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文檔簡(jiǎn)介
高中化學(xué)選修化學(xué)反應(yīng)原理
2.3化學(xué)平衡的移動(dòng)導(dǎo)學(xué)案
(-)化學(xué)平衡移動(dòng)的概念
條侔我變一定時(shí)間后
一定條件下的化學(xué)平衡^平衡破壞新條件下的新平衡
VIE=V逆V正WV逆VjE,=V逆'
化學(xué)平衡只有在一定的條件下才能保持。如果一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,反應(yīng)
條件(如濃度、壓強(qiáng)、溫度等)改變了,平衡混合物里各組成物質(zhì)的百分含量也就
隨著改變而達(dá)到新的平衡狀態(tài),這叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。
(二)勒沙特列(化學(xué)平衡移動(dòng))原理
1.原理:如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),則平衡
就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。這就是化學(xué)平衡移動(dòng)原理即勒沙特列原理.
改變條件平衡移動(dòng)方向
增大反應(yīng)物或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)
濃度
減小反應(yīng)物或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
增大壓強(qiáng)(縮小容積)向氣體體積減小的方向移動(dòng)
壓強(qiáng)
減小壓強(qiáng)(擴(kuò)大容積)向氣體體積增加的方向移動(dòng)
升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)
溫度
降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)
催化劑平衡不移動(dòng)
注意:
(1)化學(xué)平衡移動(dòng)的原因是反應(yīng)條件的改變對(duì)V正和V逆的影響大小不同,而
導(dǎo)致正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率不相等(見(jiàn)后反應(yīng)速率與平衡移動(dòng)圖像分析)。
(2)化學(xué)平衡移動(dòng)的結(jié)果是在新條件下使V正和V逆的大小重新達(dá)到相等,各
組分的百分含量重新達(dá)到保持不變。但速率大小和各組分的百分含量與原平衡并不
相等。
(3)平衡移動(dòng)方向判斷的主要方法:
①根據(jù)正逆反應(yīng)速率變化大小判斷:若VGV逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);若
V逆〉V正,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
②根據(jù)生成物或反應(yīng)物百分含量的變化判斷:若反應(yīng)物含量減小或生成物含量
增加,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);若反應(yīng)物含量增加或生成物含量減小,平衡向逆反
應(yīng)方向移動(dòng)。
③根據(jù)氣體平均分子量的變化來(lái)判斷:當(dāng)平衡組分全部是氣體時(shí),M氣體增
大,平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng);M氣體減小,平衡向氣體體積增大的方向
移動(dòng)。M氣體不變,反應(yīng)前后氣體體積不變,平衡不移動(dòng)。當(dāng)平衡組分中有液體
或固體時(shí),必須通過(guò)計(jì)算才能確定平衡移動(dòng)的方向。
④通過(guò)氣體密度的變化判斷平衡移動(dòng)方向:方法同③,還需考慮壓強(qiáng)導(dǎo)致氣體
體積變化對(duì)密度的影響。必需具體分析才能確定平衡移動(dòng)方向。
⑤通過(guò)反應(yīng)體系顏色的變化等可以判斷平衡移動(dòng)的方向。
⑥通過(guò)勒沙特列原理(濃度、壓強(qiáng)、溫度的變化等)判斷平衡移動(dòng)方向。
(4)催化劑能同等程度也增大正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率,始終都有V,產(chǎn)V逆,
因而催化劑不能使平衡移動(dòng),對(duì)平衡狀態(tài)的各種物理量特征標(biāo)志無(wú)影響。但能縮短
反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)所需要的時(shí)間。
2.理解:①便于討論只改變一個(gè)條件;②移動(dòng)的方向是減弱外界條件變化造
成的影響;③改變條件對(duì)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響不相同時(shí)才會(huì)使平衡發(fā)生移
動(dòng);④同時(shí)改變多個(gè)條件時(shí),造成的影響如果能相互抵消則平衡不發(fā)生移動(dòng),如果
影響不能相互抵消則平衡發(fā)生移動(dòng)。
3.應(yīng)用:通過(guò)改變外界條件,控制反應(yīng)進(jìn)行的方向和進(jìn)行的程度,使某些需
要發(fā)生的可逆反應(yīng)有利于平衡向正反應(yīng)方向或逆反應(yīng)方向移動(dòng),增大反應(yīng)進(jìn)行的程
度。阻止某些不需要的反應(yīng)發(fā)生或減弱反應(yīng)進(jìn)行的程度。
4.勒沙特列原理適應(yīng)范圍:所有平衡體系.
①可逆反應(yīng)化學(xué)平衡(包括水解平衡、絡(luò)合平衡等).
②弱電解質(zhì)的電離平衡.
③難溶物的溶解平衡.
