高考化學二輪復習資料專題12 有機物結(jié)構與性質(zhì)教學案

【2013考綱解讀】

(1)能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機化合物的分子式。

(2)了解常見有機化合物的結(jié)構。了解有機物分子中的官能團，能正確地表示它們的結(jié)

構。

(3)了解確定有機化合物結(jié)構的化學方法和某些物理方法。

(4)從碳的成鍵特點認識有機化合物的多樣性。了解有機化合物存在異構現(xiàn)象，能判斷

簡單有機化合物的同分異構體(不包括手性異構體)。

(5)能根據(jù)有機化合物命名規(guī)則命名簡單的有機化合物。

(6)能列舉事實說明有機分子中基團之間存在相互影響。

【重點知識整合】

一、官能團性質(zhì)

對含有粉基、醇羥基、酚羥基、碳碳雙鍵等多官能團物質(zhì)的考查近年來成為高考命題的

熱點。此類試題大多給出的是多官能團有機物，一般不涉及官能團之間的相互影響，考查的

知識均為代表物的主要化學性質(zhì)。

官能團與有機物的性質(zhì)

官能團主要化學性質(zhì)

①在光照下發(fā)生鹵代反應；

烷燒②不能使酸性KMnO”溶液褪色；

③高溫分解

①跟X2、H2、HX、HZO等發(fā)生加

\/

烯烽C-C成反應；②加聚；③易被氧化，可

不/\

使酸性KMnO?溶液褪色

飽

和

煌

①跟X2、H2、HX、H2。等發(fā)生加

塊烽-c=c-成反應；②易被氧化，可使酸性

KMnO4溶液褪色；③加聚

①取代一一硝化反應、磺化反應、

苯②鹵代反應(Fe或Fe"作催化劑)；

②與H?發(fā)生加成反應

苯的

①取代反應；

同系

②使酸性KMnO,溶液褪色

物

鹵代—X①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應；

煌②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生比；

②消去反應，加熱時，分子內(nèi)脫水生成烯燒；

醇—0H

③催化氧化；④與竣酸及無機含氧酸發(fā)生酯化反

應

①弱酸性；②遇濃澳水生成白色沉淀；

酚—0H

③遇FeCh溶液呈紫色

①與心加成為醇；

o

醛1②被氧化劑(如。2、[Ag(NH)]+.Cu(被)2等)氧

—C—H32

化為酸

0

竣酸II①酸的通性：②酯化反應

—c—011

O

酯II發(fā)生水解反應，生成竣酸和醇

—c—O—

二、同分異構體

有關同分異構體的書寫，多為限制一定范圍，主要涉及官能團類別和位置異構。

同分異構體的判斷與書寫

1.同分異構體的分類

(1)碳鏈異構：由碳原子排列順序不同形成的異構體，如正丁烷與異丁烷。

(2)位置異構：碳原子連接次序未變而官能團位置不同形成的異構體，如1-丁烯與2-

丁烯。

(3)類別異構：分子組成相同，但官能團不同。如烯垃與環(huán)烷燒，煥炫與二烯燒，醇與

酸，酚與芳香醇、芳香酸，醛與酮，竣酸與酯、羥基醛，硝基烷與氨基酸，葡萄糖與果糖，

蔗糖與麥芽糖。

2.同分異構體的書寫規(guī)律

書寫順序一般可按:類別異構一碳鏈異構一位置異構的思維順序考慮，避免漏寫或重寫。

3.常用的同分異構體的推斷方法

(1)由炫基的異構體數(shù)推斷：

判斷只有一種官能團的有機物的同分異構體的種數(shù)時，根據(jù)炫基的異構體數(shù)判斷較為快

捷。如判斷丁醇的同分異構體時，根據(jù)組成丁醇可寫成C品一0H,由于丁基有4種結(jié)構，故

丁醇有4種同分異構體。

(2)由等效氫原子推斷：

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構體。一般判斷原則：①同

