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文檔簡介
目錄TOC\o"1-2"\h\z\u1項目背景 11.1任務(wù)來源 11.2工作過程 21.3標準制定的必要性 41.4總體思路 71.5基本原則 71.6制定本標準的技術(shù)路線 72家具行業(yè)發(fā)展概況 102.1國內(nèi)家具行業(yè)發(fā)展概況 102.2江西家具行業(yè)發(fā)展概況 123家具行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染控制技術(shù)分析 143.1家具生產(chǎn)工藝分析 143.2家具行業(yè)VOCs產(chǎn)排污分析 153.3家具制造行業(yè)大氣污染物排放控制技術(shù) 204國內(nèi)外標準現(xiàn)狀調(diào)研 284.1國內(nèi)大氣污染物排放標準體系 284.2中國臺灣地區(qū)VOCs排放控制標準 304.3中國香港地區(qū)VOCs排放控制標準 304.4國外大氣污染物排放標準調(diào)研 314.5與國內(nèi)外相關(guān)標準對比分析 345標準主要技術(shù)內(nèi)容 365.1標準適用范圍 365.2規(guī)范性引用文件 365.3術(shù)語和定義 375.4污染物的選擇 395.5污染物排放限值的確定及制定依據(jù) 455.6工藝措施和管理要求 736監(jiān)測分析方法 746.1制定目的與原則 746.2國內(nèi)外相關(guān)監(jiān)測分析方法 746.3監(jiān)測分析要求 757實施本標準的技術(shù)可行性分析 768實施本標準的環(huán)境效益及經(jīng)濟技術(shù)分析 789標準實施建議 791項目背景1.1任務(wù)來源近年來,VOCs排放量呈增長趨勢,對大氣環(huán)境影響日益突出。為進一步改善環(huán)境空氣質(zhì)量,打好藍天保衛(wèi)戰(zhàn),迫切需要全面加強VOCs污染防治工作。為認真貫徹落實《江西省落實大氣污染防治行動計劃實施細則》(贛府發(fā)〔2013〕41號)《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》、《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》相關(guān)要求,2017年11月江西省生態(tài)環(huán)境廳下發(fā)《江西省表面涂裝行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》等重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案,全面加強揮發(fā)性有機物污染(VOCs)防治工作,促進環(huán)境空氣質(zhì)量持續(xù)改善。隨著家具市場的發(fā)展,家具生產(chǎn)表面噴涂過程會產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機污染物(VOCs)以及漆霧,排放的有毒有害物質(zhì)不僅威脅著人們的身體健康和生命安全,也給大氣環(huán)境質(zhì)量的改善帶來較大壓力。目前國家對家具行業(yè)VOCs排放缺乏控制標準,不能有效促進家具企業(yè)提升環(huán)保技術(shù)和治理水平。因此,通過制定專門的家具行業(yè)的VOCs排放標準,既可以淘汰部分規(guī)模小、污染嚴重、技術(shù)水平低下的家具業(yè)中小企業(yè),又有利于推動整個行業(yè)的技術(shù)升級和進步,促進行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。2018年6月江西省市場監(jiān)督管理局(原江西省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局)在贛質(zhì)監(jiān)標字《省質(zhì)監(jiān)局關(guān)于下達2018年第三批江西省地方標準制修訂計劃的通知》中下達了制定《揮發(fā)性有機物排放標準第6部分:家具制造業(yè)》(項目編號:DB2018-3-06)的任務(wù),由江西省環(huán)境保護科學研究院承擔標準制定工作。本標準的制定得到了江西省家具協(xié)會、南康區(qū)家具協(xié)會、國家家具產(chǎn)品質(zhì)檢中心、南康區(qū)環(huán)保局、樟樹市環(huán)保局、南城縣環(huán)保局的大力支持與協(xié)助,在此一并表示感謝!1.2工作過程(1)接受任務(wù),成立標準編制課題組2018年4月,根據(jù)省環(huán)保廳下達的標準編制任務(wù)要求,江西省環(huán)境保護科學研究院成立了標準編制組,負責江西省《揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))》》的編制工作。(2)國內(nèi)外資料查閱與收集自2017年至今我院已開展《江西省重點行業(yè)揮發(fā)性有機物調(diào)查》工作,對全省家具企業(yè)進行了排查與梳理。2018年5-6月,課題組分別針對江西省家具制造行業(yè)概況、國內(nèi)外標準制定情況、家具制造涂裝車間產(chǎn)排污環(huán)節(jié)與污染控制措施、采樣分析方法等方面開展了資料調(diào)研與收集。課題組收集國內(nèi)外發(fā)達國家和地區(qū)的家具制造行業(yè)大氣污染物排放標準,調(diào)研國內(nèi)外相關(guān)排放標準、污染物控制技術(shù)、環(huán)境管理部門控制要求;另外與江西省家具協(xié)會、南康區(qū)家具協(xié)會進行了座談,了解家具企業(yè)整體情況和發(fā)展趨勢、原輔材料使用情況、工藝特點、污染物產(chǎn)生和排放特點、污染控制技術(shù)水平、現(xiàn)有管理水平等信息。(3)現(xiàn)場調(diào)查、咨詢與采樣測試為進一步掌握我省家具制造行業(yè)大氣污染物排放現(xiàn)狀,課題組赴對南康區(qū)、樟樹市及南城縣調(diào)研,重點對不同生產(chǎn)工藝和不同生產(chǎn)規(guī)模的企業(yè)開展了現(xiàn)場調(diào)研,調(diào)研內(nèi)容包括:家具制造企業(yè)規(guī)模、原輔材料種類與用量、涂料的種類與用量、VOCs產(chǎn)生環(huán)節(jié)及其特點、廢氣收集及治理設(shè)施運行情況,涂裝工藝包括自動噴涂、手工噴涂與輥涂,所使用的涂料包括聚氨酯類涂料、醇酸類涂料、水性涂料和UV光固化涂料,涵蓋了我省現(xiàn)有的各種生產(chǎn)工藝,基本摸清了家具制造業(yè)表面涂裝過程的不同工藝技術(shù)要求、涂料成分、污染治理技術(shù)、排放水平以及投資和運行成本等情況。為進一步摸清家具制造企業(yè)生產(chǎn)過程有組織大氣污染物(非甲烷總烴、VOCs、苯、甲苯、二甲苯)排放濃度、廠界等無組織監(jiān)控點(非甲烷總烴)的環(huán)境濃度,收集了南康區(qū)近42家家具企業(yè)揮發(fā)性有機物監(jiān)測數(shù)據(jù),又分別在南康、樟樹及南城選取了9家不同規(guī)模和生產(chǎn)工藝的家具企業(yè)進行了現(xiàn)場監(jiān)測工作。(4)標準編制通過綜合分析上述資料,結(jié)合江西省實際情況,多次組織標準編制課題組召開研討會,討論標準內(nèi)容,根據(jù)相關(guān)調(diào)研成果,編制完成了揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))及編制說明。2018年9月28日,我院在南昌組織召開《揮發(fā)性有機物排放標準》專家咨詢會,會后根據(jù)專家意見修改完善,形成《揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))》(征求意見稿)和《揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))編制說明》(征求意見稿)報送江西省生態(tài)環(huán)境廳。(5)征求意見根據(jù)國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理規(guī)定,2018年10月19日至2018年11月20日,江西省生態(tài)環(huán)境廳將標準及編制說明征求意見稿下發(fā)各相關(guān)單位征求意見,征求意見單位共24家,分別為:省發(fā)改委、省市場監(jiān)督管理局(原省質(zhì)監(jiān)局)、省工信委、省新聞出版廣電局、省衛(wèi)計委、省國資委;南昌市、九江市、景德鎮(zhèn)市、萍鄉(xiāng)市、新余市、鷹潭市、贛州市、宜春市、上饒市、吉安市、撫州市環(huán)境保護局;省生態(tài)環(huán)境廳環(huán)評處、大氣處、監(jiān)測處、省環(huán)境工程評估中心、省環(huán)境監(jiān)察局;江西省家具協(xié)會、贛州市南康區(qū)家具協(xié)會。(6)報審2018年12月,課題組根據(jù)各相關(guān)單位意見進一步修改,最后形成《揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))》(報審稿)和《揮發(fā)性有機物排放標準(第6部分家具制造業(yè))編制說明》(報審稿)。1.3標準制定的必要性(1)家具生產(chǎn)帶來的環(huán)境問題引起廣泛關(guān)注,標準編制是促進環(huán)境質(zhì)量改善的迫切需要隨著家具市場的發(fā)展,江西家具行業(yè)中小型企業(yè)數(shù)量繁多,生產(chǎn)工藝相似性高,污染物排放及治理方式類似,管理及技術(shù)水平落后,家具生產(chǎn)表面噴涂過程會產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機污染物(VOCs),不僅威脅著人們的身體健康和生命安全,也給大氣環(huán)境質(zhì)量的改善帶來較大壓力。不同的家具類型,所采用涂裝工藝、涂料類型及排放的揮發(fā)性有機化合物也會有所不同。