銅精礦化學(xué)分析方法 第16部分：二氧化硅含量的測定 氟硅酸鉀滴定法和重量法 編制說明

銅精礦及銅渣精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法編制說明（征求意見稿）根據(jù)2023年12月28日國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會發(fā)布的《2023年第四批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)[2023]63號）的要求，國家標(biāo)準(zhǔn)《銅精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法》修訂項(xiàng)目由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會負(fù)責(zé)歸口，由廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號為20232203-T-610，項(xiàng)目周期為18個(gè)月，完成時(shí)間為2025年4月。2、項(xiàng)目的必要性簡述銅精礦是將低品位的含銅原礦石經(jīng)過粉碎球磨后，用藥劑浮選分離捕集含銅礦物，使銅含量提高到一定質(zhì)量指標(biāo)的精礦，可直接作為銅冶煉的原料。目前中國已發(fā)展成為全球最大的銅消費(fèi)國、銅加工制造業(yè)基地、銅基礎(chǔ)產(chǎn)品輸出國，實(shí)現(xiàn)了中國銅工業(yè)的持續(xù)快速發(fā)展，并在世界銅行業(yè)內(nèi)充當(dāng)了重要角色。隨著銅量需求不斷地增加，銅精礦產(chǎn)量也在不斷增加，銅產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前景十分開闊。銅渣精礦是在銅冶煉過程中熔煉和吹煉所產(chǎn)生的爐渣，經(jīng)浮選方法得到供冶煉銅用的銅渣精礦，屬有色金屬渣的一種。銅渣中含有大量的可利用的資源。現(xiàn)代煉銅工藝側(cè)重于提高生產(chǎn)效率，渣中的殘余銅含量增加，回收這部分銅資源是現(xiàn)階段處理銅冶煉渣的主要目的，同時(shí)，渣中的大部分貴金屬是與銅共生的，回收銅的同時(shí)也能回收大部分的貴金屬。在有色金屬冶煉過程中產(chǎn)生的廢渣數(shù)量大、品種多。有色金屬冶煉廢渣的成份復(fù)雜，往往會對周圍環(huán)境造成不同程度的污染。而且不少冶煉廢渣中還含有可以利用的重金屬成份，這些廢渣棄之有害，用之則變寶?，F(xiàn)行國行標(biāo)相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀：《銅精礦化學(xué)分析方法》自2013年起施行以來，已應(yīng)用了超過10年；而《銅渣精礦化學(xué)分析方法》自2015年10月起施行以來，也已應(yīng)用了超過10年。多年來，隨著來源物料的變化，樣品性質(zhì)也發(fā)生了很大變化，面臨成分復(fù)雜程度增大，試驗(yàn)分析需考慮的干擾元素增加等情況，現(xiàn)行的銅精礦及銅渣精礦化學(xué)分析方法未能很好符合目前生產(chǎn)廠家、市場交易雙方、檢測機(jī)構(gòu)的要求，故標(biāo)準(zhǔn)修訂整合是生產(chǎn)廠家、市場交易雙方、檢測機(jī)構(gòu)共同的需求。3、主要參加單位和工作組成員及其所做的工作3.1主要參加單位情況廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心是我國南方從事金屬材料、冶金產(chǎn)品、化工產(chǎn)品、再生資源質(zhì)量檢測、歐盟環(huán)保（RoHS）指令的有害物質(zhì)檢測、金屬材料綜合利用檢測與咨詢、評價(jià)以及分析測試技術(shù)研究的專業(yè)機(jī)構(gòu)。先后隸屬于廣州有色金屬研究院、廣東省工業(yè)技術(shù)研究院（廣州有色金屬研究院），2015年12月經(jīng)廣東省機(jī)構(gòu)編制委員會批準(zhǔn)成為廣東省科學(xué)院屬下的獨(dú)立事業(yè)法人單位。中心是一個(gè)檢測設(shè)備配套齊全、檢測技術(shù)完備、人員結(jié)構(gòu)合理、管理科學(xué)的檢測機(jī)構(gòu)。近十年來獲得省部級科技進(jìn)步獎(jiǎng)30項(xiàng)。承擔(dān)國家、省級各類項(xiàng)目50余項(xiàng)，主持和3參與國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)300余項(xiàng)，發(fā)表專著5部，發(fā)表論文300余篇。3.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)1234567893.3、主要工作過程3.3.1預(yù)研階段原《銅精礦化學(xué)分析方法》及《銅渣精礦化學(xué)分析方法》實(shí)施超過10年以來，已不能很好符合目前生產(chǎn)廠家、市場交易雙方、檢測機(jī)構(gòu)的要求。面對這種情況，廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心聯(lián)合大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司等檢測機(jī)構(gòu)，一起開展銅精礦及銅渣精礦修訂的預(yù)研工作。