一種碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的：③處于鏡面

對稱位置上的氫原子是等效的。

(3)用替換法推斷：

如一個碳碳雙鍵可以用環(huán)替換：碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；又

如碳碳三鍵相當于兩個碳碳雙鍵，也相當于兩個環(huán)。不同原子間也可以替換，如二氯苯晨HClz

有3種同分異構體，四氯苯C6H2cL也有3種同分異構體。

(4)用定一移一法推斷：

對于二元取代物同分異構體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取代基的

位置以確定同分異構體的數(shù)目。

三、有機反應類型

有關反應類型的考查，往往與官能團的性質(zhì)綜合考查，特別要注意反應條件。

有機反應化學方程式的書寫和反應類型的判斷

有機反應基本類型有取代反應、加成反應、消去反應、聚合反應等，此外還有氧化反應、

還原反應、裂化反應等，其中酯化反應、酯的水解反應、硝化反應、磺化反應等都屬于取代

反應?重要的有機反應基本類型與主要有機物類型之間的關系如下：

【高

有機反應基本類型有機物類型

頻考點突

力口月心搬反應飽和夕鼠稠嫌曦撼崎1苯的同系物、醛等破】

%3震他反應醇、1更酸、霸靡醇等

代—官能

嫌解反應鹵代夕院酉鎏大多數(shù)有機物

"'反團與有機

匕、"/1i需褊液本和二’的"播契瓦燒、苯的同系物、醇、醛等化合物的

性質(zhì)

磺化反應苯和~k的同系物等1

立工接(或催化)氧代酚、醇、醛、葡萄糖等例1、

NM-3和

D-58是

還原反應

醛、葡萄糖等正處于

加聚反應烯燒、快燒等臨床試

聚合反應驗階段

縮聚反應苯酚與甲醛；多元醛與多元竣酸；氨基酸等

的小分

與FeCh溶液顯色反應酚類子抗癌

藥物，結(jié)

構如下:

o

關于NM-3和D-58的敘述，錯誤的是（）

A.都能與NaOH溶液反應，原因不完全相同

B.都能與溟水反應，原因不完全相同

C.都不能發(fā)生消去反應，原因相同

D.遇FeCh溶液都顯色，原因相同

【解析】本題考查有機物的結(jié)構、官能團的判斷和性質(zhì).由結(jié)構藺式可以看出NNI-3

中含有酯基、酚羥基、及基、碳碳雙腱和酰鍵，而D-5S中含有酚羥基、瑛基、醇羥基和醍

腱.酯基、酚羥基和輟可與NaOH溶液反應，但前者屬于水解反應，后兩者屬于中和

反應，A正確；酚羥基和碳碳雙鍵均可與漠水反應，前者屬于取代反應，后者屬于加成反應,

3正確；NM-3中沒有醇羥基不能發(fā)生消去反應，D-58中含有醇羥基，但醇羥基的鄰位碳上

沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應，所以選項C不正確；二者都含有酚羥基遇FeCI：溶液都

顯紫色，D正確.

【答案】C

【變式探究】核黃素又稱為維生素B”可促進發(fā)育和細胞再生，有利于增進視力，減輕

眼睛疲勞。

核黃素分子的結(jié)構為

H+

已知：一C—N——FH￡O-^*—C—OHH——NH

【解析】由核黃素的結(jié)構簡式可寫出其分子式為&般。N。，故A項錯誤：核黃素在酸性

條件下加熱水解，肽鍵發(fā)生斷裂，產(chǎn)物中有NH：（?HQ和H2CO：（,H￡0：,不穩(wěn)定，分解釋放出CO..,

加堿有NH：,放出，故B、C兩項正確；核黃素中含有一0H,能發(fā)牛.酯化反應，故D項正確。

【答案】A

【變式探究2】有關圖中化合物的說法錯誤的是（）

CH,

A.該化合物與Br?能發(fā)生加成反應和取代反應

B.1mol該化合物與NaOH溶液反應時最多消耗3molNaOH

C.該化合物能使酸性高錦酸鉀溶液褪色

D.該化合物能和NazCO：,溶液反應放出CO?

