《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法 第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定》編制說明

標(biāo)準(zhǔn)名稱區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定任務(wù)來源（項目計劃號）2023-1-2第一起草單位（蓋章）安徽省地質(zhì)實驗研究所(國土資源部合肥礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心)單位地址安徽省合肥市阜陽北路318號參與起草單位/標(biāo)準(zhǔn)起草人序號姓名單位職務(wù)職稱電話123456編制情況1、編制過程簡介2023年8月9日，收到《關(guān)于下達(dá)2023年第一批安徽省地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃的通知》后，成立標(biāo)準(zhǔn)編制小組，成員有陳波、陳園園、王旭、高續(xù)安、馬玲、陶文靖。標(biāo)準(zhǔn)修訂過程：2023年8月9日，任務(wù)下達(dá)后，成立標(biāo)準(zhǔn)編制小組；2023年9月至12月，編制小組廣泛收集使用單位的意見，追蹤地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、環(huán)境等不同領(lǐng)域的新要求，確定修訂內(nèi)容；2024年1月至7月，開展方法線性范圍確定試驗；2024年8月至9月，根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T2001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》、DZ/T0451-2023《地質(zhì)實驗測試標(biāo)準(zhǔn)方法研制技術(shù)導(dǎo)則》編制標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明。2、制定標(biāo)準(zhǔn)的必要性和意義必要性：《安徽省地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法地方標(biāo)準(zhǔn)制定》項目(編號：2011-K-26)是2011年度安徽省國土資源科技項目，項目制定了《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法》（DB34/T2127-2014）系列標(biāo)準(zhǔn)，并于2014年6月24日發(fā)布，2014年7月24日實施。該系列標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范了我省在地質(zhì)調(diào)查和地質(zhì)找礦中樣品分析測試的分析方法，統(tǒng)一了測試項目的技術(shù)指標(biāo)，為地質(zhì)樣品分析測試以及礦產(chǎn)綜合評價提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支撐，在地質(zhì)調(diào)查和地質(zhì)找礦中發(fā)揮了重要作用。本系列標(biāo)準(zhǔn)配套方法既引入了先進(jìn)的大型儀器設(shè)備，也有地質(zhì)行業(yè)經(jīng)典分析方法，在保證先進(jìn)性的同時，也能滿足中小型實驗室承接完成相關(guān)分析任務(wù)，具有較好的適用性。近年來，隨著國土資源調(diào)查、環(huán)境污染評價、高標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)田建設(shè)等領(lǐng)域?qū)Ψ治鲑|(zhì)量要求的提高，原標(biāo)準(zhǔn)存在下列問題：1.標(biāo)準(zhǔn)缺少引言、規(guī)范性引用文件、術(shù)語等要素。2.標(biāo)準(zhǔn)與DB34/T2127.1-2014《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第1部分：總則》之間協(xié)調(diào)性不夠。分標(biāo)準(zhǔn)需根據(jù)總則中關(guān)于檢出限、測定上限、測定下限的定義確定方法的測量范圍，進(jìn)行樣品制備，需依據(jù)總則中規(guī)定的準(zhǔn)確度、精密度控制方法和限值進(jìn)行質(zhì)量控制等，這些方面在標(biāo)準(zhǔn)中沒有體現(xiàn)。3.標(biāo)準(zhǔn)中校準(zhǔn)曲線只有4個濃度點，目前地質(zhì)、環(huán)境、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域樣品分析，要求至少用6個濃度點繪制校準(zhǔn)曲線。4.隨著檢驗檢測領(lǐng)域?qū)z測結(jié)果量值溯源性要求的提高，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的自行配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，已不再適應(yīng)監(jiān)管的要求，在能力驗證、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的過程中，無法有效的提供標(biāo)準(zhǔn)溶液溯源性證明。原標(biāo)準(zhǔn)沒有對所使用的儀器設(shè)備性能指標(biāo)進(jìn)行說明，沒有對儀器設(shè)備的計量溯源性提出要求。4.標(biāo)準(zhǔn)只給出了檢出限，沒有給出定量限和測定范圍，沒有完全反映分析方法的性能，給使用單位在選擇分析方法時，帶來了一定的困擾。2022年11月，安徽省市場監(jiān)督管理局對DB34/T2127.4-2014《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定》等標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了地方標(biāo)準(zhǔn)實施效果評估，專家建議進(jìn)行修訂。意義：本次對DB34/T2127.4-2014《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定》進(jìn)行修訂，解決上述技術(shù)問題，能夠為我省區(qū)域地質(zhì)礦產(chǎn)堪查、土地質(zhì)量評估、生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查（部分）項目樣品檢測提供技術(shù)支撐，為我省新一輪找礦突破戰(zhàn)略行動提供技術(shù)基礎(chǔ)，為省內(nèi)行業(yè)監(jiān)管部門進(jìn)行相關(guān)項目的質(zhì)量控制提供技術(shù)依據(jù)。