其中，大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色股份有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、陽新弘盛銅業(yè)有限公司、云錫文山鋅銦冶煉有限公司等提供樣品。3.3.2立項(xiàng)階段2022年4月，廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會提交了《銅精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法》標(biāo)準(zhǔn)制訂的項(xiàng)目建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案和立項(xiàng)報(bào)告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項(xiàng)。隨后由秘書處組織全體委員網(wǎng)絡(luò)投票，投票通過后轉(zhuǎn)報(bào)給工業(yè)和信息化部科技司，并掛網(wǎng)向社會公開征求意見。2023年12月28日，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會發(fā)布的《2023年第四批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)[2023]63號正式下達(dá)該標(biāo)準(zhǔn)的制訂任務(wù)，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《銅精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法》，項(xiàng)目計(jì)劃編號為20232203-T-610，項(xiàng)目周期為18個(gè)月，完成時(shí)間為2024年12月。技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會。3.3.3任務(wù)落實(shí)及起草階段2024年3月，有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會議對標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《銅精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法》進(jìn)行任務(wù)落實(shí)。會議確定了標(biāo)準(zhǔn)制定的起草單位和驗(yàn)證單位，落實(shí)了標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目的進(jìn)度安排和分工。樣品由大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、陽新弘盛銅業(yè)有限公司、云錫文山鋅銦冶煉有限公司等單位提供。由廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心負(fù)責(zé)制備、準(zhǔn)備，氟硅酸鉀滴定法提供了5個(gè)水平試驗(yàn)樣品，重量法提供了6個(gè)水平試驗(yàn)樣品。江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、云錫文山鋅銦冶煉有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司、山西北方銅業(yè)有限公司是方法的一驗(yàn)單位，按照起草單位試驗(yàn)報(bào)告對主要參數(shù)進(jìn)行驗(yàn)證并給出結(jié)論；并協(xié)助起草單位完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿的校核工作。大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、北礦檢測技術(shù)股份有限公司、株洲冶煉集團(tuán)股份有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)責(zé)任有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、陽谷建發(fā)銅業(yè)股份有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、廣東先導(dǎo)稀材股份有限公司是方法的二驗(yàn)單位，負(fù)責(zé)校核國家標(biāo)準(zhǔn)文本；對樣品進(jìn)行測定。廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心在接到任務(wù)后立即組織技術(shù)人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究內(nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進(jìn)度安排。在擬制定分析方法開展了多方調(diào)研、資料收集后進(jìn)行試驗(yàn)工作，并對標(biāo)準(zhǔn)中的關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，形成了標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗(yàn)報(bào)告和編制說明的討論稿。