【解析】該化合物中含有碳碳雙鍵，能與Bn發(fā)生加成反應，右邊苯環(huán)上的氫原子和飽和碳

原子上的氫

原子均能與Bn發(fā)生取代反應；該化合物中含有2個酯基、1個酚羥基，1mol該化合物最

多可與3mol\aOH反應；苯環(huán)上所連的甲基、碳碳雙鍵等均能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化而

使其褪色；酚羥基能和Na￡Oa溶液反應生成碳酸氫鈉，但不能放出二氧化碳。

【答案】D

考點二同分異構體的書寫

例2.￡-月桂烯的結(jié)構如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溪發(fā)生加成反應的產(chǎn)物(只

考慮位置異構)理論上最多有()

A.2種B.3種C.4種D.6種

【解析】由于和溟加成只發(fā)生在雙鍵上，我們給雙鍵編號分別為(1)(2)(3),如圖：

加成

情況可能有下列幾種:在(1)(2)、(2)(3)、(1)(3)雙鍵處加成，得到三種產(chǎn)物；由于(1)(2)

是共扼雙鍵，能發(fā)生

類似1,3-丁二烯的加成反應，與一分子濱加成，另一分子澳與(3)處的雙鍵發(fā)生加成反應又

得到一種產(chǎn)物，

可得到四種同分異構體。

【變式探究】化合物匕8一(二”一CH。有多種同分異構體，寫出符合下列條件的所有同

分異構體的結(jié)構

簡式：O

①能發(fā)生銀鏡反應；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學環(huán)境的氫原子。

【解析】能發(fā)生銀鏡反應，一定含有醛基(一CHO)；苯環(huán)上只有兩種不同化學環(huán)境的氫

原子，苯環(huán)上的兩個取代基一定是對位。根據(jù)官能團位置和類別不同，只能寫出以下三種情

況：

CH

HOMC^^HO、HO-^^CH2CHO、HCOO-^2^3

【答案】

IIOHC'<11().

HO<>—CH：CHO,HCOO；CU.

【變式探究】毗噬甲酸酯可作金屬離子的萃取劑，2-毗噬甲酸正丁酯的結(jié)構如圖所示,

其同分異構體中毗噬環(huán)上只有1個氫原子被取代的毗唾甲酸酯類同分異構體（不包括2-毗咤

甲酸正丁酯）有（）

A.3種B.7種C.11種D.15種

【解析】

符合條件的同分異構體應為。比咤甲酸丁酯，蛇咤甲酸

COOH

有4種：CH3cH2cHzc大一、CH3cHzcH一、

I

CH3

CH

I3

CH3cHeHz—、CH—C—，故叱嚏環(huán)上只有1個氫原

I3I

CH3CH3

子被取代的。比噫甲酸丁酯共有12種，去掉2-。比噫甲酸正丁

酯自身，還有11種，C項正確.

【答案】C

考點三有機反應類型的判斷

例3,PCT是一種新型聚酯材料，下圖是某研究小組合成PCT的路線。

請回答下列問題：

（1）由A生成D的化學方程式為

(2)由B生成C的反應類型是,C的化學名稱為;

(3)由E生成F的化學方程式為,

該反應的類型為;

(4)D的同分異構體中為單取代芳香化合物的有(寫結(jié)構簡式)；

(5)B的同分異構體中，能發(fā)生水解反應，且苯環(huán)上一氯代產(chǎn)物只有一種的是

(寫結(jié)構簡式)。

【解析】

有機物AIGHHJ經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化生成PCT,

CH3

A

不涉及碳鏈結(jié)構的變化，從而可知A為rJ。A

CH3

CH3

A

(丫)與C12在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應，結(jié)

CH3

CH2C1

合E的分子式可知，D為;)，D在NaOH的水溶液

CH2cl

中加熱發(fā)生水解反應，生成E(CgHID。2),則E為

CH20H

。E與H2在高溫高壓、催化劑條件下發(fā)生加成

CH20H

CH

反應，則F為HOCHzY^^CH20H°A(

C00H

被酸性KMnOa溶液氧化生成B,則B為,B與

COOH

CH3OH在H+催化作用、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成C

COOCH3

(GoHioOQ,則C為。F與C在H+催化作用、

COOCH

加熱條件下發(fā)生聚合反應，生成PCT。

CH2cl

(4)D()的分子式為c8H3c12,D的同分異構體且

CH2cl

屬于單取代芳香化合物的有

/>,—CH—CH2CI和八一CC12cH3

VX1-/1V

COOH

(5)B(V)的分子式為GHfOa,其同分異構體中能

COOH

發(fā)生水解反應(應屬于酯類)，且苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物只有一

OOCH

A

種的有機物為Iit。

OOCH

答案:

CHCH2cl

+2HC1

（2）酯化反應（或取代反應）對苯二甲酸二甲酯

催化劑

(3)HOHzC—CH20H+3H2高溫、高電

HOH2C-(^^CH2OH加成反應

【變式探究】下面是合成一種食品添加劑W的反應路線（部分反應條件略），按要求回答

下列問題:

W的制備

2HCINaOHCH3cH0

CH3cHe12----------7*CH3cH0“

□催化劑，△H20,AM稀堿

L

OH

I經(jīng)3步

CH—CH—CHOCH=CH

I2II

CH3CH3CHO

QT

CH=CH—CH=CH

II

CHCOOH

3w

@J-L為加成反應，J的結(jié)構簡式為

②M-Q的反應中，Q分子中形成了新的（填“C—C鍵”或“C—H鍵”）。

HOH2CCH20H

II

~Ec-(5玉

③用Q的同分異構體Z制備HH,為避免R—OH+HO—R——-R—0—R

+比0發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化、、（填反應類型）。

④應用MfQ—T的原理，由T制備W的反應步驟為

第1步：;

第2步：消去反應；

第3步：?

（第1、3步用化學方程式表示）

【解析】①由J-L為加成反應，L的結(jié)構簡式為ClhCHCL,且與2molIIC1加成可知J

為HC三CH；②由M和Q的結(jié)構簡式可知，分子中形成了新的“C-C鍵”：③為避免R-OH

催化齊I」

+H0—R-----R—0—R+FbO反應的發(fā)生應先酯化再加聚，最后水解。④由MfQ-T的結(jié)構

△

簡式和反應條件可知，由T制備W的第1步：

稀堿““

CH3CHO+CH=CH-?CH=CH—CH—CH；第3步：

IIIII2

CH3CHOCH3OHCHO

2CH=CH—CH=CH

II

CH3CHO

催化劑

+。

2-----△-----2CHI=CH—CH=CHI

CH3COOH

,△

（或CH=CH—CH=CH+2CU（OH）-?

II2

CH3CHO

）。

CIH=CH—CH=CIH+CU2CU+2H2O

CH3COOH

【答案】

①HC=CH②c—C鍵③加聚水解

④第1步:CH3cH0+CH=CH-

II

CH3CHO

CH=CH—CH—CH

III2

CH3OHCHO

催，化劑

第3步：2cH=CH—CH=CH+0——7~~*

II2△

CH3CHO

2CH=CH—CH=CH(或CH=CH—CH=CH+

IIII

CH3COOHCH3CHO

△,

2CU(OH)2―*CH=CH—CH=CH+CuOI+

II2

CH3COOH

2H2O)