江西省家具制造業(yè)以木質(zhì)家具為主,據(jù)江西省家具協(xié)會統(tǒng)計,2016年規(guī)上企業(yè)主營收入1210億元,其中木質(zhì)家具1076億元,占89%;金屬家具134億元,占11%。揮發(fā)性有機化合物(VOCs)來源于涂料中的溶劑和輔料中的有機成分,主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醛、酚類、漆霧等。近幾年,隨著江西省家具制造業(yè)的快速發(fā)展,家具生產(chǎn)帶來的環(huán)境污染問題引起了廣泛關(guān)注,為加快大氣污染綜合治理,改善全省空氣質(zhì)量,依據(jù)國務(wù)院《大氣污染防治行動計劃》,2013年江西省政府制定了《江西省落實大氣污染防治行動計劃實施細則》(贛府發(fā)〔2013〕41號),2017年11月江西省生態(tài)環(huán)境廳下發(fā)《江西省表面涂裝行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》等重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案,全面加強揮發(fā)性有機物污染(VOCs)防治工作,促進環(huán)境空氣質(zhì)量持續(xù)改善。家具生產(chǎn)不僅在涂裝過程產(chǎn)生VOCs,涂料及有機溶劑的貯存、運輸、涂料的調(diào)配過程也會產(chǎn)生大量的VOCs,且?guī)缀跞繛闊o組織排放,對環(huán)境影響較大。為了有效治理家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機物污染(VOCs)排放,進一步規(guī)范家具生產(chǎn)企業(yè)的環(huán)境行為,持續(xù)改善環(huán)境空氣質(zhì)量,有必要積極推進該行業(yè)污染物排放標準的制定和實施。(2)標準的制定不僅可以促進家具制造行業(yè)的健康發(fā)展,亦可填補環(huán)境管理的缺失減少家具生產(chǎn)中的大量揮發(fā)性有機氣體(VOCs)排放的途徑:一是實行清潔生產(chǎn),從源頭控制;二是對產(chǎn)生的VOCs進行有效的末端治理。目前,家具制造行業(yè)正經(jīng)歷著從溶劑型涂料使用向水性涂料選擇的轉(zhuǎn)變過程之中,同時涂裝設(shè)備、木材加工設(shè)備和污染治理技術(shù)也有了相應(yīng)的發(fā)展。最優(yōu)先考慮對源頭進行控制。選擇使用低VOCs含量的涂料與稀釋劑,優(yōu)先考慮改用環(huán)境友好型的水性漆或UV漆,進行涂裝工藝的升級改造,按照要求對涂料、稀釋劑和清洗劑的儲存、運輸、調(diào)配及使用過程進行管理,從而減少V0C的大氣排放;提高工人的涂裝技術(shù),不僅可以提高涂裝效果、減少涂裝過程出現(xiàn)的失誤,而且能夠避免減少部份涂裝工序及損耗,從而減少VOCs的排放。另外,根據(jù)調(diào)研江西部分家具企業(yè)表明,初級工對涂料和稀釋劑的平均損耗約在5%以下,而高級工對涂料和稀釋劑的平均損耗約在1%以下。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),江西家具制造行業(yè)沒有對VOCs排放源建立統(tǒng)一、規(guī)范的管理方法;主要采用UV光解活性炭處理設(shè)施、吸收法、吸附法、吸收法與吸附法相結(jié)合等其他控制技術(shù)對廢氣進行處理,降低廢氣中VOCs的濃度,使廢氣達到排放要求。按照環(huán)境標準管理辦法的規(guī)定,未指定行業(yè)排放標準的行業(yè)一律執(zhí)行綜合污染物排放標準,目前國家尚未頒布針對家具制造行業(yè)的VOCs污染控制標準,但是,由于不同行業(yè)涉及眾多不同的產(chǎn)品生產(chǎn)工藝,僅僅依靠國家標準,遠遠不能滿足家具制造行業(yè)VOCs控制要求。為了有效的降低家具制造企業(yè)VOCs的排放,必須建立合理的技術(shù)管理規(guī)定。污染物排放標準的出臺可以促進家具制造行業(yè)的健康發(fā)展,一是可以使相關(guān)監(jiān)管部門在監(jiān)管過程中有法可依、有的放矢,二是促進生產(chǎn)工藝落后、排放不達標企業(yè)的退出市場,使得生產(chǎn)規(guī)范、污染物排放達到標準的規(guī)?;髽I(yè)健康快速發(fā)展。該標準的制定既可填補江西省在該行業(yè)環(huán)保標準的空白,方便環(huán)境管理部門開展工作,又可根據(jù)環(huán)境技術(shù)發(fā)展狀況,有效治理家具制造行業(yè)VOCs排放,緩解環(huán)境壓力,積極推進該行業(yè)污染物排放標準的制定和實施,在當前環(huán)境形勢下是非常必要的。1.4總體思路(1)加強對家具制造行業(yè)大氣污染物排放的控制,最大限度地減少家具生產(chǎn)過程中污染物排放量。(2)通過新標準的實施,引導家具制造行業(yè)推行清潔生產(chǎn)工藝。(3)規(guī)定了家具制造企業(yè)原輔材料的儲存和使用、主要VOCs排放工藝環(huán)節(jié)要遵守的技術(shù)和環(huán)境管理要求。1.5基本原則標準制定過程中,體現(xiàn)了科學性、可行性兼顧的原則:在充分調(diào)研和借鑒國外相關(guān)大氣污染物排放標準和先進的污染物控制技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合江西家具制造行業(yè)成熟的、經(jīng)濟合理的污染治理措施和技術(shù)為依托,提出科學的大氣污染物排放限值;考慮到新舊污染源的實際情況,分別制定現(xiàn)有和新建污染源排放限值,為現(xiàn)有污染源留有一定的改造時間,對新污染源則限值從嚴,體現(xiàn)了標準的可行性原則。1.6制定本標準的技術(shù)路線首先通過全面系統(tǒng)的調(diào)研,初步掌握了江西省家具制造行業(yè)的企業(yè)類型、規(guī)模、生產(chǎn)工藝、涂裝工藝、涂料使用情況、大氣污染物排放和治理現(xiàn)狀等情況;其次在調(diào)研的基礎(chǔ)上,對現(xiàn)行的家具制造涂裝過程中VOCs排放及其控制水平和治理技術(shù)進行評估;最后依據(jù)國家及江西省相關(guān)政策和法規(guī),在考慮江西省家具制造行業(yè)的實際情況及家具制造VOCs污染控制技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)上,吸收借鑒了美國、歐盟及國內(nèi)其他城市制定家具制造行業(yè)大氣污染物排放標準的經(jīng)驗,確定了時段劃分及對應(yīng)家具制造過程VOCs排放濃度限值,并對標準實施的可行性進行了分析。標準制定工作路線圖1.6-1。家具行業(yè)涂裝工藝概況調(diào)查排放與控制現(xiàn)狀調(diào)研與分析家具行業(yè)涂裝工藝概況調(diào)查排放與控制現(xiàn)狀調(diào)研與分析現(xiàn)場調(diào)研·涂裝生產(chǎn)線·VOCs污染控制措施·企業(yè)環(huán)境管理情況資料收集·涂裝工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié)·控制技術(shù)與成本·驗收及日常監(jiān)測數(shù)據(jù)控制技術(shù)調(diào)研·控制效果分析·成本效益分析排放標準內(nèi)容研究國內(nèi)外相關(guān)標準分析·控制因子·排放限值·管理要求經(jīng)濟技術(shù)可行性評估環(huán)境效益評估征求政府相關(guān)部門、地方環(huán)保部門意見征求相關(guān)企業(yè)、環(huán)保公司等意見完成排放標準(征求意見稿)監(jiān)測分析方法研究·采樣方法·分析方法完成排放標準(報批稿)征求意見及修改
2家具行業(yè)發(fā)展概況2.1國內(nèi)家具行業(yè)發(fā)展概況(1)國內(nèi)發(fā)展概況20世紀80年代,憑借勞動力資源、原材料等豐富的生產(chǎn)要素優(yōu)勢,我國現(xiàn)代家具產(chǎn)業(yè)快速成長發(fā)展起來。同時,受益于國民經(jīng)濟持續(xù)高速增長、國民收入水平的不斷提高和城市化進程,近30年來我國家具業(yè)一直保持較好發(fā)展勢頭。據(jù)中國家具協(xié)會統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2017年1~12月,中國家具行業(yè)規(guī)模以上(年營業(yè)收入2000萬元及以上)企業(yè)共有6000家,累計完成主營業(yè)務(wù)收入9055.97億元,同比增長10.11%;累計完成利潤總額565.15億元,同比增長9.31%;累計完成產(chǎn)量80703.47萬件,同比增長3.64%。家具全行業(yè)累計出口514.24億美元,同比增長4.54%;累計進口30.52億美元,同比增長15.65%。2018年一季度,家具行業(yè)規(guī)模以上企業(yè)累計完成主營業(yè)務(wù)收入1858.96億元,同比增長8.3%;累計完成利潤總額99.88億元,同比下降1.48%;累計產(chǎn)量18935.37萬件,同比增長1.32%。累計出口123.98億美元,同比增長8.13%;累計進口7.67億美元,同比增長19.53%。中國的家具行業(yè)經(jīng)過多年的積累與發(fā)展,大幅提升了家具行業(yè)企業(yè)數(shù)量,家具行業(yè)生產(chǎn)工藝的發(fā)展及生產(chǎn)效率的提高使得產(chǎn)銷規(guī)模不斷擴大,我國家具產(chǎn)能占據(jù)全球的25%,已成為世界排名第一的家具生產(chǎn)、消費及出口國。(2)家具分類家具的種類很多,根據(jù)我國目前家具市場的情況,結(jié)合家具制造行業(yè)的特點,參照相關(guān)標準,對家具按照產(chǎn)品的主要使用材料、加工工藝和使用功能等方面進行分類,見表2.1-1。