高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)資料專題12 有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)教學(xué)案

【2013考綱解讀】

(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。

(2)了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機(jī)物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)

構(gòu)。

(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法。

(4)從碳的成鍵特點(diǎn)認(rèn)識有機(jī)化合物的多樣性。了解有機(jī)化合物存在異構(gòu)現(xiàn)象，能判斷

簡單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)。

(5)能根據(jù)有機(jī)化合物命名規(guī)則命名簡單的有機(jī)化合物。

(6)能列舉事實(shí)說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。

【重點(diǎn)知識整合】

一、官能團(tuán)性質(zhì)

對含有粉基、醇羥基、酚羥基、碳碳雙鍵等多官能團(tuán)物質(zhì)的考查近年來成為高考命題的

熱點(diǎn)。此類試題大多給出的是多官能團(tuán)有機(jī)物，一般不涉及官能團(tuán)之間的相互影響，考查的

知識均為代表物的主要化學(xué)性質(zhì)。

官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì)

官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)

①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；

烷燒②不能使酸性KMnO”溶液褪色；

③高溫分解

①跟X2、H2、HX、HZO等發(fā)生加

\/

烯烽C-C成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化，可

不/\

使酸性KMnO?溶液褪色

飽

和

煌

①跟X2、H2、HX、H2。等發(fā)生加

塊烽-c=c-成反應(yīng)；②易被氧化，可使酸性

KMnO4溶液褪色；③加聚

①取代一一硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、

苯②鹵代反應(yīng)(Fe或Fe"作催化劑)；

②與H?發(fā)生加成反應(yīng)

苯的

①取代反應(yīng)；

同系

②使酸性KMnO,溶液褪色

物

鹵代—X①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；

煌②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)

①跟活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生比；

②消去反應(yīng)，加熱時(shí)，分子內(nèi)脫水生成烯燒；

醇—0H

③催化氧化；④與竣酸及無機(jī)含氧酸發(fā)生酯化反

應(yīng)

①弱酸性；②遇濃澳水生成白色沉淀；

酚—0H

③遇FeCh溶液呈紫色

①與心加成為醇；

o

醛1②被氧化劑(如。2、[Ag(NH)]+.Cu(被)2等)氧

—C—H32

化為酸

0

竣酸II①酸的通性：②酯化反應(yīng)

—c—011

O

酯II發(fā)生水解反應(yīng)，生成竣酸和醇

—c—O—

二、同分異構(gòu)體

有關(guān)同分異構(gòu)體的書寫，多為限制一定范圍，主要涉及官能團(tuán)類別和位置異構(gòu)。

同分異構(gòu)體的判斷與書寫

1.同分異構(gòu)體的分類

(1)碳鏈異構(gòu)：由碳原子排列順序不同形成的異構(gòu)體，如正丁烷與異丁烷。

(2)位置異構(gòu)：碳原子連接次序未變而官能團(tuán)位置不同形成的異構(gòu)體，如1-丁烯與2-

丁烯。

(3)類別異構(gòu)：分子組成相同，但官能團(tuán)不同。如烯垃與環(huán)烷燒，煥炫與二烯燒，醇與

酸，酚與芳香醇、芳香酸，醛與酮，竣酸與酯、羥基醛，硝基烷與氨基酸，葡萄糖與果糖，

蔗糖與麥芽糖。

2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律

書寫順序一般可按:類別異構(gòu)一碳鏈異構(gòu)一位置異構(gòu)的思維順序考慮，避免漏寫或重寫。

3.常用的同分異構(gòu)體的推斷方法

(1)由炫基的異構(gòu)體數(shù)推斷：

判斷只有一種官能團(tuán)的有機(jī)物的同分異構(gòu)體的種數(shù)時(shí)，根據(jù)炫基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快

捷。如判斷丁醇的同分異構(gòu)體時(shí)，根據(jù)組成丁醇可寫成C品一0H,由于丁基有4種結(jié)構(gòu)，故

丁醇有4種同分異構(gòu)體。

(2)由等效氫原子推斷：

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則：①同

一種碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的：③處于鏡面

對稱位置上的氫原子是等效的。

(3)用替換法推斷：

如一個(gè)碳碳雙鍵可以用環(huán)替換：碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；又

如碳碳三鍵相當(dāng)于兩個(gè)碳碳雙鍵，也相當(dāng)于兩個(gè)環(huán)。不同原子間也可以替換，如二氯苯晨HClz

有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C6H2cL也有3種同分異構(gòu)體。

(4)用定一移一法推斷：

對于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的

位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。

三、有機(jī)反應(yīng)類型

有關(guān)反應(yīng)類型的考查，往往與官能團(tuán)的性質(zhì)綜合考查，特別要注意反應(yīng)條件。

有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫和反應(yīng)類型的判斷

有機(jī)反應(yīng)基本類型有取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、聚合反應(yīng)等，此外還有氧化反應(yīng)、