3、制定標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)，與現(xiàn)行法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系（一）修訂依據(jù)（規(guī)范性引用文件）本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)安徽省市場監(jiān)督管理局《關(guān)于下達(dá)2023年第一批安徽省地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃訂計劃項目的通知》（皖市監(jiān)函〔2023〕414號）修定。本標(biāo)準(zhǔn)參考和引用了以下標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定和內(nèi)容：GB/T6379測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度和精密度）（ISO5725）GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)字修約規(guī)則GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則GB/T2001.4標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)（二）修訂的基本原則在遵循統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、實用性、一致性、規(guī)范性的原則基礎(chǔ)上，作為技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)還執(zhí)行以下原則：（1）目的性原則修訂的標(biāo)準(zhǔn)可直接用于安徽省區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品的分析測試工作，較為方便地開展從樣品制備、儀器測定、分析結(jié)果計算、分析質(zhì)量控制、直至檢測報告發(fā)出等全過程。（2）性能原則出于順利開展區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析工作的需求，修訂時補(bǔ)充了方法的定量限和檢測范圍，方便使用單位根據(jù)方法性能指標(biāo)選擇分析方法。（3）可證實性原則地球化學(xué)調(diào)查工作在我省已實施近二十年，多個地質(zhì)實驗室承擔(dān)過相關(guān)分析測試工作并取得了較好的成果。本標(biāo)準(zhǔn)修訂的技術(shù)要求均得到實際檢測實踐證實。（三）與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)我國現(xiàn)行法律、法規(guī)制定的。無任何違反法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的地方。1.本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格遵守有關(guān)礦產(chǎn)資源管理、環(huán)境保護(hù)、安全和勞動保護(hù)等方面的法律規(guī)定，符合當(dāng)前的產(chǎn)業(yè)政策和標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)的需求、行政監(jiān)督管理的需要。2.本標(biāo)準(zhǔn)的格式按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》、GB/T2001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法》給出的規(guī)則修訂。3.2016年原國土資源部發(fā)布了一套行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0279-2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法》，本省《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法》系列標(biāo)準(zhǔn)先于其發(fā)布。相比于DZ/T0279.3-2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》，本省地方標(biāo)準(zhǔn)DB34/T2127.4-2014《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定》多了Zn、As、Mo、Cd、Tl、U等6個元素的測定，而行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)沒有，且本省地方標(biāo)準(zhǔn)中部分元素具有更低的檢出限，方法適用范圍更廣、效率更高、部分性能指標(biāo)更好。4、主要條款的說明，主要技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、試驗驗證的論述（詳細(xì)說明）修訂主要條款：與DB34/T2127.4-2014相比，本次修訂除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性修改外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“引言”；b)增加了“測量范圍”（見1范圍）；c)增加了“規(guī)范性引用文件”（見2規(guī)范性引用文件）；d)增加了“術(shù)語和定義”（見3術(shù)語和定義）；e）刪除了““4.1高純水（H2O）”、“4.4高氯酸”和“4.5氫氟酸”中警告”、“4.10清洗洗液”、“4.11單元素干擾溶液””（見2014版4.1、4.4、4.5、4.10、4.11），更改了“4.13氬氣”要求的描述（見5.9，2014版的4.13）；f)增加了“電感耦合等離子質(zhì)譜儀、干燥箱、控溫電熱板、容量瓶性能要求”（見6.2、6.3、6.4、6.5，2014版的5.2、5.3、5.4）；g）增加了“8.3.1多元素校準(zhǔn)曲線的配制”（見8.3.1多元素校準(zhǔn)曲線的配制，2014版的7.4）；h）增加了“結(jié)果表示形式”，更改了“試驗數(shù)據(jù)處理和干擾校正公式”（見9試驗數(shù)據(jù)處理和附錄B）；i）增加了“11質(zhì)量保證和控制”（見第11章質(zhì)量保證和控制）；修訂主要技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)：修訂的主要參數(shù)為定量限和線性范圍，具體參數(shù)如下：元素檢出限測量范圍元素檢出限測量范圍Li0.070.21～100.0Cd0.020.06～5.0Be0.010.03～100.0Sb0.060.18～100.0Sc0.030.09～100.0La0.30.9～100.0Co0.030.09～100.0Ce0.10.3～500.0Ni0.72.1～100.0Tl0.010.03～100.0Cu0.82.4～500.0Pb0.30.9～500.0Zn0.82.4～500.0Bi0.020.06～100.0As2.36.9～500.0Th0.030.09～100.0Mo0.10.3～100.0U0.010.03～100.0試驗驗證的論述：方法定量限為方法全流程空白12次測定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差求得。