專(zhuān)題68 有機(jī)推斷-書(shū)寫(xiě)合成路線（A） 十年（2015-2024）高考化學(xué)真題分類(lèi)匯編(解析版)

2015-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專(zhuān)題68有機(jī)推斷——書(shū)寫(xiě)合成路線(A)考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢(shì)考點(diǎn)1合成新藥物2024·江蘇卷、2024·浙江6月卷、2023?湖南卷、2022?江蘇卷、2021?海南選擇性考試、2020?天津、2019?江蘇卷、2017?江蘇卷、2015·天津卷、2015·江蘇卷有機(jī)合成與推斷題為高考的經(jīng)典題型，通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，此類(lèi)試題中所涉及的有機(jī)物大多是陌生且比較復(fù)雜的，需要根據(jù)前后的變化來(lái)分析其反應(yīng)特點(diǎn)；近年來(lái)高考有機(jī)試題有兩個(gè)特點(diǎn)：一是常與當(dāng)年的社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題結(jié)合在一起；二是常把有機(jī)推斷與設(shè)計(jì)有機(jī)合成流程圖結(jié)合在一起。以常見(jiàn)有機(jī)物為原料合成具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的新型有機(jī)物是高考的?？汀Ｔ囶}將教材知識(shí)置于新的背景材料下進(jìn)行考查，且?？汲Ｐ隆Ｒ黄拼它c(diǎn)，需從原料與產(chǎn)品的組成和結(jié)構(gòu)差異入手，運(yùn)用試題給出的信息，以被合成的復(fù)雜有機(jī)物為起點(diǎn)，找出產(chǎn)物和原料的各種中間產(chǎn)物，采用正推和逆推相結(jié)合的方法進(jìn)行解題?？键c(diǎn)2合成其它物質(zhì)2022?廣東選擇性、2018?新課標(biāo)Ⅰ、2018?江蘇卷、2016·全國(guó)Ⅲ卷、2016·全國(guó)I卷考點(diǎn)1合成新藥物1．(2024·江蘇卷，15，15分)F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下：(1)A分子中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為醚鍵和_______。(2)A→B中有副產(chǎn)物C15H24N2O2生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(3)C→D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)______；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和_______(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(4)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個(gè)手性碳原子；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，Z不能被銀氨溶液氧化。(5)已知：HSCH2CH2SH與HOCH2CH2OH性質(zhì)相似。寫(xiě)出以、、HSCH2CH2SH和HCHO為原料制備的合成路線流程圖_______(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見(jiàn)本題題干)【答案】(1)羰基(2)(3)①消去反應(yīng)②N(CH3)3(4)(5)【解析】A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，得到物質(zhì)B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一個(gè)CH3，得到物質(zhì)C；C受熱發(fā)生消去反應(yīng)，+N(CH3)3同OH-與相鄰C上的H發(fā)生消去反應(yīng)生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳雙鍵得到物質(zhì)D，D的碳碳雙鍵在H2O2的堿溶液作用下發(fā)生反應(yīng)，后再酸化引入兩個(gè)羥基則得到物質(zhì)E，兩個(gè)羥基與CH3COCH3在HCl環(huán)境中脫去H2O得到物質(zhì)F。(1)根據(jù)題中A分子的結(jié)構(gòu)可知，其含氧官能團(tuán)有醚鍵和羰基。(2)A生成B的過(guò)程是甲醛與A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，結(jié)合副產(chǎn)物的分子式C15H24N2O2，可推斷該副產(chǎn)物是一分子A結(jié)合了兩分子的HCHO和(CH3)2NH，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)C→D的反應(yīng)類(lèi)型為消去反應(yīng)；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和N(CH3)3。(4)由題中F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式是C13H16O5，其不飽和度為6，其芳香族同分異構(gòu)體在堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物，推斷該同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)酯基。