還原反應(yīng)、裂化反應(yīng)等，其中酯化反應(yīng)、酯的水解反應(yīng)、硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)等都屬于取代

反應(yīng)?重要的有機(jī)反應(yīng)基本類型與主要有機(jī)物類型之間的關(guān)系如下：

【高

有機(jī)反應(yīng)基本類型有機(jī)物類型

頻考點(diǎn)突

力口月心搬反應(yīng)飽和夕鼠稠嫌曦撼崎1苯的同系物、醛等破】

%3震他反應(yīng)醇、1更酸、霸靡醇等

代—官能

嫌解反應(yīng)鹵代夕院酉鎏大多數(shù)有機(jī)物

"'反團(tuán)與有機(jī)

匕、"/1i需褊液本和二’的"播契瓦燒、苯的同系物、醇、醛等化合物的

性質(zhì)

磺化反應(yīng)苯和~k的同系物等1

立工接(或催化)氧代酚、醇、醛、葡萄糖等例1、

NM-3和

D-58是

還原反應(yīng)

醛、葡萄糖等正處于

加聚反應(yīng)烯燒、快燒等臨床試

聚合反應(yīng)驗(yàn)階段

縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛；多元醛與多元竣酸；氨基酸等

的小分

與FeCh溶液顯色反應(yīng)酚類子抗癌

藥物，結(jié)

構(gòu)如下:

o

關(guān)于NM-3和D-58的敘述，錯(cuò)誤的是（）

A.都能與NaOH溶液反應(yīng)，原因不完全相同

B.都能與溟水反應(yīng)，原因不完全相同

C.都不能發(fā)生消去反應(yīng)，原因相同

D.遇FeCh溶液都顯色，原因相同

【解析】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的判斷和性質(zhì).由結(jié)構(gòu)藺式可以看出NNI-3

中含有酯基、酚羥基、及基、碳碳雙腱和酰鍵，而D-5S中含有酚羥基、瑛基、醇羥基和醍

腱.酯基、酚羥基和輟可與NaOH溶液反應(yīng)，但前者屬于水解反應(yīng)，后兩者屬于中和

反應(yīng)，A正確；酚羥基和碳碳雙鍵均可與漠水反應(yīng)，前者屬于取代反應(yīng)，后者屬于加成反應(yīng),

3正確；NM-3中沒有醇羥基不能發(fā)生消去反應(yīng)，D-58中含有醇羥基，但醇羥基的鄰位碳上

沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，所以選項(xiàng)C不正確；二者都含有酚羥基遇FeCI：溶液都

顯紫色，D正確.

【答案】C

【變式探究】核黃素又稱為維生素B”可促進(jìn)發(fā)育和細(xì)胞再生，有利于增進(jìn)視力，減輕

眼睛疲勞。

核黃素分子的結(jié)構(gòu)為

H+

已知：一C—N——FH￡O-^*—C—OHH——NH

【解析】由核黃素的結(jié)構(gòu)簡式可寫出其分子式為&般。N。，故A項(xiàng)錯(cuò)誤：核黃素在酸性

條件下加熱水解，肽鍵發(fā)生斷裂，產(chǎn)物中有NH：（?HQ和H2CO：（,H￡0：,不穩(wěn)定，分解釋放出CO..,

加堿有NH：,放出，故B、C兩項(xiàng)正確；核黃素中含有一0H,能發(fā)牛.酯化反應(yīng)，故D項(xiàng)正確。

【答案】A

【變式探究2】有關(guān)圖中化合物的說法錯(cuò)誤的是（）

CH,

A.該化合物與Br?能發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)

B.1mol該化合物與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗3molNaOH

C.該化合物能使酸性高錦酸鉀溶液褪色

D.該化合物能和NazCO：,溶液反應(yīng)放出CO?