表2.1-1家具的分類序號名稱定義1木家具主要部件由木材或木質(zhì)人造板材料制成的家具2金屬家具主要部件由金屬材料制成的家具4塑料家具主要部件由塑料制成的家具3軟體家具主要部件一般采用彈性材料和軟質(zhì)材料制成的家具5竹家具主要部件由竹材制成的家具6藤家具用藤包或藤制成的家具7玻璃家具主要部件由玻璃制成的家具(3)國內(nèi)家具分布我國家具行業(yè)以產(chǎn)業(yè)集群和特色區(qū)域為主的塊狀經(jīng)濟發(fā)展格局突出,已形成了初具規(guī)模的五大家具產(chǎn)業(yè)區(qū),分別是以廣東、福建為中心的珠三角家具產(chǎn)業(yè)集群,以浙江、江蘇、上海為中心的長三角家具產(chǎn)業(yè)集群,以北京、天津和河北、山東為中心的環(huán)渤海家具產(chǎn)業(yè)集群,以沈陽、大連為中心的東北家具產(chǎn)業(yè)集群,以成都、西安為中心的中西部家具產(chǎn)業(yè)集群。這五者集中了中國90%的家具產(chǎn)能,以東北老工業(yè)基地為中心的東北家具產(chǎn)業(yè)區(qū),具有實木家具生產(chǎn)和木材資源優(yōu)勢。以廣東珠江三角洲為中心的華南家具產(chǎn)業(yè)區(qū),具有產(chǎn)業(yè)集群、產(chǎn)業(yè)供應(yīng)鏈和品牌優(yōu)勢。以長江三角洲為中心的華東家具產(chǎn)業(yè)區(qū),具有產(chǎn)品質(zhì)量和經(jīng)營管理的優(yōu)勢。以環(huán)渤海地區(qū)為中心的華北家具產(chǎn)業(yè)區(qū),具有企業(yè)規(guī)模和市場需求優(yōu)勢。以成都為中心的西部家具產(chǎn)業(yè)區(qū),具有供應(yīng)三級市場產(chǎn)品的優(yōu)勢。前4個家具產(chǎn)業(yè)區(qū)在我國東部沿海地區(qū)由南向北分布,家具出口生產(chǎn)企業(yè)和大型生產(chǎn)企業(yè)集中,是供應(yīng)我國市場和家具出口的主要地區(qū)。西部地區(qū)家具產(chǎn)業(yè)區(qū)主要面向國內(nèi)市場。在這5個家具產(chǎn)業(yè)區(qū)中,華南和華東產(chǎn)業(yè)區(qū)是產(chǎn)量最大、出口額最高的兩個主要產(chǎn)業(yè)區(qū),廣東省和浙江省是我國家具的生產(chǎn)大省和出口大省。廣東省家具企業(yè)有6000余家,從業(yè)人數(shù)100多萬人。廣東省佛山市順德區(qū)改革開放以來形成了家具生產(chǎn)、配套、銷售的重要基地,樂從鎮(zhèn)成為我國最大的家具集散地,龍江鎮(zhèn)成為生產(chǎn)家具和配套材料的家具生產(chǎn)重鎮(zhèn)。浙江省有家具企業(yè)2600余家,雇員數(shù)25萬人,近年來涌現(xiàn)出一批大型家具企業(yè),在國內(nèi)外都有廣泛的影響。2.2江西家具行業(yè)發(fā)展概況據(jù)江西省的家具協(xié)會統(tǒng)計,2016年,江西省家具制造業(yè)規(guī)模以上企業(yè)累計實現(xiàn)主營收入1210億元,同比增長12.09%。其中,木質(zhì)家具制造業(yè)實現(xiàn)主營收入1076億元,金屬家具制造業(yè)實現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入134億元,同比增長133%。江西省家具行業(yè)基本呈現(xiàn)如下特征:第一,企業(yè)規(guī)模。江西省家具生產(chǎn)企業(yè)以中小微型企業(yè)為主,無大型企業(yè),且中型企業(yè)不足1%,因此更多的則是小微企業(yè)。據(jù)江西家具行業(yè)協(xié)會統(tǒng)計資料顯示,2016年,規(guī)模以上企業(yè)為128家,約占全省生產(chǎn)企業(yè)的1.38%,其銷售額為586.15億,約占全省銷售總量的50%;銷售額過億的企業(yè)達到35家,約占全市生產(chǎn)企業(yè)的2.39%。第二,區(qū)域分布。江西省家具生產(chǎn)企業(yè)分布較集中,主要分布在如下三個區(qū)域:中國中部家具產(chǎn)業(yè)基地——江西省南康市。2016年,南康家具產(chǎn)業(yè)集群產(chǎn)值突破千億元,達1010億元,同比增長22.9%;南康家具出口額超1.8億美元,贛州港吞吐量增長300%;該區(qū)家具電商交易額達107.1億元。目前,南康有家具企業(yè)7500多家,從業(yè)人員40多萬,規(guī)模以上企業(yè)83家,中國馳名商標5個,省著名商標88個,江西名牌32個,專業(yè)家具市場面積180萬平方米。中國金屬家具產(chǎn)業(yè)基地——江西省樟樹市。樟樹現(xiàn)有金屬家具生產(chǎn)及配套企業(yè)110余家,從業(yè)人員2萬余人,主要生產(chǎn)金屬家具、檔案裝具、圖書設(shè)備、校具設(shè)備、醫(yī)療器械、智能系統(tǒng)等10大系列500多個品種,部分產(chǎn)品銷往國外。目前,樟樹有中國名牌產(chǎn)品1個,中國馳名商標5個。3家企業(yè)為中央國家機關(guān)指定采購定點供應(yīng)商,9家企業(yè)為高新技術(shù)企業(yè),獲批專利397個(其中發(fā)明專利18個)。中國校具生產(chǎn)基地——江西省撫州市南城縣。南城以生產(chǎn)校用家具為主,全縣現(xiàn)有校具加工相關(guān)企業(yè)160家,主營業(yè)務(wù)收入上億元企業(yè)9家,規(guī)模以上企業(yè)20家,從業(yè)人員3萬人,在全國90%的大中城市建有分公司(或銷售部)。2016年,全縣校具企業(yè)生產(chǎn)各類校具2000余萬套,占全國同行業(yè)的30%以上,實現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入42.6億元,利稅4億元,出口500萬美元。
3家具行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染控制技術(shù)分析3.1家具生產(chǎn)工藝分析3.1.1木質(zhì)家具生產(chǎn)工藝分析木制家具(含實木家具)是選取一種或幾種木質(zhì)材料為基料進行加工、組裝,經(jīng)封邊、噴漆修飾而制成的家具。(1)原材料主要是木材或木質(zhì)人造板。木材主要由原木經(jīng)過預(yù)處理而成;人造板主要有膠合板、纖維板、刨花板、細木工板、空心板等。(2)生產(chǎn)設(shè)備主要有:木工鋸機、刨床、銑床、開榫機、鉆床、磨光機、封邊機、壓機;涂飾設(shè)備有噴漆槍、淋漆機、水砂機、拋光機和干燥房等。(3)工藝流程:選材、備料、開料、干燥、封邊、機加工、涂底、涂底漆、砂光、淋涂或噴涂面漆、干燥、組裝、成品入庫。(4)生產(chǎn)方式:具有層次性,有手工、半手工、機械化、自動化、高度自動化、單機、流水線、自動流水線、流程型、離散型等多種形式。3.1.2金屬家具制作工藝金屬家具是以金屬管材、板材或棍材等作為主架構(gòu),配以木材、各類人造板、玻璃、石材等制造的家具和完全由金屬材料制作的鐵藝家具。工藝流程:管材的截斷(割切、鋸切、車切、沖截),彎管(熱彎、冷彎),打眼(臺鉆、立鉆及手電鉆)與沖孔,焊接(氣焊、電焊、儲能焊),表面處理(電鍍或涂飾)及部件裝配。3.1.3塑料家具制作工藝塑料家具基本分成熱固性塑料和熱塑性塑料兩種類型。塑料家具成型工藝簡便,通過注塑或模壓、擠壓等方法,一次成型,生產(chǎn)效率高,適合大批量生產(chǎn)。3.1.4軟體家具制作工藝軟體家具由彈性材料和軟質(zhì)材料制成的家具,例如沙發(fā)、床等家具。軟體家具的制造工藝主要依靠手工工藝,主工序包括釘內(nèi)架、打底布、粘海綿、裁、車外套到最后的捫工工序,VOCs的來源主要是膠水的使用。3.1.5玻璃家具制作工藝玻璃家具的主要材料是高硬度的強化玻璃和金屬框架,玻璃的透明清晰度高出普通玻璃的4~5倍。高硬度強化玻璃堅固耐用,能承受常規(guī)的磕、碰、擊、壓的力度,完全能承受和木制家具一樣的重量。金屬框架根據(jù)需要進行截斷、彎管、噴漆等操作,玻璃表面清理干凈后,根據(jù)需要進行噴漆操作。3.2家具行業(yè)VOCs產(chǎn)排污分析家具行業(yè)VOCs主要來源于涂裝過程,涂裝過程是指將涂料或膠粘劑應(yīng)用到家具表面的操作過程(包括干燥過程)。(1)涂裝工藝不同的家具類型,涂裝工藝會有所不同,VOCs的排放也會不同。木質(zhì)家具涂裝工藝有噴涂、刷涂、輥涂、淋涂及浸涂等;金屬家具涂裝工藝有刷涂、噴涂;塑料家具、玻璃家具涂裝工藝主要為刷涂與噴涂。當家具的組成部件較為平整或相對平整時,采用先涂裝、再組裝的方式,可以采用平整表面的涂裝技術(shù),主要包括刷涂、滾涂及淋涂及噴涂等方法;先組裝后涂裝的生產(chǎn)方式則以噴涂和刷涂的方式為主。刷涂、輥涂及淋涂工藝涂料利用率較高,可以超過60%。江西木質(zhì)家具企業(yè)多數(shù)以噴涂為主,采用刷涂進行補涂,少數(shù)企業(yè)采用了輥涂的方式。最常用的木質(zhì)家具噴涂工藝有壓縮空氣噴涂、空氣輔助無氣噴涂等。壓縮空氣噴涂是利用壓縮空氣流過噴槍噴嘴孔形成負壓,負壓使漆料從吸管吸入,經(jīng)噴嘴噴出,形成漆霧,漆霧噴射到被涂飾零部件表面上形成均勻的漆膜。空氣噴涂法可以產(chǎn)生均勻的漆膜,涂層細膩光滑,對于較隱蔽的零部件(如縫隙、凹凸)也可均勻地噴涂,生產(chǎn)效率比刷涂高。該技術(shù)缺點是涂料利用率較低,根據(jù)噴件的大小和形狀不同,利用率大約在10%~40%,產(chǎn)生的揮發(fā)性有機廢氣量較大。靜電噴涂法適用于金屬家具的制造,該方法對涂料的損耗較少,涂裝相同面積產(chǎn)生的揮發(fā)性有機物少于空氣噴涂法。以木質(zhì)家具制造為例,典型涂裝工藝流程如圖3.2-1所示。預(yù)涂預(yù)涂底色漆干燥載體涂料干燥砂光補白擦拭干燥烘烤底漆風干烘烤砂光色漆風干面漆風干烘烤圖3.2-1木質(zhì)家具涂裝工藝流程(2)涂料的種類目前家具制造企業(yè)常用的涂料種類有:(1)油性漆:硝基涂料(NC),酸固化涂料(AC),不飽和樹脂涂料(PE),聚氨酯涂料(PU),紫外光固化涂料(UV)(固含高)。(2)水性漆:水性涂料(water),水性UV漆。油性涂料含有的揮發(fā)性有機物最多,是目前家具制造行業(yè)使用最多的一類涂料。