【易錯警示】

1.有機物名稱、反應類型、結(jié)構簡式書寫錯誤

醛基寫成全基，羥基寫成煌基，竣基寫成翔基，氨基寫成胺(鏤或安)基，碳酸寫成炭

酸等；鹵代反應寫成鹵化反應，硬脂酸甘油酯寫成硬酯酸甘油脂等；碳碳三鍵寫成C三C,

—CHO寫成CHO等。

2.片面理解有機反應類型

在有機反應中得氧(去氫)是氧化反應，得氫(去氧)是還原反應。誤認為

CH：,CH2Br-->C&==CH2+HBr(去氫)發(fā)生的是氧化反應。分析反應前后碳元素的化合價知，碳

元素的化合價都是一4,化合價沒有變化，故發(fā)生的反應不是氧化反應。類似的還有

ClhCHzOH—鬻*皿==%t+壓0,CH2=CH2+H20-^^^CH3CH20H,判斷有機氧化反應或

還原反應要依據(jù)元素化合價的變化。

3.根據(jù)有機物官能團確定有機物的化學性質(zhì)時，需要注意官能團間的相互影響，如當

-0H連在鏈燒基上具有醇的性質(zhì)，而一0H連在苯環(huán)上則具有酚的性質(zhì)。

4.不同類別的有機物可能具有相同的化學性質(zhì)，如：

(1)能發(fā)生銀鏡反應及能與新制Cu(0H)2懸濁液反應的物質(zhì)有醛、甲酸、甲酸某酯、葡

萄糖等。

(2)能與Na反應的有機物有醇、酚、竣酸。

(3)能發(fā)生水解的物質(zhì)有鹵代燒、酯、多糖、蛋白質(zhì)等。

(4)能與NaOH溶液發(fā)生反應的物質(zhì)有鹵代燒、酚、竣酸、酯(油脂)。

A-OHApOH

(5)能與NazCCh溶液發(fā)生反應的有較酸、V。但與Na2c。3溶液反應得

不到C02o

【解題技巧】

縱觀近幾年高考理綜化學試題中的有機部分，選擇題主要考查官能團與物質(zhì)類別、性

質(zhì)的關系。審題時，一定要根據(jù)官能團來推測其性質(zhì)，同時還要注意后續(xù)反應的影響，如苯

的鹵代物、酯水解產(chǎn)生的酚、較酸等對消耗NaOH量的影響。

在學習時，要以官能團轉(zhuǎn)化為主線，真正做到“乙烯輻射一大片，醇、醛、酸、酯一

條線”，突出知識的內(nèi)在聯(lián)系。一手抓官能團的性質(zhì)，一手抓衍生關系，通過分析對比、前

后聯(lián)系、綜合歸納，掌握有機物知識，如:

燃的羥基衍生物比較

CH3cH20HCH3COOH

與Na反應能能能

與NaOH反應不能能能

與NaHC與反應不能不能能

與Na2c0?反應不能能能

與上加成

(WHO能

CH3COOH不能

CH3COOC2H5不能

其他性質(zhì)

醛基中c—H鍵易被氧化

(

竣基中c—0鍵易斷裂

酯基中c—0鍵易斷裂

2年央視在3?15消費者權益日播出了一期《“健美豬”真相》的特別節(jié)目，其中披露了河

南濟源雙匯公司使用“瘦肉精”豬肉的事實。將一定量的“瘦肉精”添加到飼料中，以促

進豬生長，并增加瘦肉率，使“瘦肉精”變成了“害人精”?！笆萑饩钡慕Y(jié)構簡式如圖所

示，

Cl

CH3

CHs—C—NH—CH2—CH—/

NH2.HC1

CH3OH(L,

下列說法正確的是()

A.1mol“瘦肉精”在一定條件下與Hz反應消耗2molH2

B.“瘦肉精”的化學式為G2HHicI2N2O?HC1

C.“瘦肉精”分子中含有酚羥基，遇Fe"其溶液顯紫色

D.“瘦肉精”在氫氧化鈉溶液中反應后所得的有機物與NaHCOs反應生成CO?

【解析】“瘦肉精”分子中含有苯環(huán)，故1mol該有機物與壓發(fā)生加成反應消耗3moi

也；“瘦肉精”分子中不含酚羥基，故其溶液遇Fe?+不顯紫色；“瘦肉精”在氫氧化鈉溶液

中反應后所得的有機物中含有酚羥基，但酚羥基不與NaHCO,反應。

【答案】B

【錯因分析】解答時忽視多種官能團所顯示的性質(zhì)，不熟悉酚羥基不能與NaHCO,反應

而錯選Do

【難點突破】

難點一常見有機物的組成、結(jié)構和重要性質(zhì)

1.有機化學反應的重要類型

(1)氧化反應

①燃燒，絕大多數(shù)有機物都能燃燒；

②被酸性KMnO,溶液氧化，包括烯燒、苯的同系物、醇和醛等；

③催化氧化，如醇與02在催化劑條件下氧化；

④葡萄糖被銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液等弱氧化劑氧化。

(2)取代反應

①烷燒、苯及其同系物的鹵代；

②苯及其同系物的硝化；

③醇與酸的酯化；

④酯、油脂、糖類、蛋白質(zhì)的水解。

(3)加成反應

不飽和煌與Xz(aq)、4、HX、HQ等發(fā)生加成反應。

(4)加聚反應：烯燃加聚。

2.常見官能團或物質(zhì)的特征反應及現(xiàn)象

有機物

常用試劑反應現(xiàn)象

或官能團

\/淡水或淡的四氯化碳溶液褪色

c=c

/\酸性KMnO,溶液褪色

—OH金屬鈉產(chǎn)生無色無味的生體

酸堿指示劑變色

-COOH

新制CU（（）H）2懸濁液常溫下沉淀溶解?溶液呈籃色

銀泉溶液水浴加熱生成銀鏡

葡萄糖

新制CU（（）H）2懸濁液煮沸生成紅色沉淀

淀粉碘水呈藍色

濃HN()3呈黃色

蛋白質(zhì)