X分子中含有一個(gè)手性碳原子，則有一個(gè)碳原子連接著四種互不相同的原子或原子團(tuán)；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則Y含有酚羥基，推斷Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，Z不能被銀氨溶液氧化，則Z不含醛基，推斷Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH；則X分子中共含有5個(gè)C原子，其中有-COOH，則推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；綜上分析，該芳香族同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)結(jié)合物質(zhì)E生成F的結(jié)構(gòu)變化可推斷與反應(yīng)可生成目標(biāo)產(chǎn)物的部分；產(chǎn)物的部分可由生成后與HCHO反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈得到，故設(shè)計(jì)合成路線：。2．(2024·浙江6月卷，21，12分)某研究小組按下列路線合成抗炎鎮(zhèn)痛藥“消炎痛”(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)。已知：請(qǐng)回答：(1)化合物F的官能團(tuán)名稱(chēng)是。(2)化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(3)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．化合物A的堿性弱于B．A+B→C的反應(yīng)涉及加成反應(yīng)和消去反應(yīng)C．D→E的反應(yīng)中，試劑可用Cl2/FeCl3D．“消炎痛”的分子式為C18H16ClNO4(4)寫(xiě)出H→I的化學(xué)方程式。(5)嗎吲哚-2-甲酸()是一種醫(yī)藥中間體，設(shè)計(jì)以和CH3CHO為原料合成吲哚-2-甲酸的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。(6)寫(xiě)出4種同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。①分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②有甲氧基(-OCH3)，無(wú)三元環(huán)?！敬鸢浮?1)羧基、氯原子(2)(3)AD(4)(5)(6)、、、(其他符合條件的結(jié)構(gòu)也可)【解析】A與B發(fā)生類(lèi)似已知的反應(yīng)生成C，C為，D反應(yīng)生成E，結(jié)合E的分子式和F的結(jié)構(gòu)可知，E為，F(xiàn)與SOCl2反應(yīng)得到G，結(jié)合G的分子式可知，G為，I水解得到消炎痛，結(jié)合消炎痛的結(jié)構(gòu)可知，I為，H與HCl得到I的反應(yīng)類(lèi)似已知中的反應(yīng)，由此可知H為，C與G反應(yīng)得到H。(1)由F的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)的官能團(tuán)為羧基、碳氟鍵；(2)G為；(3)A項(xiàng)，的氨基直接連接在苯環(huán)上，A中氨基連接在-NH-上，即A中氨基N更易結(jié)合H+，堿性更強(qiáng)，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，A+B→C的反應(yīng)，是B中羰基先加成，得到羥基，羥基再與相鄰N上的H消去得到N=C，涉及加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，故B正確；C項(xiàng)，D→E是甲苯甲基對(duì)位上的H被Cl取代，試劑可為Cl2/FeCl3，故C正確；D項(xiàng)，由“消炎痛”的結(jié)構(gòu)可知，分子式為C19H16ClNO4，故D錯(cuò)誤；故選AD；(4)H()與HCl得到I()的反應(yīng)類(lèi)似已知中的反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；(5)乙醛與HCN加成得到，被O2氧化為，酸性水解得到，與反應(yīng)得到，與HCl反應(yīng)得到，具體合成路線為：；(6)B為CH3COCH2CH2COOCH3，同分異構(gòu)體中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明其結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱(chēng)，有甲氧基(-OCH3)，無(wú)三元環(huán)，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、、、(其他符合條件的結(jié)構(gòu)也可)。3．(2023?湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類(lèi)化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)：回答下列問(wèn)題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過(guò)程中所涉及的反應(yīng)類(lèi)型是_______、_______；(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)______、_______；(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是_______(寫(xiě)標(biāo)號(hào))：①