水性涂料揮發(fā)性有機物含量較大大減少,是近年來家具制造行業(yè)新興的一類涂料。粉末涂料主要用于塑料和金屬家具制造,揮發(fā)性有機化合物產(chǎn)生較少。家具制造企業(yè)常用涂料特點見表3.2-1。表3.2-1家具制造企業(yè)常用涂料特點種類優(yōu)點缺點常見的工藝硝基涂料(NC)1.干燥迅速。一般的油漆干燥時間需經(jīng)過24小時,而硝基漆只要十幾分鐘就可干燥。這樣就大大節(jié)省施工時間,提高工作效率。2.施工簡單。硝基涂料是單組份產(chǎn)品,調(diào)配時只需加入適量的天那水即可進行噴涂。3.光澤穩(wěn)定,受環(huán)境的影響較小。1.豐滿度不夠。因硝基涂料的固含量較低,難以形成厚實的漆膜。2.硬度不夠,硝基涂料的硬度一般在<2H。3.漆膜表面不耐溶劑。1.NC底、NC面。在仿古家具(美式涂裝)中,應(yīng)用最廣。表現(xiàn)效果大部分為開放效果。2.PU底、NC面。這樣比較容易解決NC漆填充力差,豐滿度、硬度不夠的問題。酸固化涂料(AC)1.漆膜堅硬耐磨。2.漆膜的耐熱、耐水、耐寒性都很高。3.透明度好。4.耐黃變性好。因漆中含有游離甲醛,對施工者身體傷害較為嚴重,絕大部分企業(yè)已不再使用此類產(chǎn)品。不飽和樹脂涂料(PE)1.具有很好的硬度,可達到3H以上。2.面漆能做出很高的光澤度。3.耐磨、耐酸堿、耐熱性好。4.豐滿度很高。1.操作性較為復雜需加入引發(fā)劑與促進劑才能起到固化作用,引發(fā)劑、促進劑的加入量要依據(jù)氣溫、濕度的變化而變化。再則引發(fā)劑與促進劑不能同時調(diào)入油漆中,否則易引起火災(zāi)與爆炸。調(diào)配油漆時有嚴格的要求。2.調(diào)好的油漆活性期很短,調(diào)好的油漆必須在25分鐘之內(nèi)用完。3.PE面漆目前只有亮光產(chǎn)品,沒有啞光產(chǎn)品。1.PE底、PE面有很高的豐滿度與硬度,常用在樂器、工藝品、櫥柜、音箱上。2.PE底、PU面有高的豐滿度,抗下陷性能好,常用在辦公家具臺面及高檔套房家具上(如新古典家具系列)。聚氨酯涂料(PU)1.豐滿度、硬度、透明度,都有較優(yōu)秀的表現(xiàn)。2.穩(wěn)工性能好,產(chǎn)品穩(wěn)定性較高。3.可以與其它油漆品種配合,做出不同的表現(xiàn)效果,是一款綜合性能很優(yōu)秀的漆種。應(yīng)用也最為廣泛。1.施工性差于NC漆。2.豐滿度、硬度差于PE漆。1.PU底,PU面:最常見工藝。2.PE底、PU面:表現(xiàn)出高豐滿度、抗下陷性強,適合高檔家具制作。3.PU底、NC面:有好的豐滿度、快捷的施工。4.UV底、PU面:最有前景的工藝,效率極高,產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)異。5.PU底、W面:有一定的豐滿度,有較強的環(huán)保性。紫外光固化涂料(UV)1.為目前最為環(huán)保的油漆品種之一。2.固含量極高。3.硬度好,透明度高。4.耐黃變性優(yōu)良。5.活化期,效率高,涂裝成本低(正常是常規(guī)涂裝成本的一半)是常規(guī)涂裝效率的數(shù)十倍。1.要求設(shè)備投入大。2.要有足夠量的貨源,才能滿足其生產(chǎn)所需。連續(xù)化的生產(chǎn)才能體現(xiàn)其效率及成本的控制。3.輥涂面漆表現(xiàn)出來的效果略差于PU面漆產(chǎn)品.4.輥涂產(chǎn)品要求被涂件為平面。1.UV底,UV面。2.UV底,PU面(應(yīng)用最廣泛)。3.UV底,水性面。水性漆(W)1.為目前最為環(huán)保的油漆品種之一。2.施工極為方便。3.干燥時間快,施工效率高。4.活化期較長。5.漆膜干燥后,無任何氣味。1.漆膜比較薄,豐滿度不夠。2.硬度不高。不是全部木質(zhì)家具均可以使用全水性工藝。1.水性底,水性面。2.PU底,水性面。(3)家具制造過程VOCs產(chǎn)排特點(1)與家具類型有關(guān)。木質(zhì)家具制造過程使用的油性涂料及種類較多,用量大,VOCs排放種類與排放量在家具制造業(yè)中居首位。軟體家具的彎變、扶手、腳架等部件以木材為主,在制作過程中需要涂裝底漆和面漆,該部件涂裝工藝與木質(zhì)家具相同。金屬家具、塑料家具、竹藤家具以及玻璃家具在制作過程中,VOCs產(chǎn)生小,污染少。(2)與涂料類型有關(guān)。相同涂裝面積時,油性涂料產(chǎn)生的VOCs最多,水性涂料次之,粉末涂料最少。(3)與涂裝技術(shù)有關(guān)。相同涂裝面積時,空氣噴涂技術(shù)產(chǎn)生的VOCs最多,靜電噴涂和刷涂等工藝產(chǎn)生的VOCs較少。(4)與企業(yè)管理水平和工人的操作方式有關(guān)。粗放的管理水平及生產(chǎn)方式均會大大降低涂料的傳輸和使用效率,為了追求快速的生產(chǎn)效率,工人在噴涂時往往將噴槍的霧化程度調(diào)到最大程度,使噴出的涂料量達到最大程度,同時距待噴件的距離甚至超過35cm或更遠,使得噴出的涂料在空氣中成嚴重的飛散狀態(tài),導致VOCs的排放量增加。另外,多數(shù)企業(yè)對調(diào)漆和干燥工藝過程產(chǎn)生有機廢氣排放控制不夠,甚至沒有任何處理裝置。3.3家具制造行業(yè)大氣污染物排放控制技術(shù)家具生產(chǎn)排放的VOCs主要來源于溶劑的揮發(fā),相應(yīng)控制VOCs的方案有兩類:一是實行清潔生產(chǎn),從源頭控制,對使用的涂料中VOCs提出含量限值要求,同時加強過程控制和管理,提高密閉性和規(guī)范性操作;二是對產(chǎn)生的VOCs進行有效的治理,安裝末端治理設(shè)施,規(guī)定不同設(shè)施的處理效率。3.3.1源頭控制(1)提倡使用低VOCs含量的涂料與稀釋劑家具制造企業(yè)必須按照要求對涂料、稀釋劑和清洗劑的儲存、運輸、調(diào)配及使用過程進行管理。家具生產(chǎn)中的大量揮發(fā)性有機氣體主要來源于涂料中溶劑和輔料中有機成分的揮發(fā),因此對于家具企業(yè)而言,最優(yōu)先考慮的無疑是對源頭進行控制,即對涂裝工序的原材料進行控制,讓企業(yè)選擇符合國家標準的木器漆和膠黏劑,除比如對光澤的某些特殊需要溶劑型涂料仍無法替代情況,優(yōu)先提倡使用低VOCs含量的涂料與稀釋劑,比如高固分涂料(VOC含量<200g/L)、水性涂料(VOC含量<10%)以及光固化涂料。已經(jīng)有很多企業(yè)開始逐步采用水性涂料等環(huán)保型涂料代替溶劑型涂料;進行涂裝工藝的升級改造,從而減少V0C的大氣排放。國內(nèi)部分家具企業(yè),已采用水性漆涂裝工藝,而PE底水性面、UV底水性面,用滾涂與噴涂相結(jié)合等工藝也先后在很多企業(yè)使用,在揮發(fā)性有機物的減排方面已取得了較大成功。以人造板為原料進行家具生產(chǎn)的,使用的材料必須符合國家有關(guān)家具有害物質(zhì)限量標準要求。在人造板制造過程中會大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛樹脂作為膠粘劑,其中應(yīng)用最多是脲醛樹脂,它是由尿素和甲醛縮聚而成,在制造和膠合使用過程中會大量逸出游離甲醛。因此選擇的人造板材的甲醛釋放量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量》(GB18580-2001)的要求;涂料質(zhì)量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》(GB18581—2001)的相關(guān)要求;膠粘劑的硬性規(guī)定可參照《室內(nèi)裝飾裝修材料~膠粘劑中有害物質(zhì)限量》中的規(guī)定。(2)生產(chǎn)過程控制①采用密閉噴漆房,不再采用開放式噴涂。密閉噴漆房和調(diào)漆間是控制VOC排放的重點。根據(jù)調(diào)研可知,部分新企業(yè)或規(guī)模比較大的企業(yè),在面漆涂裝環(huán)節(jié)多數(shù)采用密閉噴漆房,而一些老企業(yè)基本沒有設(shè)置密閉噴漆房;針對底漆的涂裝,則絕大部分新、老企業(yè)都沒有采用密閉噴漆房,這部分VOCs幾乎全部無組織排放。同時調(diào)研中發(fā)現(xiàn),涂料及有機溶劑的貯存、運輸、涂料的調(diào)配過程也會產(chǎn)生大量的VOCs,部分規(guī)模大的企業(yè)設(shè)置有專門的調(diào)漆間,規(guī)模小的企業(yè)基本上都是在現(xiàn)場調(diào)漆,即使有設(shè)置調(diào)漆間,這部分VOCs通常不收集處理,無組織排放比較嚴重。②選擇具有較高傳輸效率的涂裝設(shè)備。美國通常要求使用HVLP(大體積低流量)的噴槍,而近幾年開發(fā)的空氣輔助無氣噴涂噴涂設(shè)備在家具制造行業(yè)得到應(yīng)用,逐步替代了空氣噴槍噴涂方式。空氣輔助無氣噴涂(airless-airassist,亦稱為氣助噴涂或AA噴涂)是把無氣噴涂霧化和空氣噴涂相結(jié)合的一種噴涂方式,也稱混氣噴涂。具體操作是通過中壓泵輸送涂料,同時直接將涂料加壓到40~80bar,再經(jīng)高壓軟管送入噴槍。當涂料經(jīng)噴槍噴嘴小孔噴出,由于涂料本身的壓力和空氣阻力的共同作用,從而分散霧化成很細的涂料微粒;與此同時,通過空氣帽向噴幅扇面加1~3bar以下的低壓壓縮空氣,以幫助涂料進一步霧化,從而提高霧化效果。同時輔助空氣將噴幅包裹起來,抑制漆霧向空中飛散,從而提高了涂料的傳遞效率,結(jié)果噴涂效率高,涂料使用量少。然而,空氣噴槍噴涂時霧化空氣壓力在3bar以上,當氣流到達被噴工件表面時,氣流因不能附著在被噴工件表面而四處飛散,浪費涂料和污染環(huán)境。在噴涂板式的被噴工件時,空氣輔助無氣噴涂涂料傳遞效率可達75%,無氣噴涂為60%,空氣噴涂為35%。③強化規(guī)范作業(yè),加強對涂裝操作工人的技術(shù)培訓。工人的涂裝技術(shù)不僅可以提高涂料效率,也可以減少VOCs的排放?,F(xiàn)場調(diào)研中發(fā)現(xiàn),如果按照涂料供應(yīng)商提供的方法使用涂料,不僅能夠達到好的涂裝效果,而且能夠避免涂裝過程出現(xiàn)的失誤,減少部份涂裝工序,從而減少VOCs的排放。