2024年8月將完成的試驗(yàn)報(bào)告發(fā)至各驗(yàn)證單位，各單位開始驗(yàn)證工作，在此期間起草單位根據(jù)各單位反饋情況，不斷優(yōu)化試驗(yàn)，確定了最終試驗(yàn)報(bào)告和方法文本。3.3.4征求意見階段1）預(yù)審會：2024年9月26-28日全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在柳州召開會議。來自全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、北礦檢測技術(shù)股份有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、陽新弘盛銅業(yè)有限公司、山西北方銅業(yè)有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、葫蘆島鋅業(yè)股份有限公司、云南銅業(yè)股份有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司、國合通用（青島）測試評價(jià)有限公司、河南中原黃金冶煉廠有限責(zé)任公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司、昆明冶金研究院有限公司、陽谷建發(fā)銅業(yè)有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、防城港市東途礦產(chǎn)檢測有限公司、廣西南國銅業(yè)有限責(zé)任公司等25家單位參加了會議。項(xiàng)目負(fù)責(zé)單位廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心對負(fù)責(zé)的GB/T3884.16標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目進(jìn)行了試驗(yàn)研究過程詳細(xì)匯報(bào)，與會代表對試驗(yàn)方案的合理性、元素測定方法和測定范圍、樣品分析、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)、重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的確定以及標(biāo)準(zhǔn)文本的書寫進(jìn)行了細(xì)致認(rèn)真的討論，除了除編輯性修改外文字性并形成如下會議紀(jì)要：3、重量法確認(rèn)是否能夠增加在過濾原硅酸沉淀時(shí)通過在濾紙上投放細(xì)碎的濾3.3.5審定階段3.3.6報(bào)批階段本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》等文件的要求編寫，并按照GB/T6379.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測試方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》的要求進(jìn)行試驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)和分析，以及重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的計(jì)算。先進(jìn)性：本文件在保證方法檢測準(zhǔn)確度和精密度的前提下，將標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍拓展至銅渣精礦，考慮了更多干擾元素的影響，使整合后的標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)謹(jǐn)，滿足企業(yè)和市場發(fā)展多元化需求。適用性：本標(biāo)準(zhǔn)以滿足我國銅精礦及銅渣精礦產(chǎn)品實(shí)際檢測需求為原則，宜于應(yīng)用，能夠滿足企業(yè)需求，對銅精礦及銅渣精礦生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步產(chǎn)生積極的促進(jìn)作用。合規(guī)性：充分考慮國家法律、安全、衛(wèi)生、環(huán)保法規(guī)的要求。本文件對GB/T3884.16《銅精礦化學(xué)分析方法第16部分：二氧化硅含量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法》進(jìn)行修訂。本次修訂的主要內(nèi)容為：1.標(biāo)準(zhǔn)適用范圍增加：由“銅精礦”更改為“銅精礦及銅渣精礦”。修訂后氟硅酸鉀滴定法和重量法適用于銅精礦及銅渣精礦。2.方法1中測定方法進(jìn)行調(diào)整：調(diào)整了稱樣量；指示劑酚酞調(diào)整為溴百里香酚藍(lán)-酚紅混合指示劑，終點(diǎn)變化更加敏銳；滴定液直接中和溶解樣品過程中帶入的酸調(diào)整為洗滌除去帶入的酸，結(jié)果更加準(zhǔn)確；樣品分解由氫氧化鉀和過氧化鈉，改為僅使用氫氧化鉀；滴定過程中酒石酸鉀鈉溶液調(diào)整為沸騰的中性水；沉淀劑改為直接加入HF。3.方法2中測定方法進(jìn)行調(diào)整：調(diào)整了稱樣量；修改了熔樣方法，在熔樣前對試料進(jìn)行焙燒除硫；增加了絡(luò)合F的步驟，動(dòng)物膠脫水調(diào)整為高氯酸脫水，并增加一次脫水回收過程，增加除B過程。