5.勒沙特列原理不能解釋的事實(shí):
①使用催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng);②反應(yīng)前后氣體體積不變的可逆反
應(yīng),改變壓強(qiáng)可以改變化學(xué)反應(yīng)速率,但不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng);
③發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)本身不是可逆反應(yīng).
④外界條件的改變對(duì)平衡移動(dòng)的影響與生產(chǎn)要求不完全一致的反應(yīng).
(三)影響化學(xué)平衡的條件
【知識(shí)導(dǎo)學(xué)】
1.濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響:
(1)實(shí)驗(yàn):在燒杯中混合20mL0.01mol/LFeCb(黃色)溶液和
20mL0.01mol/LKSCN(無(wú)色)溶液,溶液變深紅色(血紅色);加適量水稀釋至
橙紅色,分別分成8等份,倒入8支試管中,分別加入下列物質(zhì).(加入物質(zhì)時(shí)刻
的速率變化不考慮溶液體積變化)。
試官平衡移動(dòng)
加入物質(zhì)溶液顏色變化V正變化V逆變化結(jié)果
編號(hào)方向
①不加(參照)
向正反應(yīng)
②5滴FeCh溶液變深增大不變V正>丫逆
方向移動(dòng)
向正反應(yīng)
③5滴KSCN溶液變深增大不變VE>V逆
方向移動(dòng)
變淺向逆反應(yīng)
④5滴NaOH溶液減小不變V逆,V正
(;)方向移動(dòng)
向逆反應(yīng)
⑤5滴H2s溶液變淺減小不變V逆〉V正
方向移動(dòng)
向逆反應(yīng)
⑥少量Fe或Zn粉變淺減小不變V逆>丫正
方向移動(dòng)
向逆反應(yīng)
⑦少量水變淺減小減小V|E<V逆
方向移動(dòng)
平衡不移
⑧少量KC1晶體變淺不變不變VJE=V逆
動(dòng)
化學(xué)反應(yīng)方程式:FeCh+3KSCN<■?Fe(SCN)3+3KC1
離子反應(yīng)方程式:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
(或Fe3++SCN-<fFe(SCN)2+等反應(yīng)比可為1:1~1:6)
(黃色)(無(wú)色)(血紅色)
注意:從離子反應(yīng)的實(shí)質(zhì)得知只有Fe3+、SCN'Fe(SCN)3等構(gòu)成平衡組分,
而K+、C「不是平衡組分,其濃度大小不影響平衡.
平衡移動(dòng)的原因:②③增大反應(yīng)物濃度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),
[Fe(SCN)3]增大,溶液紅色變深;④⑤⑥減小反應(yīng)物[Fe3+],平衡向逆反應(yīng)方向
移動(dòng),[Fe(SCN)3]減小,溶液紅色變淺;⑦加入水或KC1水溶液均是由于稀釋
的作用,反應(yīng)物和生成物濃度均減小,但反應(yīng)物系數(shù)之和比生成物系數(shù)之和大,因
此正反應(yīng)速率減慢的程度大于逆反應(yīng)速率減慢的程度,故平衡向逆移動(dòng).⑧KC1晶
體不影響各平衡組分的濃度,故不能使平衡發(fā)生移動(dòng),溶液顏色變淺是由其它因素
(“鹽效應(yīng)”)引起的.
(2)總結(jié):
規(guī)律:在其它條件不變的情況下,增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度平衡向正
反應(yīng)方向移動(dòng)(以阻止反應(yīng)物濃度的增大或生成物濃度的減小);
減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)(以阻止反應(yīng)物濃
度的減小或生成物濃度的增大)。
注意:通常所指濃度是物質(zhì)的量濃度;濃度改變是指氣體濃度、溶液濃度的變
化;加入不溶性固體(如C)或純液體(如液體水),它們本身的濃度不會(huì)變化,
在其表面積不變時(shí),其量的改變也就不會(huì)直接影響平衡移動(dòng).而在水溶液中進(jìn)行的
可逆反應(yīng),加入水,雖然水的濃度不變,但對(duì)其它物質(zhì)濃度產(chǎn)生稀釋作用,減小了
其它反應(yīng)物和生成物的濃度,可能使平衡發(fā)生移動(dòng).