另外,根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)表明,初級工對涂料和稀釋劑的平均損耗約在5%以下,而高級工對涂料和稀釋劑的平均損耗約在1%以下。為了有效的降低家具制造企業(yè)VOCs的排放,必須建立合理的技術(shù)管理規(guī)定。在現(xiàn)場調(diào)研的基礎(chǔ)上,借鑒美國、歐盟和我國對家具制造行業(yè)的相關(guān)排放標準或控制措施,本標準制定了如下技術(shù)管理規(guī)定:⑴所使用的溶劑型涂料必須符合GB18581-2009。⑵有涂裝生產(chǎn)工藝的木制家具企業(yè)必須有組織排放含VOCs廢氣,排氣筒高度不應(yīng)低于15m。⑶使用溶劑型涂料,采用噴涂和刷涂生產(chǎn)工藝的木制家具企業(yè)應(yīng)安裝有效的VOCs治理設(shè)施;對廢氣治理設(shè)施必須按照生產(chǎn)廠家提供方法進行維護,填寫維護記錄。⑷盛放含有VOCs物料的容器必須為密封容器,廢棄的容器在移交回收機構(gòu)前必須密封保存。⑸所有含VOCs的物料建立完整的購買、使用記錄,記錄中必須包含物料的名稱,進出量、揮發(fā)性有機物含量。⑹涂料必須按照涂料生產(chǎn)廠家提供的正確方法使用。3.3.2進行有效的治理安裝治理設(shè)施對產(chǎn)生的VOCs進行有效的治理,即采用廢氣捕集裝置收集廢氣,采用某種技術(shù)對廢氣進行處理,降低廢氣中VOCs的濃度,使廢氣達到排放要求,采取的治理技術(shù)主要包括氧化法與吸附回收法技術(shù)兩種類型,氧化法包括熱氧化法、催化燃燒法,吸附回收法主要是指利用活性碳吸附揮發(fā)性有機物然后進行回收利用。(1)吸收法吸收法采用的裝置為水簾機,利用水來捕捉涂裝過程中形成的油漆氣溶膠(漆霧)。油漆車間的漆霧是家具生產(chǎn)過程中V0Cs排放的最重要的污染源。漆霧主要由顆粒污染物及揮發(fā)的有機廢氣為主要污染物,其中有機廢氣主要成份為苯類、酯類等。其工作原理為:在排風機引力的作用下,含有漆霧的空氣向水簾機的內(nèi)壁水簾板方向流動,一部分漆霧直接接觸到水簾板上的水膜而被吸附,一部分漆霧在經(jīng)過水簾板上淌下的水簾時被水簾沖刷掉,其余未被水膜和水簾捕捉到的殘余漆霧在通過水洗區(qū)和清洗區(qū)時被清洗掉。應(yīng)當指出的是目前水簾機中所設(shè)置的漆霧處理裝置僅能處理漆霧中的樹脂成分,對于蒸氣狀態(tài)的有機溶劑,由于其很難溶于水,不能得到有效處理,最終仍排入大氣中造成空氣污染。(2)吸附法吸附法是利用捕風裝置收集車間的污染空氣,通過活性炭或吸附棉等吸附劑脫出空氣中的污染物然后直接排放。此方法缺點如下:空氣中的漆霧會堵塞吸附劑,造成阻力降增加,尤其是采用噴涂技術(shù)時會形成大量的油漆氣溶膠;吸附劑飽和后喪失脫除效果,需要更換,造成運行費用上升。吸收有害廢氣活性炭、漆渣等屬于HW49其他廢物900-041-49“含有或沾染毒性、感染性危險廢物的過濾吸附介質(zhì)”被認定為危險廢物。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),目前江西家具企業(yè)所使用的活性炭等吸附劑飽和后未作為危險廢物加以管理及處理處置,造成對環(huán)境的二次污染,該現(xiàn)象應(yīng)引起管理部門重視。(3)吸收—吸附結(jié)合吸收法與吸附法相結(jié)合是指在吸收法的后面加裝一套吸附裝置,這樣既可以避免氣溶膠堵塞吸附劑,又可以有效脫除蒸汽狀態(tài)有機溶劑。目前江西省部分木質(zhì)家具制造企業(yè)都采用此方法,但在理論上該方法存在較大缺陷,通過水簾機后的污染空氣含濕量較大,吸附劑不能得到充分利用。(4)燃燒法(如蓄熱式RTO等):利用燃氣或燃油等輔助燃料燃燒放出的熱量將混合氣體加熱到一定溫度(700~800℃),駐留一定的時間,使可燃的有害氣體燃燒。該法工藝簡單、但能耗較大、運行成本高。(5)催化燃燒法:將廢氣加熱到250~300℃經(jīng)過催化床燃燒,達到凈化目的。該法能耗低、凈化率高、無二次污染、工藝簡單操作方便。適用于高溫高濃度的有機廢氣治理,不適用于低濃度、大風量的有機廢氣治理。(6)生物法:生物凈化實質(zhì)上是一種氧化分解過程:附著在多孔、潮濕介質(zhì)上的活性微生物以廢氣中有機組分作為其生命活動的能源或養(yǎng)分,轉(zhuǎn)化為簡單的無機物(CO2、H2O)或細胞組成物質(zhì)?,F(xiàn)階段主要工藝包括:生物過濾床、生物滴濾床以及生物洗滌床。(7)膜分離法:該法基本原理是基于氣體中各組分透過膜的速度不同,每種組分透過膜的速度與該氣體的性質(zhì)、膜的特性與膜兩邊的氣體分壓有關(guān)。膜分離法凈化有機廢氣是根據(jù)有機蒸氣和空氣透過膜的能力不同,而將二者分開的。常用膜分離工藝有:蒸氣滲透、氣體膜分離和膜基吸收法。(8)等離子體分解法:該技術(shù)是利用介質(zhì)阻擋放電產(chǎn)生的非平衡態(tài)等離子體對常壓下流動態(tài)含有機化合物的廢氣進行處理。優(yōu)點在于能量利用率高,但對預(yù)處理要求高,對處理不同的介質(zhì)效果也不同,還需注意高壓電的絕緣問題。(9)光催化氧化法:所謂光催化反應(yīng),就是在光的作用下進行的化學反應(yīng)。光化學反應(yīng)需要分子吸收特定波長的電磁輻射,受激產(chǎn)生分子激發(fā)態(tài),然后會發(fā)生化學反應(yīng)生成新的物質(zhì),或者變成引發(fā)熱反應(yīng)的中間化學產(chǎn)物。利用光化學反應(yīng)降解污染物的途徑,包括無催化劑和有催化劑參與的光化學氧化過程。前者多采用氧和過氧化氫作為氧化劑,在紫外光的照射下使污染物氧化分解;后者又稱光催化氧化,一般可分為均相和非均相催化兩種類型。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),目前江西省家具制造行業(yè)采用的VOCs排放控制技術(shù)主要為光解催化、活性炭吸附、水噴淋除塵+光解催化、UV光解+活性炭吸附處理等廢氣治理措施。
4國內(nèi)外標準現(xiàn)狀調(diào)研4.1國內(nèi)大氣污染物排放標準體系近年來我國頒布一系列政策,推動了VOCs治理市場的發(fā)展。廣州省首先針對家具制造行業(yè)VOCs制定了地方標準之后,部分省市根據(jù)當?shù)氐漠a(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和減排方向,也相繼制定和發(fā)布了家具制造行業(yè)大氣污染物排放標準或家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放標準,見表4.1-1。國內(nèi)地方關(guān)于家具行業(yè)的排放標準體系比較見表4.1-2。表4.1-1國內(nèi)地方關(guān)于家具制造行業(yè)的標準制定情況序號地方標準名稱標準編號實施時間1廣東省家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準DB44/814-20102010.11.12天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標準DB12/524-20142014.8.13上海市涂料、油墨及其類似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標準DB31/881-20152015.5.14國家:合成樹脂工業(yè)污染物排放標準GB31572-20152015.7.15北京市木質(zhì)家具制造業(yè)大氣污染物排放標準DB11/1202-20152015.7.16上海市大氣污染物綜合排放標準DB31/933-20192015.12.17重慶市大氣污染物綜合排放標準DB50/757-20172017.6.18江蘇省表面涂裝(家具制造業(yè))揮發(fā)性有機物排放標準DB32/3152-20162017.2.19北京市大氣污染物綜合排放標準DB11/501-20172017.3.110重慶市家具制造業(yè)大氣污染物排放標準DB50/757-20172017.6.111國家:涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標準新企2017.7.1老企2019.1.112上海市家具制造業(yè)大氣污染物排放標準DB31/1059-20172017.7.113山東省揮發(fā)性有機物排放標準第3部分:家具制造業(yè)DB37/2801.3-20172017.9.3表4.1-2不同地方排放的體系比較地方原料規(guī)定有組織標準控制形式無組織排放控制控制污染物分析方法廣東家具2010家具生產(chǎn)企業(yè)所用的溶劑型涂料應(yīng)符合GB18581的規(guī)定最高允許排放濃度+最高允許排放速率、工藝控制要求廠界苯、甲苯+二甲苯、總VOCs美國TO-17天津家具2014調(diào)漆、噴漆工藝,烘干工藝最高允許排放濃度+最高允許排放速率(分不同高度煙囪)+工藝控制要求廠界苯、甲苯+二甲苯、總VOCs美國TO-17北京木質(zhì)家具2015按照水性涂料規(guī)定了即用狀態(tài)下的VOC含量限值最高允許排放濃度+工藝控制要求非封閉涂裝車間工位或封閉涂裝車間門窗口、噴漆打磨車間、廠界顆粒物、苯、苯系物、非甲烷總烴HJ/T38江蘇家具2016家具生產(chǎn)企業(yè)所用的溶劑型涂料應(yīng)符合GB18581的規(guī)定最高允許排放濃度+最高允許排放速率+工藝控制要求廠界苯、甲苯+二甲苯、總VOCs美國TO-17上海家具生產(chǎn)企業(yè)所用的溶劑型涂料應(yīng)符合GB18581的規(guī)定、制定了即用狀態(tài)的涂料和膠黏劑中揮發(fā)性有機物含量限值最高允許排放濃度+最高允許排放速率+工藝控制要求非封閉溶劑型涂裝或打磨工位或者封閉工作間外、廠區(qū)、廠界苯、甲苯+二甲苯、苯系物、甲醛、甲苯二異氰酸酯(TDI)、乙酸酯類、非甲烷總烴、顆粒物等美國TO-17山東最高允許排放濃度+最高允許排放速率+工藝控制要求廠界苯、甲苯+二甲苯、VOCs4.2中國臺灣地區(qū)VOCs排放控制標準臺灣地區(qū)于1995年頒布了《汽車制造業(yè)表面涂裝作業(yè)空氣污染物排放標準》,并于2006年進行了修訂,規(guī)定汽車涂裝的VOCs破壞率為90%或者排放管道濃度小于60mg/m3。