【解析】該化合物中含有碳碳雙鍵，能與Bn發(fā)生加成反應(yīng)，右邊苯環(huán)上的氫原子和飽和碳

原子上的氫

原子均能與Bn發(fā)生取代反應(yīng)；該化合物中含有2個(gè)酯基、1個(gè)酚羥基，1mol該化合物最

多可與3mol\aOH反應(yīng)；苯環(huán)上所連的甲基、碳碳雙鍵等均能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化而

使其褪色；酚羥基能和Na￡Oa溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉，但不能放出二氧化碳。

【答案】D

考點(diǎn)二同分異構(gòu)體的書寫

例2.￡-月桂烯的結(jié)構(gòu)如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溪發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物(只

考慮位置異構(gòu))理論上最多有()

A.2種B.3種C.4種D.6種

【解析】由于和溟加成只發(fā)生在雙鍵上，我們給雙鍵編號分別為(1)(2)(3),如圖：

加成

情況可能有下列幾種:在(1)(2)、(2)(3)、(1)(3)雙鍵處加成，得到三種產(chǎn)物；由于(1)(2)

是共扼雙鍵，能發(fā)生

類似1,3-丁二烯的加成反應(yīng)，與一分子濱加成，另一分子澳與(3)處的雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)又

得到一種產(chǎn)物，

可得到四種同分異構(gòu)體。

【變式探究】化合物匕8一(二”一CH。有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同

分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

簡式：O

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

【解析】能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，一定含有醛基(一CHO)；苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫

原子，苯環(huán)上的兩個(gè)取代基一定是對位。根據(jù)官能團(tuán)位置和類別不同，只能寫出以下三種情

況：

CH

HOMC^^HO、HO-^^CH2CHO、HCOO-^2^3

【答案】

IIOHC'<11().

HO<>—CH：CHO,HCOO；CU.

【變式探究】毗噬甲酸酯可作金屬離子的萃取劑，2-毗噬甲酸正丁酯的結(jié)構(gòu)如圖所示,

其同分異構(gòu)體中毗噬環(huán)上只有1個(gè)氫原子被取代的毗唾甲酸酯類同分異構(gòu)體（不包括2-毗咤

甲酸正丁酯）有（）

A.3種B.7種C.11種D.15種

【解析】

符合條件的同分異構(gòu)體應(yīng)為。比咤甲酸丁酯，蛇咤甲酸

COOH

有4種：CH3cH2cHzc大一、CH3cHzcH一、

I

CH3

CH

I3

CH3cHeHz—、CH—C—，故叱嚏環(huán)上只有1個(gè)氫原

I3I

CH3CH3

子被取代的。比噫甲酸丁酯共有12種，去掉2-。比噫甲酸正丁

酯自身，還有11種，C項(xiàng)正確.

【答案】C

考點(diǎn)三有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

例3,PCT是一種新型聚酯材料，下圖是某研究小組合成PCT的路線。

請回答下列問題：

（1）由A生成D的化學(xué)方程式為

(2)由B生成C的反應(yīng)類型是,C的化學(xué)名稱為;

(3)由E生成F的化學(xué)方程式為,

該反應(yīng)的類型為;

(4)D的同分異構(gòu)體中為單取代芳香化合物的有(寫結(jié)構(gòu)簡式)；

(5)B的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)，且苯環(huán)上一氯代產(chǎn)物只有一種的是

(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

【解析】

有機(jī)物AIGHHJ經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化生成PCT,

CH3

A

不涉及碳鏈結(jié)構(gòu)的變化，從而可知A為rJ。A

CH3

CH3

A

(丫)與C12在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)，結(jié)

CH3

CH2C1

合E的分子式可知，D為;)，D在NaOH的水溶液

CH2cl

中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，生成E(CgHID。2),則E為

CH20H

。E與H2在高溫高壓、催化劑條件下發(fā)生加成

CH20H

CH

反應(yīng)，則F為HOCHzY^^CH20H°A(

C00H

被酸性KMnOa溶液氧化生成B,則B為,B與

COOH

CH3OH在H+催化作用、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成C

COOCH3

(GoHioOQ,則C為。F與C在H+催化作用、

COOCH

加熱條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，生成PCT。

CH2cl

(4)D()的分子式為c8H3c12,D的同分異構(gòu)體且

CH2cl

屬于單取代芳香化合物的有

/>,—CH—CH2CI和八一CC12cH3

VX1-/1V

COOH

(5)B(V)的分子式為GHfOa,其同分異構(gòu)體中能

COOH

發(fā)生水解反應(yīng)(應(yīng)屬于酯類)，且苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物只有一

OOCH

A

種的有機(jī)物為Iit。

OOCH

答案:

CHCH2cl

+2HC1

（2）酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）對苯二甲酸二甲酯

催化劑

(3)HOHzC—CH20H+3H2高溫、高電

HOH2C-(^^CH2OH加成反應(yīng)