理解:①氣體的濃度改變通常是通過(guò)加壓或減壓來(lái)實(shí)現(xiàn)的。體系中各氣體物質(zhì)
濃度同等改變,相當(dāng)于改變壓強(qiáng);
②外加其它氣體(如稀有氣體、不與各組分反應(yīng)的氣體)是否對(duì)平衡移動(dòng)造成
影響視具體情況具體分析:.若恒容因?qū)Ω鹘M分濃度無(wú)影響,則對(duì)平衡無(wú)影響;若
恒壓因能同等程度減小各組分的濃度,對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng)平衡無(wú)影
響,對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積有變化的反應(yīng),相當(dāng)于減壓的作用,平衡向氣體體積增
大的方向移動(dòng)。
③生產(chǎn)中,常常通過(guò)增大成本低的原料的濃度使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),來(lái)提
高另一種價(jià)格較高的原料的轉(zhuǎn)化率。
【能力培養(yǎng)】
【例1】對(duì)于可逆反應(yīng)FeCb+3KSCNq=mFe(SCN)3(血紅色)+3KC1
達(dá)到平衡后,下列敘述正確的是()
A.加入Fez(SO4)3濃溶液或NH4SCN固體后,溶液顏色加深
B.加入KC1溶液,增大了生成物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),溶液顏色變
淺
C.加入KC1溶液,減小了平衡各組分的濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),溶液
顏色變淺
D.加入AgNCh溶液,減小了生成物K。的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),
溶液顏色加深
分析:FeCh與KSCN溶液的反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是離子反應(yīng):
Fe3++3SCN^Fe(SCN)3
A正確是因增大了反應(yīng)物Fe3+和SCN-的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);
B錯(cuò)誤是因KC1不是平衡組分,其濃度大小不直接影響平衡移動(dòng);
C正確是因加入的KC1溶液中的水使平衡組分稀釋和平衡逆向移動(dòng),
Fe(SCN)3的濃度變小,顏色變淺;
D錯(cuò)誤是因cr不是平衡組分,生成AgCl沉淀對(duì)平衡無(wú)影響,但加入的AgN03
溶液中的水使平衡組分稀釋和平衡逆向移動(dòng),溶液顏色應(yīng)變淺。
答:AC
【例2】把氫氧化鈣放入蒸儲(chǔ)水中,一定時(shí)間后達(dá)到如下平衡:
Ca(OH)2(固)F^Ca2++2OH\
加入以下濃溶液,可使Ca(OH)2固體減少的是()
A.Na2s溶液B.AlCh溶液C.NaOH溶液D.CaCh溶液
分析:A因Na2s水解使溶液呈強(qiáng)堿性,增大了OH離子濃度,平衡逆移,故
Ca(OH)2增多;
B因AF+離子結(jié)合OH-離子生成沉淀Al(OH)3,減小了OH濃度,平衡正移,
故Ca(OH)2減少;
C、D分別增大了OH-和Ca?+濃度,平衡逆移,Ca(OH)2增多。
答:B.
【例3]一真空密閉容器中盛有ImolPCIs,加熱到200c時(shí)發(fā)生如下反應(yīng):
PC15(g)=PC13(g)+C12(g)
反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),PC15所占體積百分比為M%。若在同一溫度和同一容器中,
最初投入的是2moiPC15,反應(yīng)平衡時(shí),PC15所占體積百分比為N%,則M和N的
正確關(guān)系是
A.M>NB.M<NC.M=ND.無(wú)法比較
分析:注意本題容易錯(cuò)誤地當(dāng)作是濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響問(wèn)題來(lái)討論,其實(shí)是
壓強(qiáng)問(wèn)題。當(dāng)反應(yīng)平衡體系的某一邊只有一種反應(yīng)物且為氣體時(shí),增加該氣體的量,
若恒容,則對(duì)平衡的影響相當(dāng)于加壓;若恒壓,則對(duì)平衡的影響相當(dāng)于減壓。本題
中恒容,增加PC15達(dá)到新的平衡時(shí),PC15的轉(zhuǎn)化率降低,其百分比增加。同理,
若按1:I增加PC13和C12的量,PC15的百分比也增加。只增加PC13或只增加C12
的量時(shí),相當(dāng)于濃度對(duì)平衡的影響,PC15%可能增加,可能不變,也可能減小,
但PC15的物質(zhì)的量是增加的。
答:B.
注:試用同樣方法分析反應(yīng):2so2+O202SO3平衡體系的情況。
【例4】改變反應(yīng)條件使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),下列變化正確的是
A.生成物濃度一定增大
B.生成物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定增大
C.反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定提高
D.化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)率可能提高
分析:稀釋或減壓平衡向正移時(shí)A項(xiàng)不成立;當(dāng)反應(yīng)物的物質(zhì)的量增加很多
時(shí),生成物物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)可能減小,此時(shí)B不成立;增加某種反應(yīng)物時(shí),可以提
高其它反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而該反應(yīng)物本身的轉(zhuǎn)化率降低,故C不成立;如果是改
變溫度或壓強(qiáng)使平衡正移時(shí),產(chǎn)率是提高的,故D成立。
答:D
[例5]C12溶于水發(fā)生可逆反應(yīng):
C12+H20=H++C1+HC10
現(xiàn)往飽和氯水中加入下列物質(zhì):①水;②飽和食鹽水;③濃鹽酸;④硝酸銀
溶液;⑤碳酸氫鈉固體;⑥醋酸鈉固體;⑦硫化氫;⑧二氧化硫;⑨品紅等有機(jī)色
質(zhì);
(1)能使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的有;
(2)能使
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