在標(biāo)準(zhǔn)的制定過程中主要對以下幾個(gè)方面進(jìn)行了確認(rèn)：3.1方法一：氟硅酸鉀滴定法3.1.1樣品溶解方法原標(biāo)準(zhǔn)采用氫氧化鉀和氫氧化鈉熔融試樣。銅精礦及銅渣精礦樣品中可能含有高含量的硫（1%~42%未經(jīng)焙燒處理直接用氫氧化鉀和氫氧化鈉熔融樣品時(shí)，樣品中如含有高含量的硫時(shí)在熔解過程中硫會漂浮于熔融液表面，需經(jīng)多次搖動(dòng)和長時(shí)間熔融才能去除。由于K2SiF6的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Na2SiF6的溶解度，我們在實(shí)驗(yàn)過程中盡量不引入Na離子，避免生成Na2SiF6，故修訂采用KOH熔解試樣。選取1#和5#樣品及GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果見表2。表2采用（4.4.4.1）熔樣方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)所得樣品結(jié)果樣品編號標(biāo)稱值/%氟硅酸鉀滴定法/%重量法/%#-0.550.54-32.1932.20GBW(E)070209ZBK338C5.785.825.83由表2可知，所得結(jié)果符合標(biāo)準(zhǔn)樣品值，且和重量法結(jié)果一致，本方法熔樣方式采用焙燒后氫氧化鉀熔融的方式。3.1.2沉淀劑的選擇原標(biāo)準(zhǔn)采用氟化鉀（200g/L）作為沉淀劑，修訂采用氫氟酸作為沉淀劑。采用GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果見表3。表3沉淀劑的擇樣品編號標(biāo)稱值/%氟化鉀（200g/L）作為沉淀劑/%氫氟酸作為沉淀劑/%GBW(E)070209ZBK338C5.785.825.82由表3可知，二者結(jié)果一致。本方法選擇氫氟酸作為沉淀劑。3.1.3過濾方式的選擇原標(biāo)準(zhǔn)采用中速濾紙過濾，修訂采用濾紙漿過濾。過濾所需時(shí)間大大縮短。采用GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果見表4。表4過濾方式的選擇樣品編號標(biāo)稱值/%中速濾紙過濾/%濾紙漿過濾/%GBW(E)070209ZBK338C5.785.775.82由表4可知，二者結(jié)果一致。本方法選擇濾紙漿過濾。3.1.4過濾后的沉淀到中性的方法選擇原標(biāo)準(zhǔn)采用直接用氫氧化鈉小心中和游離酸，雖然快捷，但對操作要求高，在工廠的一般日常檢測中可行。修訂后的方法采用氯化鉀-乙醇洗滌液洗滌游離酸至中性，使標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)謹(jǐn)。采用GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果見表5。表5過濾后的沉淀到中性的方法選擇樣品編號標(biāo)稱值/%氫氧化鈉中和游離酸/%氯化鉀-乙醇洗滌液洗滌游離酸/%GBW(E)070209ZBK338C5.785.795.825.705.805.675.775.695.785.655.77平均值-5.705.79標(biāo)準(zhǔn)偏差-0.0540.022由表5可知，采用氯化鉀-乙醇洗滌液洗滌游離酸至中性所得結(jié)果的重現(xiàn)性更佳。本方法選擇采用氯化鉀-乙醇洗滌液洗滌游離酸至中性。3.1.5溶解沉淀的溶劑選擇原標(biāo)準(zhǔn)采用150mL煮沸的酒石酸鉀鈉溶液溶解K2SiF6沉淀，修訂后采用煮沸的中性水溶解K2SiF6沉淀。采用GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果見表6。表6溶解沉淀的溶劑選擇樣品編號標(biāo)稱值/%酒石酸鉀鈉溶液溶解沉淀/%中性水溶解沉淀/%GBW(E)070209ZBK338C5.785.845.82由表6可知，二者所得結(jié)果一致。采用中性水溶解沉淀可以節(jié)約試劑，操作更加方便。本方法選擇采用煮沸的中性水溶解K2SiF6沉淀。3.1.6指示劑的選擇原標(biāo)準(zhǔn)采用酚酞做為指示劑，指示滴定終點(diǎn)為剛出現(xiàn)粉紅色。修訂后采用混合指示劑指示滴定終點(diǎn)。采用GBW(E)070209ZBK338C標(biāo)準(zhǔn)樣品依據(jù)（4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果見表7。表7指示劑的選擇樣品編號標(biāo)稱值/%酚酞指示劑/%溴百里香酚藍(lán)-酚紅混合指示劑/%GBW(E)070209ZBK338C5.785.805.82由表7可知，二者所得結(jié)果一致。采用溴百里香酚藍(lán)-酚紅混合指示劑指示滴定終點(diǎn)更加敏銳。本方法選擇采用溴百里香酚藍(lán)-酚紅混合指示劑指示滴定終點(diǎn)。3.1.7共存離子對測定的影響通過對GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》、YS/T1046－2015《銅渣精礦化學(xué)分析方法》、YS/T318－2023《銅精礦》、GB/T27682-2011《銅渣精礦》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對銅精礦及銅渣精礦產(chǎn)品進(jìn)行查對，共存元素最大量見表8。