【變式探究】下面是合成一種食品添加劑W的反應(yīng)路線（部分反應(yīng)條件略），按要求回答

下列問題:

W的制備

2HCINaOHCH3cH0

CH3cHe12----------7*CH3cH0“

□催化劑，△H20,AM稀堿

L

OH

I經(jīng)3步

CH—CH—CHOCH=CH

I2II

CH3CH3CHO

QT

CH=CH—CH=CH

II

CHCOOH

3w

@J-L為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡式為

②M-Q的反應(yīng)中，Q分子中形成了新的（填“C—C鍵”或“C—H鍵”）。

HOH2CCH20H

II

~Ec-(5玉

③用Q的同分異構(gòu)體Z制備HH,為避免R—OH+HO—R——-R—0—R

+比0發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化、、（填反應(yīng)類型）。

④應(yīng)用MfQ—T的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為

第1步：;

第2步：消去反應(yīng)；

第3步：?

（第1、3步用化學(xué)方程式表示）

【解析】①由J-L為加成反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為ClhCHCL,且與2molIIC1加成可知J

為HC三CH；②由M和Q的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中形成了新的“C-C鍵”：③為避免R-OH

催化齊I」

+H0—R-----R—0—R+FbO反應(yīng)的發(fā)生應(yīng)先酯化再加聚，最后水解。④由MfQ-T的結(jié)構(gòu)

△

簡式和反應(yīng)條件可知，由T制備W的第1步：

稀堿““

CH3CHO+CH=CH-?CH=CH—CH—CH；第3步：

IIIII2

CH3CHOCH3OHCHO

2CH=CH—CH=CH

II

CH3CHO

催化劑

+。

2-----△-----2CHI=CH—CH=CHI

CH3COOH

,△

（或CH=CH—CH=CH+2CU（OH）-?

II2

CH3CHO

）。

CIH=CH—CH=CIH+CU2CU+2H2O

CH3COOH

【答案】

①HC=CH②c—C鍵③加聚水解

④第1步:CH3cH0+CH=CH-

II

CH3CHO

CH=CH—CH—CH

III2

CH3OHCHO

催，化劑

第3步：2cH=CH—CH=CH+0——7~~*

II2△

CH3CHO

2CH=CH—CH=CH(或CH=CH—CH=CH+

IIII

CH3COOHCH3CHO

△,

2CU(OH)2―*CH=CH—CH=CH+CuOI+

II2

CH3COOH

2H2O)

【易錯(cuò)警示】

1.有機(jī)物名稱、反應(yīng)類型、結(jié)構(gòu)簡式書寫錯(cuò)誤

醛基寫成全基，羥基寫成煌基，竣基寫成翔基，氨基寫成胺(鏤或安)基，碳酸寫成炭

酸等；鹵代反應(yīng)寫成鹵化反應(yīng)，硬脂酸甘油酯寫成硬酯酸甘油脂等；碳碳三鍵寫成C三C,

—CHO寫成CHO等。

2.片面理解有機(jī)反應(yīng)類型

在有機(jī)反應(yīng)中得氧(去氫)是氧化反應(yīng)，得氫(去氧)是還原反應(yīng)。誤認(rèn)為

CH：,CH2Br-->C&==CH2+HBr(去氫)發(fā)生的是氧化反應(yīng)。分析反應(yīng)前后碳元素的化合價(jià)知，碳

元素的化合價(jià)都是一4,化合價(jià)沒有變化，故發(fā)生的反應(yīng)不是氧化反應(yīng)。類似的還有

ClhCHzOH—鬻*皿==%t+壓0,CH2=CH2+H20-^^^CH3CH20H,判斷有機(jī)氧化反應(yīng)或

還原反應(yīng)要依據(jù)元素化合價(jià)的變化。

3.根據(jù)有機(jī)物官能團(tuán)確定有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)時(shí)，需要注意官能團(tuán)間的相互影響，如當(dāng)

-0H連在鏈燒基上具有醇的性質(zhì)，而一0H連在苯環(huán)上則具有酚的性質(zhì)。

4.不同類別的有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì)，如：

(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能與新制Cu(0H)2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)有醛、甲酸、甲酸某酯、葡