灼燒有燒焦羽毛的氣味

例1有機化學中的反應類型較多，將下列反應歸類。（填寫序號）

①由乙烯制氯乙烷

②乙烷在氧氣中燃燒

③乙烯使澳的四氯化碳溶液褪色

④乙烯使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

⑤由乙烯制聚乙烯

⑥甲烷與氯氣在光照的條件下反應

其中屬于取代反應的是;屬于氧化反應的是;屬于加成反應的是

;屬于聚合反應的是.

【答案】⑥②④①③⑤⑤

【解析】①是乙烯與氯化氫的加成反應；②是烷燃與氧氣的氧化反應（燃燒）；③是乙

烯與浪的加成反應；④是乙烯與高缽酸鉀的氧化反應；⑤是乙烯的加成聚合反應；⑥是烷燒

與鹵素的光照取代反應。

【點評】（1）根據(jù)有機物的結(jié)構特點（即含有化學鍵類型）判斷有機反應的類型：

①烷煌只能發(fā)生取代反應和氧化反應（燃燒）；

②烯煌能發(fā)生加成反應、氧化反應（與酸性高鐳酸鉀溶液、燃燒）、加聚反應；

③苯能發(fā)生取代反應、加成反應和氧化反應（燃燒）。

（2）根據(jù)反應條件和反應物、生成物判斷綜合有機反應的類型。

【變式探究】下列關于有機化合物的認識不正確的是（）

A.油脂在空氣中完全燃燒轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳

B.蔗糖、麥芽糖的分子式都是0曲2。》二者互為同分異構體

C.在水溶液里，乙酸分子中的一GL可以電離出H'

D.在濃硫酸存在下，苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應屬于取代反應

【答案】C

【解析】油脂含有C、H、0元素，在空氣中燃燒產(chǎn)物為H#和C（X,故A項正確；蔗糖、

麥芽糖都是二糖，分子式都為GdLOu,二者互為同分異構體，故B項正確；乙酸顯酸性的

原因是由于乙酸中的竣基電離出氫離子而不是甲基，故C項錯誤；苯與濃硝酸發(fā)生反應是硝

基取代了苯環(huán)上的氫原子，屬于取代反應，故D項正確。

【變式探究】下列關于有機物的說法中正確的是（）

①棉花、蠶絲和人造絲的主要成分都是纖維素

②淀粉、油脂、蛋白質(zhì)在一定條件下都能水解

③易溶于汽油、酒精、苯等有機溶劑的物質(zhì)都是有機化合物

④除去乙酸乙酯中殘留的乙酸，加過量飽和Na￡03溶液振蕩后，靜置分液

⑤塑料、橡膠和纖維都是合成高分子材料

⑥石油的分偏、裂化和煤的干儲都是化學變化

A.①⑤⑥B.②④C.①②③⑤D.③④⑤⑥

【答案】B

【解析】①蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)；③易溶于汽油、酒精、苯等有機溶劑的物質(zhì)也

可能是無機物，如Bn、I2等；⑤橡膠中的天然橡膠屬于天然高分子材料?；⑥石油的分得屬

于物理變化。

難點二同分異構體

書寫同分異構體的一般步驟：

列出有機物的分子式根頂式確定可能的種類一一碳鏈異構一一官能團位置異構。

例2.分子式為GHuCl的同分異構體共有（不考慮立體異構）（）

A.6種B.7種C.8種D.9種

【答案】C

【解析】寫出CH2的三種同分異構體，其中正戊烷的一氯代物有3種，異戊烷的一氯

代物有4種，新戊烷的一氯代物只有1種，共計8種。

【點評】判斷同分異構體數(shù)目的技巧

（1）等效氫法判斷一元取代物種類

有機物分子中，位置等同的氫原子叫做等效氫，有多少種等效氫，其一元取代物就有多

少種。

等效氫的判斷方法：

①同一碳原子上的氫原子是等效的。如C4分子中一Cm上的3個氫原子。②同一分子中

處于軸對稱位置或鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。如ClhCIh分子中，在苯環(huán)所在的平面

