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熱練(四)化學(xué)反應(yīng)與能量變化1.可用Li2CO3與SiO2反應(yīng)制取吸附劑Li4SiO4。已知:①2Li2O(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)ΔH1=akJ·mol-1②Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li2SiO3(s)+CO2(g)ΔH2=bkJ·mol-1③Li2SiO3(s)=Li2O(s)+SiO2(s)ΔH3=ckJ·mol-1則2Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)+2CO2(g)ΔH=________kJ·mol-1(用含a、b、c的式子表示)。答案(a+2b+2c)解析根據(jù)蓋斯定律知,①+2×②+2×③得:2Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)+2CO2(g)ΔH=(a+2b+2c)kJ·mol-1。2.已知:①C(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH1=-111.8kJ·mol-1;②C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH2=+130kJ·mol-1;③CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH3=-90.1kJ·mol-1;④2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH4=-134kJ·mol-1。則CH3OCH3(g)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO(g)+3H2(g)ΔH=________kJ·mol-1;該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行所采用的有利條件是________(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。答案+72.4高溫解析根據(jù)蓋斯定律知,①-②-2×③-④得CH3OCH3(g)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO(g)+3H2(g)ΔH;ΔH-TΔS<0的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)為吸熱、熵增的反應(yīng),高溫下可自發(fā)進(jìn)行。3.含氮化合物在生活、生產(chǎn)、研究領(lǐng)域至關(guān)重要?;卮鹣铝袉?wèn)題:已知:Ⅰ.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH1=-483.6kJ·mol-1Ⅱ.N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH2=+180.5kJ·mol-1Ⅲ.2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)活化能為EakJ·mol-1,則逆反應(yīng)活化能為________kJ·mol-1(用含Ea的式子表示)。答案Ea+664.1解析根據(jù)蓋斯定律可得反應(yīng)Ⅲ的ΔH=ΔH1-ΔH2=-664.1kJ·mol-1,而ΔH=正反應(yīng)活化能-逆反應(yīng)活化能=-664.1kJ·mol-1,所以逆反應(yīng)活化能=(Ea+664.1)kJ·mol-1。4.甲醇催化脫水制二甲醚日益受到關(guān)注,反應(yīng)化學(xué)方程式為2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH<0,某催化反應(yīng)的機(jī)理如下:歷程?。篊H3OH(g)→CH3OH◎歷程ⅱ:CH3OH◎+CH3OH◎→CH3OCH3◎+H2O◎歷程ⅲ:……歷程ⅳ:H2O◎→H2O(g)上述歷程中,“◎”代表分子吸附在催化劑表面上。歷程ⅲ:________________________________________________________________________。答案CH3OCH3◎→CH3OCH3(g)5.炭黑是霧霾中的重要顆粒物,研究發(fā)現(xiàn)它可以活化氧分子,生成活化氧。活化過(guò)程的能量變化模擬計(jì)算結(jié)果如圖所示。每活化1個(gè)氧分子放出的能量為________eV,水可以使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低________eV。答案0.290.18解析由圖可知,該過(guò)程的最終結(jié)果是活化氧分子生成活化氧,則活化1個(gè)氧分子放出的能量為0.29eV;沒(méi)有加水時(shí)活化能為0.75eV,加入水后活化能為0.57eV,則水可以使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.75eV-0.57eV=0.18eV。6.甲酸被認(rèn)為是理想的氫能載體,我國(guó)科技工作者運(yùn)用DFT計(jì)算研究單分子HCOOH在催化劑表面分解產(chǎn)生H2的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。回答下列問(wèn)題:(1)該歷程中決定正反應(yīng)速率步驟的能壘(活化能)E正=________eV,該步驟的反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)該歷程甲酸分解制氫氣的熱化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________。答案(1)0.98HCOOH*=HCOO*+H*(2)HCOOH(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.15NAeV·mol-1解析(1)反應(yīng)所需能壘(活化能)越大,反應(yīng)速率越慢,而決定該歷程反應(yīng)速率的是反應(yīng)速率最慢的一步,即決速反應(yīng)是能壘最高的一步,該歷程中三步的能壘分別為[0.77-(-0.21)]eV=0.98eV、(0.89-0.11)eV=0.78eV、[0.46-(-0.08)]eV=0.54eV,所以該歷程中決速步驟的能壘為0.98eV,該步驟的反應(yīng)方程式為HCOOH*=HCOO*+H*。(2)結(jié)合反應(yīng)歷程可知,1個(gè)HCOOH(g)分解得到1個(gè)CO2(g)和1個(gè)H2(g)釋放0.15eV能量,所以熱化學(xué)方程式為HCOOH(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.15NAeV·mol-1。7.甲醇也可以通過(guò)微生物電催化反應(yīng)合成,裝置如圖所示。石墨電極上的電極反應(yīng)式為________________,當(dāng)體系的溫度升高到一定程度,電極反應(yīng)的速率反而迅速下降,主要原因是___________________________________________________。答案CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O微生物活性下降,反應(yīng)速率降低8.我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種電解裝置如圖所示,能將二氧化碳和H2O轉(zhuǎn)化成合成氣CO和H2,同時(shí)獲得甘油醛。則催化電極a為________極,催化電極b產(chǎn)生CO的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。答案陽(yáng)2CO2+2e-=COeq\o\al(2-,3)+CO9.二甲醚燃料電池常采用磺酸類質(zhì)子溶劑,其工作原理如圖所示,則負(fù)極的電極反應(yīng)式為____________________________________________________________________________,若消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下5.6LO2,則理論上左右兩室溶液質(zhì)量變化的差為________g。答案CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+13.5解析標(biāo)準(zhǔn)狀況下5.6LO2即為0.25mol,轉(zhuǎn)移電子為1.0mol,根據(jù)N極反應(yīng):O2+4H++4e-=2H2O,可以得出右極室質(zhì)量增加了9.0g;根據(jù)M極反應(yīng):CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+,轉(zhuǎn)移1.0mol電子時(shí),左極室消耗水0.25mol,質(zhì)量減少了4.5g,則左右兩室溶液質(zhì)量變化差為9.0g+4.5g=13.5g。10.利用銅基配合物1,10-phenanthroline-Cu催化劑電催化CO2還原制備碳基燃料(包括CO、烷烴和酸等)是減少CO2在大氣中累計(jì)和實(shí)現(xiàn)可再生能源有效利用的關(guān)鍵手段之一,其裝置原理如圖所示。(1)電池工作過(guò)程中,圖中Pt電極附近溶液的pH______(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)陰極的電極反應(yīng)式為_________________________________________________。(3)每轉(zhuǎn)移2mol電子,陽(yáng)極室、陰極室溶液質(zhì)量變化量的差值|Δm陰|-|Δm陽(yáng)|=________g。答案(1)減小(2)CO2+2e-+2H+=HCOOH(3)28解析據(jù)圖可知Pt電極上H2O轉(zhuǎn)化為O2,O元素被氧化,所以Pt電極應(yīng)為陽(yáng)極,a為電源正極,b為電源負(fù)極,石墨烯電極為陰極,CO2得電子被還原成HCOOH。(1)Pt電極上H2O失電子轉(zhuǎn)化為O2,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,所以電極附近溶液的pH減小。(2)石墨2+2e-+2H+=HCOOH。(3)每

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