萄糖等。

(2)能與Na反應(yīng)的有機(jī)物有醇、酚、竣酸。

(3)能發(fā)生水解的物質(zhì)有鹵代燒、酯、多糖、蛋白質(zhì)等。

(4)能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)有鹵代燒、酚、竣酸、酯(油脂)。

A-OHApOH

(5)能與NazCCh溶液發(fā)生反應(yīng)的有較酸、V。但與Na2c。3溶液反應(yīng)得

不到C02o

【解題技巧】

縱觀近幾年高考理綜化學(xué)試題中的有機(jī)部分，選擇題主要考查官能團(tuán)與物質(zhì)類別、性

質(zhì)的關(guān)系。審題時(shí)，一定要根據(jù)官能團(tuán)來推測其性質(zhì)，同時(shí)還要注意后續(xù)反應(yīng)的影響，如苯

的鹵代物、酯水解產(chǎn)生的酚、較酸等對消耗NaOH量的影響。

在學(xué)習(xí)時(shí)，要以官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為主線，真正做到“乙烯輻射一大片，醇、醛、酸、酯一

條線”，突出知識的內(nèi)在聯(lián)系。一手抓官能團(tuán)的性質(zhì)，一手抓衍生關(guān)系，通過分析對比、前

后聯(lián)系、綜合歸納，掌握有機(jī)物知識，如:

燃的羥基衍生物比較

CH3cH20HCH3COOH

與Na反應(yīng)能能能

與NaOH反應(yīng)不能能能

與NaHC與反應(yīng)不能不能能

與Na2c0?反應(yīng)不能能能

與上加成

(WHO能

CH3COOH不能

CH3COOC2H5不能

其他性質(zhì)

醛基中c—H鍵易被氧化

(

竣基中c—0鍵易斷裂

酯基中c—0鍵易斷裂

2年央視在3?15消費(fèi)者權(quán)益日播出了一期《“健美豬”真相》的特別節(jié)目，其中披露了河

南濟(jì)源雙匯公司使用“瘦肉精”豬肉的事實(shí)。將一定量的“瘦肉精”添加到飼料中，以促

進(jìn)豬生長，并增加瘦肉率，使“瘦肉精”變成了“害人精”?！笆萑饩钡慕Y(jié)構(gòu)簡式如圖所

示，

Cl

CH3

CHs—C—NH—CH2—CH—/

NH2.HC1

CH3OH(L,

下列說法正確的是()

A.1mol“瘦肉精”在一定條件下與Hz反應(yīng)消耗2molH2

B.“瘦肉精”的化學(xué)式為G2HHicI2N2O?HC1

C.“瘦肉精”分子中含有酚羥基，遇Fe"其溶液顯紫色

D.“瘦肉精”在氫氧化鈉溶液中反應(yīng)后所得的有機(jī)物與NaHCOs反應(yīng)生成CO?

【解析】“瘦肉精”分子中含有苯環(huán)，故1mol該有機(jī)物與壓發(fā)生加成反應(yīng)消耗3moi

也；“瘦肉精”分子中不含酚羥基，故其溶液遇Fe?+不顯紫色；“瘦肉精”在氫氧化鈉溶液

中反應(yīng)后所得的有機(jī)物中含有酚羥基，但酚羥基不與NaHCO,反應(yīng)。

【答案】B

【錯(cuò)因分析】解答時(shí)忽視多種官能團(tuán)所顯示的性質(zhì)，不熟悉酚羥基不能與NaHCO,反應(yīng)

而錯(cuò)選Do

【難點(diǎn)突破】

難點(diǎn)一常見有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)和重要性質(zhì)

1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的重要類型

(1)氧化反應(yīng)

①燃燒，絕大多數(shù)有機(jī)物都能燃燒；

②被酸性KMnO,溶液氧化，包括烯燒、苯的同系物、醇和醛等；

③催化氧化，如醇與02在催化劑條件下氧化；

④葡萄糖被銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液等弱氧化劑氧化。

(2)取代反應(yīng)

①烷燒、苯及其同系物的鹵代；

②苯及其同系物的硝化；

③醇與酸的酯化；

④酯、油脂、糖類、蛋白質(zhì)的水解。

(3)加成反應(yīng)

不飽和煌與Xz(aq)、4、HX、HQ等發(fā)生加成反應(yīng)。

(4)加聚反應(yīng)：烯燃加聚。

2.常見官能團(tuán)或物質(zhì)的特征反應(yīng)及現(xiàn)象

有機(jī)物

常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象

或官能團(tuán)

