對熱相當(dāng)穩(wěn)定，接觸金屬離子，特別是鐵離子，不顯色?？蓡为?dú)應(yīng)用于含有油脂、蠟的化妝品中，其參考用量：0.05%-0.1%

BHT對礦物油脂的效果較好?；瘖y品常用的抗氧劑64丁基羥基茴香醚（BHA）

對熱相當(dāng)穩(wěn)定，在弱堿性的條件下不容易破壞。

（1）常與BHT合并使用，與沒食子酸丙酯、檸檬酸、丙二醇等復(fù)配抗氧化效果更好。（2）對敏感性皮膚有刺激性，遇鐵會(huì)變色。（3）對動(dòng)物油脂的抗氧化能力較強(qiáng)C11H16O2參考用量：0.005%-0.02%65沒食子酸丙酯（PG）易與銅、鐵離子反應(yīng)，可生成有色（呈紫色或暗綠色）的復(fù)合物。對光穩(wěn)定，但光照可促其分解。常與BHT、BHA、檸檬酸復(fù)配。對植物油脂抗氧化性佳參考用量：0.005%-0.15%66生育酚（維生素E）高級化妝品抗氧劑；礦物油如白（石）蠟油、凡士林等最佳抗氧劑；添加檸檬酸和維C具有增效性C29H50O2參考用量：0.01%-0.1%67