②

③(6)(呋喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。除H2C=C=CH-CHO外，還有_______種；(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng)，會(huì)同時(shí)生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線_______(無(wú)機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?1)(2)消去反應(yīng)加成反應(yīng)(3)碳碳雙鍵醚鍵(4)(5)③>①>②(6)4(7)【解析】(1)有機(jī)物A與Br2反應(yīng)生成有機(jī)物B，有機(jī)物B與有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物F，結(jié)合有機(jī)物A、F的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物B的分子式可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)式，即；(2)有機(jī)物F轉(zhuǎn)化為中間體時(shí)消去的是-Br和，發(fā)生的是消去反應(yīng)，中間體與呋喃反應(yīng)生成有機(jī)物G時(shí)，中間體中的碳碳三鍵發(fā)生斷裂與呋喃中的兩個(gè)雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；(3)根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物G中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、醚鍵；(4)根據(jù)上述反應(yīng)流程分析，與呋喃反應(yīng)生成，繼續(xù)與HCl反應(yīng)生成有機(jī)物J，有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為；(5)對(duì)比三種物質(zhì)，③中含有電負(fù)性較高的F原子，使-CF3變成吸電子基團(tuán)，將整個(gè)有機(jī)物的電子云朝著-CF3方向轉(zhuǎn)移，使-SO3H基團(tuán)更容易失去電子，故其酸性最強(qiáng)；②中含有的-CH3為推電子基團(tuán)，使得整個(gè)有機(jī)物的電子云朝著-SO3H方向移動(dòng)，使-SO3H基團(tuán)更不容易失去電子。因此，上述三種物質(zhì)的酸性大小為③>①>②；(6)呋喃是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明其同分異構(gòu)體中含有醛基，這樣的同分異構(gòu)體共有4種，分別為：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、；(7)甲苯和溴在FeBr3的條件下生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯，因題目中欲合成鄰溴甲苯，因此需要對(duì)甲基的對(duì)位進(jìn)行處理，利用題目中流程所示的步驟將甲苯與硫酸反應(yīng)生成對(duì)甲基苯磺酸，再將對(duì)甲基苯磺酸與溴反應(yīng)生成，再將中的磺酸基水解得到目標(biāo)化合物，具體的合成流程為：。4．(2022?江蘇卷，16)化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：(1)A分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______。(2)B→C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)______。(3)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。(4)F的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(5)已知：(R和R'表示烴基或氫，R''表示烴基)；寫(xiě)出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)_______。【答案】(1)sp2和sp3(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)【解析】A()和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B()；B和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C()；C和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng)生成D()；D和NH2OH發(fā)生反應(yīng)生成E()；E經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)再轉(zhuǎn)化為G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，則F為，F(xiàn)和G互為手性異構(gòu)體。(1)A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙肩上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化，即A分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為sp2和sp3；(2)B→C的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)；(3)D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說(shuō)明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時(shí)，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(5)根據(jù)已知的第一個(gè)反應(yīng)可知，與CH3MgBr反應(yīng)生成，再被氧化為，根據(jù)已知的第二個(gè)反應(yīng)可知，可以轉(zhuǎn)化為，根據(jù)流程圖中D→E的反應(yīng)可知，和NH2OH反應(yīng)生成；綜上所述，的合成路線為：。5．(2021?海南選擇性考試，18)(14分)二甲雙酮是一種抗驚厥藥，以丙烯為起始原料的合成路線如下：回答問(wèn)題：(1)A的名稱(chēng)是___________，A與金屬鈉反應(yīng)的產(chǎn)物為_(kāi)__________和___________。(2)B的核磁共振氫譜有___________組峰。(3)A→B、B→C的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)__________、___________。(4)D中所含官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)__________、___________。(5)D→E的反應(yīng)方程式為_(kāi)__________。(6)設(shè)計(jì)以為原料合成烏頭酸()的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)___________。已知：①②【答案】(1)異丙醇或2-丙醇異丙醇鈉或2-丙醇鈉或氫氣(2)1(3)氧化反應(yīng)加成反應(yīng)(4)羥基羧基(5)+CH3CH2OH+H2O(6)【解析】根據(jù)流程圖，A發(fā)生催化氧化生成B，結(jié)合B的分子式和C的結(jié)構(gòu)可知，B為丙酮()；結(jié)合二甲雙酮的結(jié)構(gòu)可知，D與乙醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E為。(1)A()的名稱(chēng)為異丙醇或2-丙醇，A與金屬鈉反應(yīng)生成異丙醇鈉和氫氣；(2)B為丙酮()，具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜有1組峰；(3)根據(jù)流程圖，A→B為氧化反應(yīng)、B→C為加成反應(yīng)；(4)D()中所含官能團(tuán)有羥基和羧基；(5)D與乙醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3CH2OH+H2O；(6)以為原料合成烏頭酸()，需要增長(zhǎng)碳鏈和引入羧基，根據(jù)題干流程圖中BCD的轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合已知信息①②，需要將氧化為丙酮后利用②引入溴原子，在利用①和題干流程圖中BCD的轉(zhuǎn)化關(guān)系，即可引入三個(gè)羧基，具體合成路線為：。