\/淡水或淡的四氯化碳溶液褪色

c=c

/\酸性KMnO,溶液褪色

—OH金屬鈉產(chǎn)生無色無味的生體

酸堿指示劑變色

-COOH

新制CU（（）H）2懸濁液常溫下沉淀溶解?溶液呈籃色

銀泉溶液水浴加熱生成銀鏡

葡萄糖

新制CU（（）H）2懸濁液煮沸生成紅色沉淀

淀粉碘水呈藍(lán)色

濃HN()3呈黃色

蛋白質(zhì)

灼燒有燒焦羽毛的氣味

例1有機(jī)化學(xué)中的反應(yīng)類型較多，將下列反應(yīng)歸類。（填寫序號）

①由乙烯制氯乙烷

②乙烷在氧氣中燃燒

③乙烯使澳的四氯化碳溶液褪色

④乙烯使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

⑤由乙烯制聚乙烯

⑥甲烷與氯氣在光照的條件下反應(yīng)

其中屬于取代反應(yīng)的是;屬于氧化反應(yīng)的是;屬于加成反應(yīng)的是

;屬于聚合反應(yīng)的是.

【答案】⑥②④①③⑤⑤

【解析】①是乙烯與氯化氫的加成反應(yīng)；②是烷燃與氧氣的氧化反應(yīng)（燃燒）；③是乙

烯與浪的加成反應(yīng)；④是乙烯與高缽酸鉀的氧化反應(yīng)；⑤是乙烯的加成聚合反應(yīng)；⑥是烷燒

與鹵素的光照取代反應(yīng)。

【點(diǎn)評】（1）根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（即含有化學(xué)鍵類型）判斷有機(jī)反應(yīng)的類型：

①烷煌只能發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)（燃燒）；

②烯煌能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)（與酸性高鐳酸鉀溶液、燃燒）、加聚反應(yīng)；

③苯能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)（燃燒）。

（2）根據(jù)反應(yīng)條件和反應(yīng)物、生成物判斷綜合有機(jī)反應(yīng)的類型。

【變式探究】下列關(guān)于有機(jī)化合物的認(rèn)識不正確的是（）

A.油脂在空氣中完全燃燒轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳

B.蔗糖、麥芽糖的分子式都是0曲2?！范呋橥之悩?gòu)體

C.在水溶液里，乙酸分子中的一GL可以電離出H'

D.在濃硫酸存在下，苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

【答案】C

【解析】油脂含有C、H、0元素，在空氣中燃燒產(chǎn)物為H#和C（X,故A項(xiàng)正確；蔗糖、

麥芽糖都是二糖，分子式都為GdLOu,二者互為同分異構(gòu)體，故B項(xiàng)正確；乙酸顯酸性的

原因是由于乙酸中的竣基電離出氫離子而不是甲基，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；苯與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)是硝

基取代了苯環(huán)上的氫原子，屬于取代反應(yīng)，故D項(xiàng)正確。

【變式探究】下列關(guān)于有機(jī)物的說法中正確的是（）

①棉花、蠶絲和人造絲的主要成分都是纖維素

②淀粉、油脂、蛋白質(zhì)在一定條件下都能水解

③易溶于汽油、酒精、苯等有機(jī)溶劑的物質(zhì)都是有機(jī)化合物

④除去乙酸乙酯中殘留的乙酸，加過量飽和Na￡03溶液振蕩后，靜置分液

⑤塑料、橡膠和纖維都是合成高分子材料

⑥石油的分偏、裂化和煤的干儲都是化學(xué)變化

A.①⑤⑥B.②④C.①②③⑤D.③④⑤⑥

【答案】B

【解析】①蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)；③易溶于汽油、酒精、苯等有機(jī)溶劑的物質(zhì)也

可能是無機(jī)物，如Bn、I2等；⑤橡膠中的天然橡膠屬于天然高分子材料?；⑥石油的分得屬

于物理變化。

難點(diǎn)二同分異構(gòu)體

書寫同分異構(gòu)體的一般步驟：

列出有機(jī)物的分子式根頂式確定可能的種類一一碳鏈異構(gòu)一一官能團(tuán)位置異構(gòu)。

例2.分子式為GHuCl的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異構(gòu)）（）

A.6種B.7種C.8種D.9種

【答案】C

【解析】寫出CH2的三種同分異構(gòu)體，其中正戊烷的一氯代物有3種，異戊烷的一氯

代物有4種，新戊烷的一氯代物只有1種，共計(jì)8種。

【點(diǎn)評】判斷同分異構(gòu)體數(shù)目的技巧

（1）等效氫法判斷一元取代物種類

有機(jī)物分子中，位置等同的氫原子叫做等效氫，有多少種等效氫，其一元取代物就有多

少種。

等效氫的判斷方法：

①同一碳原子上的氫原子是等效的。如C4分子中一Cm上的3個(gè)氫原子。②同一分子中

處于軸對稱位置或鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。如ClhCIh分子中，在苯環(huán)所在的平面