表8共存元素共存元素共存元素最大量/%MgO6PbAl2O35ZnCa6Co1Cd0.5Ni1As4.5Bi0.80.7Cu50Fe40移取一定量的二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入20%氫氧化鉀溶液20mL，分次加入20mL鹽酸（試驗(yàn)報(bào)告中4.2.310mL硝酸（試驗(yàn)報(bào)告中4.2.4加入各共存元素最大量，控制溶液體積不超過60mL，冷卻至室溫。以下按4.4.4.3~4.4.4.5進(jìn)行測定，其結(jié)果見表9。8由表9可知，共存元素不干擾測定。3.1.8方法準(zhǔn)確性采用擬定的分析方法對試樣進(jìn)行5次獨(dú)立地測定。測定結(jié)果見表10。#4#26.45；26.38；26.39；26.44；23.1.9回收率試驗(yàn)分別稱取0.5000g2#試樣和0.2000g3#試樣，依據(jù)（試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。用鹽酸（試驗(yàn)報(bào)告中4.2.6）洗凈表皿，洗出坩堝后加入不同量的二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，冷卻至室溫。以下按試驗(yàn)報(bào)告中4.4.4.3~4.4.4.5進(jìn)行測定，其結(jié)果見表11。樣品編號稱樣量/g樣品含二氧化硅量/mg加入二氧化硅量/mg/mg/%二氧化硅含量0.50%~32.00%的樣品，本方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.15%~1.52%，回收率在97.2%~103.4%之間，該法測定結(jié)果準(zhǔn)確、可行。3.2方法二：重量法3.2.1樣品溶解試驗(yàn)銅精礦及銅渣精礦樣品中可能含有高含量的硫（1%~42%未經(jīng)焙燒處理，直接用過氧化鈉熔融樣品，樣品容易在溶樣過程中燃燒飛濺，造成樣品損失。因此，需要在熔樣前對試料進(jìn)行焙燒除硫，具體方法為將試料（5.4.1）置于30mL鎳坩堝中，于700℃高溫爐內(nèi)不關(guān)閉爐門焙燒5min，取出，冷卻。加入4g氫氧化鉀（4.2.1混勻，于電爐板上或高溫爐中（約400℃)加熱至流動(dòng)，其間輕輕搖動(dòng)，使樣品均勻散開。移入700℃高溫爐中熔融10min~15min，中間取出搖動(dòng)若干次。取出，冷卻至室溫。3.2.2稱樣量的確定原標(biāo)準(zhǔn)中，二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為>1%~40.00%時(shí)，稱樣量為0.50g，且試驗(yàn)方案僅采用一次過濾。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，當(dāng)二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為>20%~40.00%時(shí)，0.50g的稱樣量太大，同時(shí)濾液不回收，容易導(dǎo)致二氧化硅的測定結(jié)果偏低。試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表13:#以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，樣品中二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為>1%~40.00%時(shí)，將稱樣量再進(jìn)行分段，當(dāng)二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為>20%~40.00%時(shí)，稱樣量改為0.25g，可使結(jié)果更穩(wěn)定及準(zhǔn)確，同時(shí)也可減少稱樣量。3.2.3灰化過程除硼銅精礦中可能含有氟離子（0.010%~0.50%）,當(dāng)氟離子存在的時(shí)候，氟和硅生成四氟化硅，高溫加熱冒煙的過程，會導(dǎo)致四氟化硅揮發(fā)，使二氧化硅測定結(jié)果偏低，所以我們加入硼酸硼酸消除氟離子的影響。但多余的硼酸，在高溫灼燒過程（試驗(yàn)報(bào)告中5.4.7）會生成三氧化二硼，加HF揮發(fā)過程，BF3也會被揮發(fā)，導(dǎo)致二氧化硅的測定結(jié)果偏高。因此，在試驗(yàn)報(bào)告中5.4.4.2中，坩堝浸出時(shí)加入了1mL飽和硼酸溶液（試驗(yàn)報(bào)告中5.2.9）消除氟離子的影響。而在灰化過程，加入甲醇進(jìn)行除硼（見試驗(yàn)報(bào)告中5.4.6消除硼對二氧化硅測定的干擾。3.2.4濾液的回收試驗(yàn)原標(biāo)準(zhǔn)中，采用一次過濾，硅酸過濾后的洗液及濾液被棄去，經(jīng)過試驗(yàn)，把濾液用ICP進(jìn)行測定，試驗(yàn)數(shù)據(jù)如表，由表15可知，樣品中二氧化硅含量越高，則濾液中的二氧化硅含量越高，濾液如被棄去，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表14：#以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，樣品中二氧化硅的含量越高，則濾液中的二氧化硅含量越高，如果不回收濾液，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，因此將濾液進(jìn)行回收再次用高氯酸進(jìn)行重復(fù)蒸發(fā)，冒煙，過濾，洗滌，所得沉淀按（試驗(yàn)報(bào)告中5.4.4）步驟進(jìn)行。