6．(2020?天津，14)天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過(guò)以下路線合成。已知：(等)回答下列問(wèn)題：(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫(xiě)出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：__________。(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有________組吸收峰。(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。(4)D→E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)__________。(5)F的分子式為_(kāi)______，G所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)__________。(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為_(kāi)____，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是_______(填序號(hào))。a.CHCl3b.NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d.金屬Na(7)以和為原料，合成，寫(xiě)出路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)_______________?！敬鸢浮?1)、、、(2)4(3)(4)加成反應(yīng)(5)羰基、酯基(6)1a(7)【解析】(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明該同分異構(gòu)體中含有醛基，故可能的結(jié)構(gòu)為、、、；(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物B中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，故在核磁共振氫譜中有4組峰；(3)根據(jù)有機(jī)物C和有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物C與有機(jī)物X發(fā)生酯化反應(yīng)生成有機(jī)物D，則有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)D→E為已知條件的反應(yīng)，反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)；(5)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，有機(jī)物F的分子式為C13H12O3，有機(jī)物G中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是酯基、羰基；(6)根據(jù)有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物H中含有1個(gè)手性碳原子，為左下角與羥基相鄰的碳原子；有機(jī)物H中含有羥基，可以與金屬Na發(fā)生反應(yīng)；有機(jī)物H中含有碳碳雙鍵，可以與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)；有機(jī)物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有機(jī)物H中不含與CHCl3反應(yīng)的基團(tuán)，故不與CHCl3反應(yīng)，故選擇a；(7)利用和反應(yīng)制得，可先將環(huán)己醇脫水得環(huán)己烯，將環(huán)己烯()與溴發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)制得1，3-環(huán)己二烯()，將1，3-環(huán)己二烯與發(fā)生已知條件的反應(yīng)制得，反應(yīng)的具體流程為：。7．(2019?江蘇卷，17)化合物F是合成一種天然茋類(lèi)化合物的重要中間體，其合成路線如下：(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______和________。(2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為C12H15O6Br)生成，寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。(5)已知：(R表示烴基，R'和R"表示烴基或氫)，寫(xiě)出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。________________________【答案】(1)(酚)羥基 羧基 (2)取代反應(yīng)(3) (4)(5)【解析】[(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中含氧官能團(tuán)為-OH和-COOH，名稱(chēng)為(酚)羥基、羧基；(2)根據(jù)以上分析可知，A→B的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)；(3)觀察對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C→D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CH2OCH3取代生成D，根據(jù)副產(chǎn)物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)C為，C的同分異構(gòu)體滿(mǎn)足以下條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1，說(shuō)明含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中有兩種類(lèi)型的氫原子且數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯；(5)根據(jù)逆合成法，若要制備，根據(jù)題給已知可先制備和CH3CH2CHO。結(jié)合所給原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，參考題中E→F的反應(yīng)條件，在LiAlH4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成，和HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，在Mg、無(wú)水乙醚條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成，和CH3CH2CHO在一定條件下反應(yīng)生成。8．(2017?江蘇卷，17)化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下：(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)______和__________。(2)D→E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_________________________。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________。①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)G的分子式為C12H14N2O2，經(jīng)氧化得到H，寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________。(5)已知：(R代表烴基，R'代表烴基或H)請(qǐng)寫(xiě)出以、和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。【答案】(1)醚鍵酯基[來(lái)源：學(xué)+科+網(wǎng)](2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)【解析】(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為醚鍵和酯基。