1998年頒布了《聚氨酯甲酸酯合成皮業(yè)揮發(fā)性有機物空氣污染管制及排放標準》,并于2004年進行了修訂。二甲基甲酰胺處理效率在90%以上或者濃度在20ppm以下;并規(guī)定了揮發(fā)性有機物的全場總量符合65g/m3的要求。2000年公布了干洗作業(yè)空氣污染防制設(shè)施管制標準,對干洗環(huán)節(jié)VOC排放提出了控制要求。2007年頒布了《光電材料及元件制造業(yè)空氣污染管制及排放標準》,規(guī)定了揮發(fā)性有機物如果達到0.4Kg/h以上,處理效率需要達到85%。2009年頒布了《膠帶制造業(yè)揮發(fā)性有機物空氣污染管制及排放標準》,2011年進行了修訂,規(guī)定了含揮發(fā)性有機無原料年許可用量50噸以上時,VOC處理效率達到92%以上或者排放速率小于3.8Kg/h。4.3中國香港地區(qū)VOCs排放控制標準2009年10月,香港特區(qū)政府修訂了《空氣污染管控(揮發(fā)性有機化合物)條例》(即“VOC管理條例”),以此作為實現(xiàn)VOC減排目標的一部分。根據(jù)修訂內(nèi)容,將從2010年1月1日起,分階段加大控制力度,控制范圍也將擴大到十四種車輛修補漆和涂料、三十六種船舶和工藝品油漆和涂料以及四十七種粘合劑和密封劑。采用的控制方法與美國加州相似,這將使香港成為限制所涉產(chǎn)品VOC含量方面處于領(lǐng)先的城市。具體管制建筑涂料、印刷油墨、消費品、汽車修補涂料、船舶和游艇船只、粘合劑和密封劑的揮發(fā)性有機污染物的管制。4.4國外大氣污染物排放標準調(diào)研針對VOCs污染所導致的問題,世界各國都出臺了一系列的VOCs排放控制標準。目前國際上標準體系比較完備的有歐盟、美國、德國、日本、澳大利亞等。美國屬于典型的單純行業(yè)型標準體系,標準體系細致、數(shù)量多;歐盟則屬于重點行業(yè)型標準、重點污染物和污染物綜合預(yù)防指令,具有較好的針對性;德國的標準體系則是與歐盟一致;日本大氣污染物標準體系則是綜合標準+通用型標準體系。4.4.1歐盟相關(guān)標準(1)VOCs排放限制指標為控制VOCs的含量,歐盟理事會于1988年12月12日頒布了針對建筑產(chǎn)品安全的89/106/EEC指令,1999年3月11日又頒布了針對揮發(fā)性有機物釋放的1999/13/EC指令。1999/13/EC指令簡稱VOCs指令。該指令涉及了使用有機溶劑的幾乎所有領(lǐng)域,如印刷、汽車涂裝、制藥、表面清潔等。2004年歐盟對其進行了修訂,修訂后的指令不包含適用于油漆和清漆使用要求的油漆指令(2004/42/EC指令)的領(lǐng)域(包括某些導致對流層臭氧數(shù)目升高的涂料、染料、汽車表面整修產(chǎn)品,其VOCs排放設(shè)定值比之前允許值調(diào)低了很多,要求更加嚴格)。VOCs指令也涉及家具行業(yè),主要是因為家具中的硬木夾板、粘合劑、甲醛泡沫絕緣材料、油漆、清漆、亮漆、封邊劑中含有如甲醛、揮發(fā)性鹵代物、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等有機揮發(fā)物,其具體排放控制標準可參見表4.4-1。表4.4-1歐盟VOCs排放限制指標內(nèi)容溶劑消耗量(噸/年)廢氣排放限值(mgC/Nm3)無組織排放限值總排放限值(占溶劑的百分比)(新建企業(yè))木制品表面的涂料15~25100(1)25>2550/75(2)20木料浸漬>25100(3)4511kg/m3木料和膠>530g/m2涂料原料、清漆、油墨、膠粘劑(4)100~10001505溶劑總量5%>10001503溶劑總量3%注:(1)排放值適用于密封的情況下的涂裝和干燥過程;(2)第一個值為干燥過程的限值,第二個值為涂裝過程的限值;(3)不適用于用木餾油浸漬;(4)瞬時排放不包括涂料的原料為在密封容器中以制劑形式出售的溶劑。除該表外,歐盟1999/13/EC指令規(guī)定:任何一種鹵代VOCs(在R40的毒性范圍內(nèi))的排放極限值為20mg/m3。4.4.2美國相關(guān)標準美國環(huán)??偸?EPA)制定了一系列國家揮發(fā)性有機化合物排放標準,涉及到的領(lǐng)域包括石油化工、建筑涂料、汽溶膠噴涂及木質(zhì)家具與設(shè)備等領(lǐng)域。另外,美國有九個州設(shè)立了關(guān)于家具行業(yè)VOCs排放的地方法規(guī),所有的這些標準與法規(guī)都是以控制原材料中有機溶劑的種類與含量的方法控制揮發(fā)性有機化合物的排放。1995年12月7日,EPA發(fā)布了專門針對家具行業(yè)的標準“60FR62929(Nationalemissionstandardsforwoodfurnituremanufacturingoperations)”,該標準規(guī)定了大約130多種有機化合物在家具制造過程使用的涂料中的含量限制,并且規(guī)定了一些不可以出現(xiàn)的有機物質(zhì),以此來限制家具生產(chǎn)過程中有機化合物的排放。1996年4月,EPA制定的另一規(guī)則“木質(zhì)家具制造過程中揮發(fā)性有機物控制規(guī)則”中給出了排放限定值與涂料中有機溶劑含量的計算關(guān)系。4.4.4加拿大相關(guān)標準加拿大于1997年提出了關(guān)于VOCs排放的標準CCMEStandards(CanadianCounciloftheEnvironment),該標準最終沒有形成強制性法規(guī),但是為加拿大各省的VOCs控制提供了基本的指導??笨?Quebec)于2003年發(fā)布了DraftRegulation20,是加拿大唯一一個發(fā)布了針對木制品VOCs排放法規(guī)的城市。該法規(guī)主要包括兩個部分:限制每天排放的VOCs各組分質(zhì)量之和不能超過15kg;與CCMEStandards要求一致,限制每個產(chǎn)品中VOCs的含量。另外,DraftRegulation20還要求每個木制品工廠需要做好詳細的記錄,主要包括以下信息:=1\*GB3①每件產(chǎn)品消耗的有機溶劑的體積;=2\*GB3②使用的有機溶劑中VOCs的含量;=3\*GB3③加入的稀釋劑的體積;=4\*GB3④與溶劑相關(guān)的其他信息。4.4.5日本日本給出了248種有害大氣污染物的名錄,其中確定了丙烯腈、乙醛、甲苯、三氯乙烯、氯乙烯單體、氯甲烷、鉻及其化合物、鎳及其化合物、砷及其化合物、三氯甲烷、環(huán)氧乙烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、1,3-丁二烯、鈹及其化合物、苯、苯并[a]芘、汞及其化合物、二惡英類、四氯乙烯、甲醛、錳及其化合物等22種優(yōu)先控制的污染物。4.5與國內(nèi)外相關(guān)標準對比分析世界銀行對苯的控制標準為5mg/m3,韓國對苯系物的總量控制為200ppm。歐盟1999/13/EC指令對家具制造行業(yè)使用不同原材料和不同涂裝工藝產(chǎn)生廢氣的VOCs排放濃度限值分別做了規(guī)定,該指令對不同的溶劑年用量、不同生產(chǎn)環(huán)節(jié)的VOCs的排放限值差異較大。我國《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》(GBZ2.1-2007)中規(guī)定,車間中苯、甲苯和二甲苯的時間加權(quán)平均允許濃度分別為6mg/m3、50mg/m3和50mg/m3。我國《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)中表2針對1997年1月1號后建設(shè)和投產(chǎn)的企業(yè)規(guī)定了苯、甲苯、二甲苯的排放限值。北京《大氣污染物綜合排放標準》(DB11/501-2007)的表1規(guī)定了一般污染源苯、甲苯、二甲苯、非甲烷總烴的排放限值,其表2則特別規(guī)定了木質(zhì)家具制造的苯、甲醛、甲苯與二甲苯合計、非甲烷總烴的排放限值。廣東省地方標準《廣東省大氣污染物排放限值》(DB44/27-2001)規(guī)定了苯、甲苯與二甲苯、非甲烷總烴的排放限值。《家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放標準》與國內(nèi)標準比較表見表4.5-1和表4.5-2。
表4.5-1與國內(nèi)標準比較表項目最高允許排放濃度(mg/m3)苯甲苯二甲苯TVOCGB16297-1996(1)現(xiàn)有污染源176090150(2)新污染源124070120(2)DB44/27-2001Ⅰ時段124070120(2)Ⅱ時段124070120(2)DB11/501-2007Ⅰ時段1(合計)40100(2)Ⅱ時段1(合計)2050(2)DB44/814-2010Ⅰ時段1(合計)4060Ⅱ時段1(合計)2030DB32/3125-2016Ⅰ時段1(合計)4060Ⅱ時段1(合計)2030注(1)表中取值為其排氣筒15m時所對應(yīng)的標準;(2)以非甲烷總烴計算。表4.5-2家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放標準》與國內(nèi)標準比較表項目最高允許排放速率(kg/h)苯甲苯二甲苯TVOCGB16297-1996現(xiàn)有污染源12(2)新污染源10(2)DB44/27-2001Ⅰ時段0.53.01.55.0(2)Ⅱ時段4.0(2)DB11/501-2007一般污染源0.362.20.736.3(2)DB44/814-2010Ⅰ時段Ⅱ時段0.41.02.9DB32/3125-2016Ⅰ時段0.361.23.6Ⅱ時段0.360.962.9注(1):表中GB16297-1996取值為其排氣筒15m高時對應(yīng)的二級標準;(2):以非甲烷總烴計算。