內(nèi)有兩條互相垂直的對稱釉，故有兩類等效氫。

(2)換元法判斷多元取代物

對多元取代物的種類判斷，要把多元換為一元或二元判斷，它是從不同視角去想問題,

思維靈活，答題簡便，如二氯苯和四氯苯的同分異構體都為3種。

【變式探究】分子式為C3H0cL的同分異構體共有(不考慮立體異構)()

A.3種B.4種C.5種D.6種

【答案】B

【解析】CHCL是丙烷(CH：,CH￡HJ的二氯代物，若兩個C1原子取代同一個碳原子上的

兩個氫原子，有CCICICHQh和CHClClCHCh兩種；若兩個C1原子取代兩個不同碳原子上的

氫原子，有C%—CH—CHK1C1和CH2—CH—CH.C1C1兩種，共計4種。

難點三有機物分子式和結(jié)構簡式的確定

確定有機物分子式和結(jié)構簡式常用的途徑：

元

素

分

析

拊測

結(jié)構

確定

結(jié)構

例3、某含苯環(huán)的化合物A,其相對分子質(zhì)量為104,碳的質(zhì)量分數(shù)為92.3虬

(1)A的分子式為；

(2)A與溟的四氯化碳溶液反應的化學方程式為,反應

類型是;

(3)已知：CCCOHCOH。請寫出A與稀、冷的KMnO”溶液在堿性條件下反應的化學方程式

(4)一定條件下，A與氫氣反應，得到的化合物中碳的質(zhì)量分數(shù)為85.7%,寫出此化合物

的結(jié)構簡式:

(5)在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的結(jié)構簡式為。

【答案】

(1)CSHS

【解析】⑴卬(C)=92.3%X104=96,則)(H)=8,此含量不可能含其他原子,所以分

子式為CxHs；

(2)該分子中含苯環(huán)，且分子能與澳的四氯化碳溶液反應，所以A應為苯乙烯，該反應

為加成反應；

(3)分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結(jié)果；

(4)加氫反應,若只加成碳碳雙鍵，則含H9.43%,若苯環(huán)也加氫,則含H14.3%,后者

符合題意。

(5)按碳碳雙鍵的加聚反應寫即可。

【點評】確定有機物分子式的常用計算方法

(1)直接法：密度(相對密度)一摩爾質(zhì)量-1mol分子中各元素原子的物質(zhì)的量一分子

式。(2)最簡式法：元素的質(zhì)量分數(shù)一最簡式一結(jié)合"確定分子式?；蛴?和元素的質(zhì)量分

數(shù)直接確定分子中各原子的數(shù)目，進而確定分子式。(3)平均分子式法：當燒為混合物時，

先求出平均分子式，再利用平均值，確定各種可能混合燒的分子式。(4)方程式法：根據(jù)化

學方程式計算，確定有機物的分子式。利用燃燒反應方程式時，要抓住以下關鍵點：①氣體

體積變化；②氣體壓強變化；③氣體密度變化；④混合物平均相對分子質(zhì)量等。

【變式探究】某含氧化合物X,其相對分子質(zhì)量為46,其中碳的質(zhì)量分數(shù)為52.2%,氫

的質(zhì)量分數(shù)為13.0%,X能與金屬鈉反應生成氫氣。據(jù)此請回答下列問題：

(1)X的分子式是。

(2)X與金屬鈉反應放出玲，反應的化學方程式是」

(3)X與空氣中的在銅或銀的催化下反應生成Y,請寫出Y的結(jié)構簡式：o

(4)X與酸性高錦酸鉀溶液反應生成Z,在加熱和濃硫酸的作用下，X與Z反應生成一種

有香味的物質(zhì)W,若184gX和120gz反應能生成106gW,計算該反應的產(chǎn)率(要求寫出

計算過程)。

【答案】(DCAO

(2)2aHsOH+2Na2czlkONa+Hzt

⑶CH3cH0

(4)解：根據(jù)題意知，Z為乙酸.W為乙酸乙酯。

濃硫酸

CHCH，C)H+CHC()OH^^=^CH3C()()CH，CH4-H,()

ii△3

466088

184g120g

襄〈黑,故C2H：,OH過量，應根據(jù)CH3cOOH的質(zhì)量計算。

i0414V

加CH3co0cH2cH3)=以瞽遺=176g,故該反應的產(chǎn)率

為^^X100%=60.2%。

176g

【解析】(1)該有機物中含C、H、()的原子個數(shù)分別為：N(C).