(2)由D→E的反應(yīng)中，D分子中的亞氨基上的氫原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。(3)分析C的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，C分子中除苯環(huán)外，還有3個(gè)C、3個(gè)O、1個(gè)N和1個(gè)不飽和度。C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解，由于其中一種水解產(chǎn)物分子中只有2種不同的H原子，所以該水解產(chǎn)物一定是對(duì)苯二酚；另一種水解產(chǎn)物是α-氨基酸，則該α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，結(jié)合兩種水解產(chǎn)物可以寫(xiě)出C的同分異構(gòu)體為。(4)由F到H發(fā)生了兩步反應(yīng)，分析兩者的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)F中的酯基到G中變成了醛基，由于已知G到H發(fā)生的是氧化反應(yīng)，所以F到G發(fā)生了還原反應(yīng)，結(jié)合G的分子式C12H14N2O2，可以寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)以和(CH3)2SO4為原料制備，首先分析合成對(duì)象與原料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D到E的變化，可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別為和；結(jié)合B到C的反應(yīng)，可以由逆推到，再結(jié)合A到B的反應(yīng)，推到原料；結(jié)合學(xué)過(guò)的醇與氫鹵酸反應(yīng)，可以發(fā)現(xiàn)原料與氫溴酸反應(yīng)即可得到。9．(2015·天津卷，8)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如下：(1)A分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱(chēng)為。寫(xiě)出A+B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式：。(2)C()中①、②、③3個(gè)—OH的酸性由強(qiáng)到弱的順序是。(3)E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有種。(4)D→F的反應(yīng)類(lèi)型是，1molF在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為mol。寫(xiě)出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。①屬于一元酸類(lèi)化合物②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基(5)已知：R—CH2—COOHA有多種合成方法，在方框中寫(xiě)出由乙酸合成A的路線流程圖(其他原料任選)。合成路線流程圖示例如下：H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5【答案】(1)醛基、羧基+(2)③>①>②(3)4(4)取代反應(yīng)3、、、(5)CH3COOH【解析】(1)A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A是，官能團(tuán)是醛基和羧基；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是苯酚，則A+B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式為+。(2)羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基，故酸性強(qiáng)弱順序?yàn)棰?gt;①>②。(3)C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個(gè)六元環(huán)的化合物，C的分子間的醇羥基和羧基也發(fā)生酯化反應(yīng)，E的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有4種。(4)對(duì)比D與F的結(jié)構(gòu)，可以看出溴原子取代了羥基的位置，所以D→F的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)。F中的官能團(tuán)有溴原子、酚羥基、酯基，都可以與氫氧化鈉反應(yīng)，所以1molF消耗NaOH的物質(zhì)的量為3mol。符合條件的F的同分異構(gòu)體有、、、；(5)根據(jù)題目信息，羧酸可以與PCl3反應(yīng)，在碳鏈上引入一個(gè)鹵素原子，鹵素原子水解可以引入醇羥基，醇羥基氧化可以得到醛基，故流程為CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH。10．(2015·江蘇卷，17)化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成：(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)為和(填官能團(tuán)名稱(chēng))。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；由C→D的反應(yīng)類(lèi)型是。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。Ⅰ.分子中含有2個(gè)苯環(huán)Ⅱ.分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫(4)已知：RCH2CNRCH2CH2NH2，請(qǐng)寫(xiě)出以為原料制備化合物X(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)下圖)的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3【答案】(1)醚鍵醛基(2)取代反應(yīng)(3)或(4)或(3)核磁共振氫譜上的吸收峰實(shí)際上是考查有機(jī)物中氫原子的種類(lèi)?！窘馕觥?1)A中含氧官能團(tuán)為—O—、—CHO，分別為醚鍵、醛基。(2)化合物B為A中醛基還原所得的產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，該反應(yīng)為C中—Cl被—CN取代，故為取代反應(yīng)。(3)根據(jù)信息Ⅱ，該同分異構(gòu)體為高度對(duì)稱(chēng)的結(jié)構(gòu)，總共有3種類(lèi)型的氫原子，可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。(4)運(yùn)用逆合成分析法推斷中間產(chǎn)物、確定合成路線：。考點(diǎn)2合成其它物質(zhì)1．(2022?廣東選擇性，21)基于生物質(zhì)資源開(kāi)發(fā)常見(jiàn)的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類(lèi)高分子材料。(1)化合物I的分子式為_(kāi)______，其環(huán)上的取代基是_______(寫(xiě)名稱(chēng))。(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根據(jù)II′的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類(lèi)型-CH=CH-H2-CH2-CH2-加成反應(yīng)②_____________________氧化反應(yīng)③____________________________(3)化合物IV能溶于水，其原因是_______。(4)化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率的反應(yīng)，且與化合物a反應(yīng)得到，則化合物a為_(kāi)______。(5)化合物VI有多種同分異構(gòu)體，其中含結(jié)構(gòu)的有_______種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(6)選用含二個(gè)羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VIII的單體。寫(xiě)出VIII的單體的合成路線_______(不用注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮?1)C5H4O2