5標準主要技術(shù)內(nèi)容標準的主要內(nèi)容:適用范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、技術(shù)內(nèi)容、監(jiān)測及標準實施六部分組成。5.1標準適用范圍本標準規(guī)定了江西省家具制造企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的揮發(fā)性有機物排放限值、生產(chǎn)工藝和管理要求、監(jiān)測與監(jiān)督實施要求。本標準適用于現(xiàn)有家具制造企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的揮發(fā)性有機物排放控制,以及新、改、擴建項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護工程設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的揮發(fā)性有機物排放管理。5.2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB18581室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量HJ/T38固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導則HJ75固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ76固定污染源排放煙氣連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ583環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ584環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ604環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進樣-氣相色譜法HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣-氣袋法HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法DB11/T1367固定污染源廢氣甲烷總烴非甲烷總烴的測定便攜式氫火焰離子化檢測器法5.3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標準:(1)家具制造業(yè)furnituremanufacturingindustry用木材、人造板、金屬、塑料、藤柳以及紙張等為主要材料,配以其他輔料(如油漆、貼面材料、玻璃、五金配件等)制作具有坐臥、憑倚、儲藏、間隔等功能的各種家具的企業(yè)。(2)揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)參與大氣光化學反應(yīng)的有機化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機化合物。(3)非甲烷總烴non-methanehydrocarbon按照規(guī)定的監(jiān)測方法,檢測器有明顯響應(yīng)的除甲烷外的碳氫化合物的總稱(以碳計)。(4)標準狀態(tài)standardstate溫度為273K,壓力為101325pa時的狀態(tài),本標準規(guī)定的各項標準值,均以標準狀態(tài)下的干空氣為基準。(5)最高允許排放濃度maximumacceptableemissionconcentration指處理設(shè)施后排氣筒中污染物任何1小時濃度平均值不得超過的限值;或指無處理設(shè)施排氣筒中污染物任何1小時濃度平均值不得超過的限值。(6)最高允許排放速率maximumacceptableemissionrate一定高度的排氣筒任何1小時排放污染物的質(zhì)量不得超過的限值。(7)排氣筒高度emissionheightofstack自排氣筒(或其主體建筑構(gòu)造)所在的地平面至排氣筒出口計的高度。(8)無組織排放fugitiveemission大氣污染物不經(jīng)過排氣筒的無規(guī)則排放。(9)無組織排放監(jiān)控點fugitiveemissionreferencepoint為判別無組織排放是否超過標準而設(shè)立的監(jiān)測點。(10)無組織排放監(jiān)控點濃度限值concentrationlimitatfugitiveemissionreferencepoint標準狀態(tài)下無組織排放監(jiān)控點的大氣污染物濃度在任何1小時的平均值不得超過的值。(11)廠界enterpriseboundary指生產(chǎn)企業(yè)的法定邊界。若無法定邊界,則指實際邊界。(12)揮發(fā)性有機物污染處理設(shè)施treatmentdeviceforVOCs處理揮發(fā)性有機物的燃燒裝置、吸收裝置、吸附裝置、冷凝裝置、生物處理設(shè)施或其他有效的污染處理設(shè)施。(13)現(xiàn)有企業(yè)existingfacilities本標準實施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。(14)新建企業(yè)newfacilities本標準實施之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新、改、擴建的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。5.4污染物的選擇5.4.1涂料及稀釋劑的成份由于涂料及有機溶劑的使用是家具制造企業(yè)產(chǎn)生VOCs的最主要原因,資料表明,家具用涂料及其稀釋劑中揮發(fā)性有機物的主要成份如表5.4-1和表5.4-2所示:表5.4-1家具涂料的主要成份涂料類型所使用的有機溶劑醇酸樹脂涂料二甲苯、松香水、松節(jié)油環(huán)氧樹脂涂料丙酮、丁酮、乙基(丁基)溶纖劑、甲苯瀝青涂料重質(zhì)苯、煤油、二氯(三氯)甲烷酚醛樹脂涂料丁醇、醇酸丁酯、甲苯聚氨酯樹脂涂料二甲苯、環(huán)己酮、醋酸丁酯、丁酮有機硅樹脂涂料甲苯、丁醇、醋酸丁酯、丙酮、丁酮硝基纖維素涂料醋酸丁酯(乙酯、戊酯)、丙酮、丁酮、乙醇、丁醇、二丙酮醇、甲苯、苯過氯乙烯涂料醋酸丁酯、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、二甲苯、苯聚酯樹脂涂料甲基異丁基酮、150號及200號溶劑油氨基樹脂涂料二甲苯、丁醇丙烯酸樹脂涂料二甲苯、丁醇、乙二醇、丙酮、丁酮水性涂料乙二醇醚及其酯類、丙二醇醚粉末涂料——表5.4-2稀釋劑的主要成分油漆名稱稀釋劑成分聚氨酯漆環(huán)已酮、醋酸丁酯、無水二甲苯聚酯漆二甲苯、溶劑油、丁酯、環(huán)己酮硝基漆乙酸正丁酯、乙酸乙酯、正丁醇、乙醇、丙酮、甲苯醇酸樹脂漆二甲苯、200號油漆溶劑油或松節(jié)油丙烯酸漆醋酸丁酯、乙酯、乙醇、丁醇、甲苯由表5.4-1和5.4-2可知,家具制造企業(yè)排放的VOCs種類較多,聚氨酯類涂料、醇酸類涂料所使用的有機溶劑主要為苯、甲苯、二甲苯,硝基類涂料所用有機溶劑主要為甲苯和乙酸丁酯。由此可以判斷,家具制造行業(yè)排放量較多的揮發(fā)性有機污染物是主要是苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、酮類及醇類。5.4.2主要揮發(fā)性有機污染物理化特性(1)苯苯(Benzene,C6H6)在常溫下為一種無色、有甜味的透明液體,并具有強烈的芳香氣味。苯可燃,毒性較高,是一種致癌物質(zhì)??赏ㄟ^皮膚和呼吸道進入人體,體內(nèi)極其難降解,能破壞人體神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)。苯主要通過呼吸道吸入(47-80%)、胃腸及皮膚吸收的方式進入人體。一部分苯可通過尿液排出,未排出的苯則首先在肝中細胞色素P450單加氧酶作用下被氧分子氧化為環(huán)氧苯(7-氧雜雙環(huán)庚-2,4-二烯)。環(huán)氧苯與它的重排產(chǎn)物氧雜環(huán)庚三烯存在平衡,是苯代謝過程中產(chǎn)生的有毒中間體。接下來有三種代謝途徑:與谷胱甘肽結(jié)合生成苯巰基尿酸;繼續(xù)代謝為苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚、偏苯三酚、鄰苯醌、對苯醌等,以葡萄糖苷酸或硫酸鹽結(jié)合物形式排出;以及被氧化為已二烯二酸。乙醇和甲苯可以降低苯的毒性。苯的代謝物進入細胞后,與細胞核中的脫氧核糖核酸(DNA)結(jié)合,會使染色體發(fā)生變化,比如有的斷裂,有的結(jié)合,這就是癌變(形象地說,是發(fā)生變異,因為染色體是遺傳物質(zhì),它控制著細胞的結(jié)構(gòu)和生命活動等),長期如此,就會引發(fā)癌癥。苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生麻痹作用,引起急性中毒。重者會出現(xiàn)頭痛、惡心、嘔吐、神志模糊、知覺喪失、昏迷、抽搐等,嚴重者會因為中樞系統(tǒng)麻痹而死亡。少量苯也能使人產(chǎn)生睡意、頭昏、心率加快、頭痛、顫抖、意識混亂、神志不清等現(xiàn)象。攝入含苯過多的食物會導致嘔吐、胃痛、頭昏、失眠、抽搐、心率加快等癥狀,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸氣5-10分鐘會有致命危險。長期接觸苯會對血液造成極大傷害,引起慢性中毒。引起神經(jīng)衰弱綜合癥。苯可以損害骨髓,使紅血球、白細胞、血小板數(shù)量減少,并使染色體畸變,從而導致白血病,甚至出現(xiàn)再生障礙性貧血。苯可以導致大量出血,從而抑制免疫系統(tǒng)的功用,使疾病有機可乘。有研究報告指出,苯在體內(nèi)的潛伏期可長達12-15年。婦女吸入過量苯后,會導致月經(jīng)不調(diào)達數(shù)月,卵巢會縮小。對胎兒發(fā)育和對男性生殖力的影響尚未明了。孕期動物吸入苯后,會導致幼體的重量不足、骨骼延遲發(fā)育、骨髓損害。對皮膚、粘膜有刺激作用。國際癌癥研究中心(IARC)已經(jīng)確認為致癌物。(2)甲苯甲苯大量用作溶劑。甲苯對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短時間內(nèi)吸入較高濃度甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。