內(nèi)有兩條互相垂直的對稱釉，故有兩類等效氫。

(2)換元法判斷多元取代物

對多元取代物的種類判斷，要把多元換為一元或二元判斷，它是從不同視角去想問題,

思維靈活，答題簡便，如二氯苯和四氯苯的同分異構(gòu)體都為3種。

【變式探究】分子式為C3H0cL的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))()

A.3種B.4種C.5種D.6種

【答案】B

【解析】CHCL是丙烷(CH：,CH￡HJ的二氯代物，若兩個(gè)C1原子取代同一個(gè)碳原子上的

兩個(gè)氫原子，有CCICICHQh和CHClClCHCh兩種；若兩個(gè)C1原子取代兩個(gè)不同碳原子上的

氫原子，有C%—CH—CHK1C1和CH2—CH—CH.C1C1兩種，共計(jì)4種。

難點(diǎn)三有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡式的確定

確定有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡式常用的途徑：

元

素

分

析

拊測

結(jié)構(gòu)

確定

結(jié)構(gòu)

例3、某含苯環(huán)的化合物A,其相對分子質(zhì)量為104,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92.3虬

(1)A的分子式為；

(2)A與溟的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)

類型是;

(3)已知：CCCOHCOH。請寫出A與稀、冷的KMnO”溶液在堿性條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式

(4)一定條件下，A與氫氣反應(yīng)，得到的化合物中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85.7%,寫出此化合物

的結(jié)構(gòu)簡式:

(5)在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】

(1)CSHS

【解析】⑴卬(C)=92.3%X104=96,則)(H)=8,此含量不可能含其他原子,所以分

子式為CxHs；

(2)該分子中含苯環(huán)，且分子能與澳的四氯化碳溶液反應(yīng)，所以A應(yīng)為苯乙烯，該反應(yīng)

為加成反應(yīng)；

(3)分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結(jié)果；

(4)加氫反應(yīng),若只加成碳碳雙鍵，則含H9.43%,若苯環(huán)也加氫,則含H14.3%,后者

符合題意。

(5)按碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)寫即可。

【點(diǎn)評】確定有機(jī)物分子式的常用計(jì)算方法

(1)直接法：密度(相對密度)一摩爾質(zhì)量-1mol分子中各元素原子的物質(zhì)的量一分子

式。(2)最簡式法：元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一最簡式一結(jié)合"確定分子式?；蛴?和元素的質(zhì)量分

數(shù)直接確定分子中各原子的數(shù)目，進(jìn)而確定分子式。(3)平均分子式法：當(dāng)燒為混合物時(shí)，

先求出平均分子式，再利用平均值，確定各種可能混合燒的分子式。(4)方程式法：根據(jù)化

學(xué)方程式計(jì)算，確定有機(jī)物的分子式。利用燃燒反應(yīng)方程式時(shí)，要抓住以下關(guān)鍵點(diǎn)：①氣體

體積變化；②氣體壓強(qiáng)變化；③氣體密度變化；④混合物平均相對分子質(zhì)量等。

【變式探究】某含氧化合物X,其相對分子質(zhì)量為46,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%,氫

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.0%,X能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣。據(jù)此請回答下列問題：

(1)X的分子式是。

(2)X與金屬鈉反應(yīng)放出玲，反應(yīng)的化學(xué)方程式是」

(3)X與空氣中的在銅或銀的催化下反應(yīng)生成Y,請寫出Y的結(jié)構(gòu)簡式：o

(4)X與酸性高錦酸鉀溶液反應(yīng)生成Z,在加熱和濃硫酸的作用下，X與Z反應(yīng)生成一種

有香味的物質(zhì)W,若184gX和120gz反應(yīng)能生成106gW,計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率(要求寫出

計(jì)算過程)。

【答案】(DCAO

(2)2aHsOH+2Na2czlkONa+Hzt

⑶CH3cH0

(4)解：根據(jù)題意知，Z為乙酸.W為乙酸乙酯。

濃硫酸

CHCH，C)H+CHC()OH^^=^CH3C()()CH，CH4-H,()

ii△3

466088

184g120g

襄〈黑,故C2H：,OH過量，應(yīng)根據(jù)CH3cOOH的質(zhì)量計(jì)算。

i0414V

加CH3co0cH2cH3)=以瞽遺=176g,故該反應(yīng)的產(chǎn)率

為^^X100%=60.2%。

176g

【解析】(1)該有機(jī)物中含C、H、()的原子個(gè)數(shù)分別為：N(C).