3.2.5共存元素干擾試驗(yàn)通過對GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》、YS/T1046－2015《銅渣精礦化學(xué)分析方法》、YS/T318－2023《銅精礦》、GB/T27682-2011《銅渣精礦》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對銅精礦及銅渣精礦產(chǎn)品進(jìn)行查對，共存元素最大量見表15。共存元素最大量/%6Al2O3561Ni1取二氧化硅粉末或硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，按試驗(yàn)報(bào)告中5.4.4.1及5.4.4.2進(jìn)行，即洗出坩堝后，然后按表2加入所示的共存元素最大量加入各元素，接著按5.4.4.3進(jìn)行余下試驗(yàn)步驟，測得結(jié)果與樣品中二氧化硅含量基本一致，證明相應(yīng)干擾元素對二氧化硅的測定無影響，試驗(yàn)結(jié)果見表16。從表16可以看出，共存元素對二氧化硅的測定無干擾。3.2.6準(zhǔn)確度試驗(yàn)3.2.6.1加標(biāo)回收試驗(yàn)、3#和5#樣品，按照試驗(yàn)步驟分別對其二氧化硅含量進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表#4#以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，加標(biāo)回收率在99.20%～100.64%之間，能夠滿足分析的要求。3.2.6.2標(biāo)樣比對試驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)樣品做標(biāo)樣比對試驗(yàn)，比對結(jié)果見表18。結(jié)果表明，該方法測得的結(jié)果準(zhǔn)確可靠。3.3各參編單位精密度實(shí)驗(yàn)3.3.1方法一精密度按照工作安排，在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，各實(shí)驗(yàn)室按照擬定的分析方法，對水平1、水平2、水平3、水平4、水平5樣品為研究對象，編制組19家單位按照試驗(yàn)步驟進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，每家單位分別對每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定5次，結(jié)果見表18所示。表18方法一各驗(yàn)證單位精密度江西銅業(yè)股份有限1//2//3//4//5//深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司1//2//3//4//5//紫金礦業(yè)集團(tuán)股份1//2//3//4//5//云錫文山鋅銦冶煉12345中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司1//2//3//4//5//昆明冶金研究院有12345山西北方銅業(yè)有限1//2//3//4//5//大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司1//2//3//4//5//北礦檢測1//技術(shù)股份2//3//4//5//株洲冶煉集團(tuán)股份12345金川集團(tuán)股份有限1//2//3//4//5//山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任1//2//3//4//5//銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限1//2//345陽谷建發(fā)銅業(yè)有限1//2//3//4//5//山東恒邦冶煉股份1//2//3//4//5//中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限12345江西銅業(yè)鉛鋅金屬12345廣東先導(dǎo)稀材股份1//2//3//4//5//3.3.2方法二精密度按照工作安排，在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，各實(shí)驗(yàn)室按照擬定的分析方法，對水平1、水平2、水平3、水平4、水平5、水平6樣品為研究對象，編制組19家單位按照試驗(yàn)步驟進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，每家單位分別對每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定5次，結(jié)果見表19所示。表19方法二各驗(yàn)證單位精密度江西銅業(yè)股份有限1//2//3//4//5//6//深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司123456紫金礦業(yè)集團(tuán)股份123456中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司123456昆明冶金研究院有123456山西北方1銅業(yè)有限23456大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司1//2//3//4//5//6//北礦檢測技術(shù)股份123456株洲冶煉集團(tuán)股份123456