醛基(2)-CHO

O2

-COOH

-COOH

CH3OH

-COOCH3

酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))(3)Ⅳ中羥基能與水分子形成分子間氫鍵(4)乙烯(5)

2

(6)【解析】(1)根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C5H4O2；其環(huán)上的取代基為醛基；(2)②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化為-COOH，故答案為：-CHO；O2；-COOH；③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可與含有羥基的物質(zhì)(如甲醇)發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，故答案為：-COOH；CH3OH；-COOCH3；酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))；(3)化合物Ⅳ中含有羥基，能與水分子形成分子間氫鍵，使其能溶于水；(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molⅣ與1mola反應(yīng)得到2molV，則a的分子式為C2H4，為乙烯；(5)化合物Ⅵ的分子式為C3H6O，其同分異構(gòu)體中含有，則符合條件的同分異構(gòu)體有和，共2種，其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)根據(jù)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其單體為，其原料中的含氧有機(jī)物只有一種含二個(gè)羧基的化合物，原料可以是，發(fā)生題干Ⅳ→V的反應(yīng)得到，還原為，再加成得到，和發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線為。2．(2018?新課標(biāo)Ⅰ，36)合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______。(2)②的反應(yīng)類(lèi)型是__________。(3)反應(yīng)④所需試劑，條件分別為_(kāi)_______。(4)G的分子式為_(kāi)_______。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是____________。(6)寫(xiě)出與E互為同分異構(gòu)體的酯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)______________。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線__________(無(wú)機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、加熱(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵(6)、(7)【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A是氯乙酸；(2)反應(yīng)②中氯原子被－CN取代，屬于取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；(4)根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為C12H18O3；(5)根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醚鍵和羥基；(6)屬于酯類(lèi)，說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1，說(shuō)明氫原子分為兩類(lèi)，各是6個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或；(7)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為。3．(2018?江蘇卷，17)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：已知：(1)A中的官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_________________(寫(xiě)兩種)。(2)DE的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_________________。(3)B的分子式為C9H14O，寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________。(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________。①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)寫(xiě)出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。【答案】(1)碳碳雙鍵羰基(2)消去反應(yīng)(3)(4)(5)【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羰基。(2)對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，D→E脫去了小分子水，且E中生成新的碳碳雙鍵，故為消去反應(yīng)。(3)B的分子式為C9H14O，根據(jù)A→B→C結(jié)合題給已知可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)的分子式為C9H6O3，結(jié)構(gòu)中有五個(gè)雙鍵和兩個(gè)環(huán)，不飽和度為7；的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則其結(jié)構(gòu)中含酚羥基、不含醛基；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明其分子結(jié)構(gòu)中含酯基且水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)性高。(5)對(duì)比與和的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)題給已知，模仿題給已知構(gòu)建碳干骨架；需要由合成，官能團(tuán)的變化由1個(gè)碳碳雙鍵變?yōu)?個(gè)碳碳雙鍵，聯(lián)想官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，由與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成，在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成；與發(fā)生加成反應(yīng)生成，與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成。4．(2016·全國(guó)Ⅲ卷，38)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，成為Glaser反應(yīng)。2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____，D的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_____，。(2)①和③的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)_____、______。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。用1molE合成1，4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣_______mol。(4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________。(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3：1，寫(xiě)出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________。(6)寫(xiě)出用2-苯基乙醇為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線___________?！敬鸢浮?1)苯乙炔(2)取代消去(3)4(4)(5)、、、(6)。、【解析】(1)A與氯乙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成B，則根據(jù)B分子式可知A是苯，B是苯乙烷，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D的化學(xué)名稱(chēng)為苯乙炔。(2)①是苯環(huán)上氫原子被乙基取代，屬于取代反應(yīng)；③中產(chǎn)生碳碳三鍵，是鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)D發(fā)生已知信息的反應(yīng)，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。1個(gè)碳碳三鍵需要2分子氫氣加成，則用1molE合成1，4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣4mol。(4)根據(jù)原子信息可知化合物()發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物的化學(xué)方程式為。(5)芳香化合物F是C的同