分析方法檢出限按照國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）規(guī)定，系指某一分析方法在合理的置信度下（一般為95%），能見出與背景空白值相區(qū)別的最小測量值，即： r—校正曲線的斜率；S0—空白樣品測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；K—根據(jù)選定的置信度，確定的常數(shù)，一般為3。按照本標(biāo)準(zhǔn)樣品分解方法，制備12份空白溶液，按方法分析流程測定空白試液。并在相應(yīng)的工作曲線上查得各元素的含量，計算標(biāo)準(zhǔn)偏差S，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計算各元素的檢出限。2.方法測定上限：配制鋰、鈹、鈧、鈷、鎳、銅、鋅、砷、鉬、鎘、銻、鑭、鈰、鉈、鉛、鉍、釷、鈾等18種元素的校準(zhǔn)曲線，由低到高分別檢測，繪制校準(zhǔn)曲線，當(dāng)有拐點出現(xiàn)時，即為校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線線性的最高點。3.項目組選擇2種有代表性的土壤、水系沉積物樣品，請三家通過資質(zhì)認(rèn)定的實驗室分別用本實驗方法對其進(jìn)行驗證，結(jié)果表明本方法的準(zhǔn)確度和精密度，均滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第四部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查（1:50000和1:200000）樣品化學(xué)成分分析》（DZ/T130.4-2006）的要求。5、標(biāo)準(zhǔn)中如果涉及專利，應(yīng)有明確的知識產(chǎn)權(quán)說明無6、采用國際標(biāo)準(zhǔn)或國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的，說明采標(biāo)程度，以及國內(nèi)外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況（1）未采用國際標(biāo)準(zhǔn)或國外標(biāo)準(zhǔn)。（2）與國內(nèi)同類標(biāo)準(zhǔn)比較在國內(nèi)相似標(biāo)準(zhǔn)有《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第30部分：44個元素量測定》（GB/T14506.30-2010）、《海底沉積物化學(xué)分析方法》（GB/T20260-2006）、《大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法》（GB/T20259-2006）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.3-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.5-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.6-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.7-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.8-2016）。經(jīng)對比，各分析方法有明顯差異：①在范圍上，上述標(biāo)準(zhǔn)以及本標(biāo)準(zhǔn)各不相同，《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第30部分：44個元素量測定》（GB/T14506.30-2010）主要適用于硅酸鹽中多元素的測定，雖然也適用于土壤、水系沉積物中多元素的測定，但是所使用的密閉試料分解方法過程繁瑣，操作麻煩，不利于區(qū)域地球化學(xué)樣品大批量檢測分析?！逗５壮练e物化學(xué)分析方法》（GB/T20260-2006）和《大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法》（GB/T20259-2006）適用于分別為海底沉積物和大洋多金屬結(jié)核的化學(xué)分析；②在樣品溶液制備中，《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第30部分：44個元素量測定》（GB/T14506.30-2010）、《海底沉積物化學(xué)分析方法》（GB/T20260-2006）、《大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法》（GB/T20259-2006）等三個標(biāo)準(zhǔn)均用到了密閉溶解，增加了工作量，工作效率較低。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.3-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.5-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.6-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.7-2016）、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DZ/T0279.8-2016）需多次對樣品前處理才能完成Cd、Tl、U、Mo等多元素的分析，檢測成本高，效率低，我省地方標(biāo)準(zhǔn)只需一次處理樣品，一份試液即可完成18種多元素的檢測。部分溶解樣品步驟所使用的試劑也有所區(qū)別。③在檢出限和檢測指標(biāo)的數(shù)量上，本省地方標(biāo)準(zhǔn)《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法第4部分：等離子體質(zhì)譜法多元素含量的測定》（DB34/T2127.4-2014）比行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：