長期接觸甲苯可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征,肝腫大,女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。甲苯對環(huán)境有嚴重危害,對空氣、水環(huán)境及水源可造成污染。吸收在體內(nèi)的甲苯,80%在NADP(轉(zhuǎn)酶II)的存在下,被氧化為苯甲醇,再在NAD(轉(zhuǎn)酶I)的存在下氧化為苯甲醛,再經(jīng)氧化成苯甲酸。然后在轉(zhuǎn)酶A及三磷酸腺苷存在下與甘氨酸結(jié)合成馬尿酸。所以人體吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以馬尿酸形式經(jīng)腎臟而被排出體外,所以人體接觸甲苯后,2小時后尿中馬尿酸迅速升高,以后止升變慢,脫離接觸后16-24小時恢復正常。一小部分苯甲酸與葡萄醛酸結(jié)合生成無毒物。甲苯代謝為鄰甲苯酚的量不到1%。在環(huán)境中,甲苯在強氧化劑作用或催化劑存在條件中與空氣作用,都被氧化為苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。(3)二甲苯二甲苯具有低等毒性。經(jīng)皮膚吸收后,對健康的影響遠比苯小。若不慎口服了二甲苯或含有二甲苯溶劑時,即強烈刺激食道和胃,并引起嘔吐,還可能引起血性肺炎,應(yīng)立即飲入液體石蠟,延醫(yī)診治。二甲苯蒸氣對小鼠的LC為6000*10-6,大鼠經(jīng)口最低致死量4000mg/kg。二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時,對中樞系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、頭痛、惡心、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷。有的有癔病樣發(fā)作。慢性影響:長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合癥,女性有可能導致月經(jīng)異常。皮膚接觸常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。在人和動物體內(nèi),吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%~90%的間、對-二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結(jié)合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時,可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時內(nèi)幾乎全部排出體外,二甲苯能相當持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強,因此,可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學降解,但其速度比揮發(fā)低得多,揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解??膳c氧化劑反應(yīng),高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。(4)乙酸丁酯乙酸丁酯是一種優(yōu)良的有機溶劑。無色透明有果香氣味的液體,易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。急性毒性較小,對眼鼻有較強的刺激性,高濃度時有麻醉性。(5)其他VOCs醇類、酯類、酮類等的蒸汽能引起麻醉和刺激粘膜,可能造成皮膚病等;有機溶劑能溶解或乳化皮膚上的脂肪,使皮膚粗糙、開裂并容易引起感染。主要VOCs理化特性詳見表5.4-3所示。5.4-3主要VOCs理化特性污染物物理性質(zhì)毒性MIR(gO3/gVOC)1苯常溫下無色透明液體,有芳香味,有毒,易揮發(fā)人和動物吸入或皮膚接觸會導致苯進入體內(nèi)引起苯中毒。LD50:3306mg/kg(大鼠經(jīng)口);48mg/kg(小鼠經(jīng)皮),LC50:10000ppm7小時(大鼠吸入)。0.42甲苯常溫下無色透明液體,有芳香味,有毒,易揮發(fā)屬中等毒性。LD50:1000mg/kg(大鼠經(jīng)口)12124mg/kg(兔經(jīng)皮),LC50:5320ppm8小時(小鼠吸入);對皮膚、粘膜有刺激作用,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。3.97二甲苯常溫下無色透明液體,有芳香味,有毒,易揮發(fā)屬中等毒性,通過吸入、食入、經(jīng)皮吸收產(chǎn)生影響。LD50:5000mg/kg(大鼠經(jīng)口),LC50:19747mg/m3(大鼠吸入),4小時,大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):19mg/m3。鄰、間、對二甲苯分別是6.61、9.37、3.75乙酸丁酯常溫下無色透明液體,有果香氣味,易揮發(fā)LD50:13100mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50:9480mg/kg(大鼠經(jīng)口);人吸入3300ppm×短暫,對眼鼻有明顯刺激;人吸入200~300ppm×短暫,對眼、鼻有輕度刺激。0.89備注最大反應(yīng)增量(MaximumIncrementalReactivity,MIR),用于表達單位質(zhì)量每種VOCs物種生成O3的潛力。MIR值越大,表示單位質(zhì)量的該VOCs物種產(chǎn)生的O3越多,即對光化學污染的貢獻越大。通過表5.4-3可知,苯的MIR值最小,但毒性最大;甲苯、二甲苯的MIR值較大,毒性也較大;乙酸丁酯MIR值較小,而且毒性最低。因此,本標準選擇排放控制的VOCs物種時,主要考慮苯、甲苯及二甲苯三種物質(zhì),另外設(shè)立VOCs指標控制家具制造行業(yè)VOCs的排放量。5.5污染物排放限值的確定及制定依據(jù)5.5.1標準制定時間段將家具制造企業(yè)分為現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)。現(xiàn)有企業(yè)自2019年7月1日起執(zhí)行本標準的排放限值,新建企業(yè)自本標準實施之日起執(zhí)行本標準的排放限值。5.5.2污染物排放限值的確定本標準分別規(guī)定了排氣筒(有組織排放)和無組織排放監(jiān)控點的苯、甲苯、二甲苯、非甲烷總烴及VOCs的最高允許排放濃度。排氣筒的高度應(yīng)不低于15m,具體高度按環(huán)境影響評價要求確定。兩個排放相同污染物的排氣筒,若其距離小于其幾何高度之和,應(yīng)合并視為一根等效排氣筒。有三根以上的近距離排氣筒,且排放同一種污染物,應(yīng)以前兩根的等效排氣筒,依次與第三、第四根排氣筒取等效值,等效排氣筒有關(guān)參數(shù)計算方法如下。(1)當排氣筒1和排氣筒2均排放同一污染物,其距離小于該兩根排氣筒的幾何高度之和時,應(yīng)以一根等效排氣筒代表該兩根排氣筒。(2)等效排氣筒的有關(guān)參數(shù)計算方法如下。①等效排氣筒污染物排放速率,按式(A1)計算:QUOTEQ=Q1+Q2式中:Q—等效排氣筒污染物排放速率,kg/h;QUOTEQ1Q1,QUOTEQ2Q2—排氣筒1和排氣筒2的污染物排放速率,kg/h。②等效排氣筒高度按式(A2)計算:h=式中:h—等效排氣筒高度,m;QUOTEh1h1,QUOTEh2h2——排氣筒1和排氣筒2的高度,m。③等效排氣筒的位置等效排氣筒的位置,應(yīng)位于排氣筒1和排氣筒2的連線上,若以排氣筒1為原點,則等效排氣筒距原點的距離按式(A3)計算:QUOTE式中:x—等效排氣筒距排氣筒1的距離,m;a—排氣筒1至排氣筒2的距離,m;Q、QUOTEQ1Q1,QUOTEQ2Q2—同A.2.1。排氣筒(有組織)排放是指對生產(chǎn)工藝過程中產(chǎn)生的含VOCs廢氣進行統(tǒng)一收集,并通過不小于15m的排氣筒排放廢氣。無組織排放源是指通過排氣扇、鼓風機、車間風機強排、自然通風方式及15m以下排氣筒等方式進行含VOCs廢氣排放的污染源。涂料中VOCs含量限值的確定(1)由于本標準重點控制木質(zhì)家具制造企業(yè),要求使用的涂料必須符合《GB18581-2009室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》,具體指標詳見表5.5-1。表5.5-1木器涂料VOCs限量值(GB18581-2009)項目限量值聚氨酯類涂料硝基類涂料醇酸類涂料面漆底漆揮發(fā)性有機化合物含量≤(g/L)光澤≥80,580光澤<80,670670720500苯含量%0.5甲苯,二甲苯,乙苯含量總和%30305注:涂料中揮發(fā)性有機物含量為稀釋后測定,如果稀釋比例在一定范圍內(nèi)的,按最大稀釋比稀釋后測定。(2)HJ/T414-2007《環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求室內(nèi)裝飾裝修用溶劑型木器涂料》VOC值限定:(3)HJ2537-2014《環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求水性涂料》VOC值限定揮發(fā)性有機化合物(VOC)限量,≤250g/L。VOCs排放濃度限值的確定(1)國內(nèi)外標準的比較分析我國主要是在大氣污染物的綜合排放標準中規(guī)定了某幾種VOCs物種(主要是苯系物和非甲烷總烴)的排放濃度限值?!洞髿馕廴疚锞C合排放標準》(GB16297-1996)中表2針對1997年1月1號后建設(shè)和投產(chǎn)的企業(yè)規(guī)定了苯、甲苯、二甲苯的排放限值(見表5.5-2)。廣東省地方標準《大氣污染物排放
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