=46X52.2^=2,N(…—空=6,N(。)=

46X(1—52.：%—13.0%)=1,即分子式為c,乩()。

16

(2)分子式是C2He(),能與金屬鈉反應放出氫氣，應該為乙醇，

化學方程式為2c2H$()H+2Na—>2C2H*)Na+H?fo

(3)乙醇在催化劑的作用下與氧氣發(fā)生氧化反應，可生成乙醛

(CH3CH0)O

【歷屆高考真題】

[2012高考】

(2012?福建)7.下列關于有機物的敘述正確的是

A.乙醇不能發(fā)生取代反應B.CH。有三種同分異構體

C.氨基酸、淀粉均屬于高分子化合物D.乙烯和甲烷可用澳的四氯化碳溶液鑒別

【解析】A項：乙醇和乙酸發(fā)生酯化反應，而酯化反應是取代反應中的一種，錯誤；B

項：只存在兩種同分異構體，一種是正丁烷，一種是異丁烷，錯誤；C項：氨基酸不屬

于高分子化合物，錯誤；D項：乙烯可以使溪的四氯化碳褪色，正確。

【答案】D

【考點定位】本題考查了有機化學的中的取代反應、同分異構體、高分子化合物和物質(zhì)

的檢驗。

（2012?大綱版）13.橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣，可作為香料，其結(jié)構簡式如下

HjC.

ZC=CHCH2CH2ZH

HJC,C=C.

H,CCH2CH2CCH=CH2

E

下列關于橙花醇的敘述，錯誤的是

既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應

在濃硫酸催化下加熱脫水，可以生成不止一種四烯燒

Imol橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣（標準狀況

Imol橙花醇在室溫下與溪四氯化碳溶液反應，最多消耗240g漠

【答案】D

【解析】A項，羥基可發(fā)生取代反應，碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應，正確；B項，由結(jié)

構簡式看，與羥基相連碳的鄰碳上有不同種類的H原子，故消去反應的產(chǎn)物有多種，正確；

I項，橙花醇的分子式為CMM）,消耗C的量為（15+------）X22.4=470.4L,正確；D

42

項，Imol橙花醇中含有3moi的雙鍵，故可與3mol.Bn發(fā)生,加成反應，質(zhì)量為3義160=480g,

錯。

【考點定位】有機反應類型，醇的消去反應，有機物的燃燒

（2012?山東）10.下列與有機物的結(jié)構、性質(zhì)有關的敘述正確的是

A.苯、油脂均不能使酸性KMnO”溶液褪色

B.甲烷和Ch的反應與乙烯和Bn的反應屬于同一類型的反應

C.葡萄糖、果糖的分子式均為做乩疝，二者互為同分異構體

D.乙醇、乙酸均能與Na反應放出玲，二者分子中官能團相同

【答案】C

【解析】油脂中的不飽和高級脂肪酸的甘油酣含有雙鍵，能使酸性KMnO：溶液褪色，

A項錯誤；甲烷和氯氣的反應屬于取代反應，而乙烯和3r二的反應屬于加成反應，B項錯誤;

葡萄糖和果糖的分子式相同，但結(jié)構不同，互為同分異構體，C項正確；乙醇、乙酸中的官

能團分別為羥基、鞍基，D項錯誤.

【考點定位】有機化合物結(jié)構和性質(zhì)。

（2012?重慶）9.螢火蟲發(fā)光原理如下

上皿XXR了；

熒光素氣化英光宗

關于熒光素及氧化熒光素的敘述，正確的是

A.互為同系物B.均可發(fā)生硝化反應

C.均可與碳酸氫鈉反應D.均最多有7個碳原子共平面

【答案】B

【解析】熒光素與氧化熒光素含有的官能團不完全相同，不屬于同系物，A項錯誤；分

子中均含有苯環(huán)，都可發(fā)生硝化反應，B項正確：可以與碳酸氫鈉反應的官能團只有竣基,

故氧化熒光素不與碳酸