=46X52.2^=2,N(…—空=6,N(。)=

46X(1—52.：%—13.0%)=1,即分子式為c,乩()。

16

(2)分子式是C2He(),能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，應(yīng)該為乙醇，

化學(xué)方程式為2c2H$()H+2Na—>2C2H*)Na+H?fo

(3)乙醇在催化劑的作用下與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)，可生成乙醛

(CH3CH0)O

【歷屆高考真題】

[2012高考】

(2012?福建)7.下列關(guān)于有機(jī)物的敘述正確的是

A.乙醇不能發(fā)生取代反應(yīng)B.CH。有三種同分異構(gòu)體

C.氨基酸、淀粉均屬于高分子化合物D.乙烯和甲烷可用澳的四氯化碳溶液鑒別

【解析】A項(xiàng)：乙醇和乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，而酯化反應(yīng)是取代反應(yīng)中的一種，錯(cuò)誤；B

項(xiàng)：只存在兩種同分異構(gòu)體，一種是正丁烷，一種是異丁烷，錯(cuò)誤；C項(xiàng)：氨基酸不屬

于高分子化合物，錯(cuò)誤；D項(xiàng)：乙烯可以使溪的四氯化碳褪色，正確。

【答案】D

【考點(diǎn)定位】本題考查了有機(jī)化學(xué)的中的取代反應(yīng)、同分異構(gòu)體、高分子化合物和物質(zhì)

的檢驗(yàn)。

（2012?大綱版）13.橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣，可作為香料，其結(jié)構(gòu)簡式如下

HjC.

ZC=CHCH2CH2ZH

HJC,C=C.

H,CCH2CH2CCH=CH2

E

下列關(guān)于橙花醇的敘述，錯(cuò)誤的是

既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)

在濃硫酸催化下加熱脫水，可以生成不止一種四烯燒

Imol橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況

Imol橙花醇在室溫下與溪四氯化碳溶液反應(yīng)，最多消耗240g漠

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，羥基可發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，由結(jié)

構(gòu)簡式看，與羥基相連碳的鄰碳上有不同種類的H原子，故消去反應(yīng)的產(chǎn)物有多種，正確；

I項(xiàng)，橙花醇的分子式為CMM）,消耗C的量為（15+------）X22.4=470.4L,正確；D

42

項(xiàng)，Imol橙花醇中含有3moi的雙鍵，故可與3mol.Bn發(fā)生,加成反應(yīng)，質(zhì)量為3義160=480g,

錯(cuò)。

【考點(diǎn)定位】有機(jī)反應(yīng)類型，醇的消去反應(yīng)，有機(jī)物的燃燒

（2012?山東）10.下列與有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)有關(guān)的敘述正確的是

A.苯、油脂均不能使酸性KMnO”溶液褪色

B.甲烷和Ch的反應(yīng)與乙烯和Bn的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng)

C.葡萄糖、果糖的分子式均為做乩疝，二者互為同分異構(gòu)體

D.乙醇、乙酸均能與Na反應(yīng)放出玲，二者分子中官能團(tuán)相同

【答案】C

【解析】油脂中的不飽和高級脂肪酸的甘油酣含有雙鍵，能使酸性KMnO：溶液褪色，

A項(xiàng)錯(cuò)誤；甲烷和氯氣的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，而乙烯和3r二的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤;

葡萄糖和果糖的分子式相同，但結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，C項(xiàng)正確；乙醇、乙酸中的官

能團(tuán)分別為羥基、鞍基，D項(xiàng)錯(cuò)誤.

【考點(diǎn)定位】有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

（2012?重慶）9.螢火蟲發(fā)光原理如下

上皿XXR了；

熒光素氣化英光宗

關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述，正確的是

A.互為同系物B.均可發(fā)生硝化反應(yīng)

C.均可與碳酸氫鈉反應(yīng)D.均最多有7個(gè)碳原子共平面

【答案】B

【解析】熒光素與氧化熒光素含有的官能團(tuán)不完全相同，不屬于同系物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分

子中均含有苯環(huán)，都可發(fā)生硝化反應(yīng)，B項(xiàng)正確：可以與碳酸氫鈉反應(yīng)的官能團(tuán)只有竣基,

故氧化熒光素不與碳酸