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化學(xué)反應(yīng)原理第四節(jié)沉淀溶解平衡第1課時(shí)沉淀溶解平衡第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡在初中化學(xué)中,我們?cè)鶕?jù)物質(zhì)溶解度的大小,將物質(zhì)分為易溶物、可溶物、微溶物和難溶物?!緶毓手隆?、溶解度在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度(S)。2、固體物質(zhì)的溶解度(S)與溶解性的關(guān)系
7小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究當(dāng)v溶解=v沉淀時(shí),得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡。存在溶解平衡向AgCl固體中加入水在水分子作用下,少量Ag+與Cl-脫離AgCl的表面進(jìn)入水中。溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引,回到AgCl的表面析出。一、難容電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1、溶解2、沉淀
8小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究(2)、沉淀溶解平衡的建立沉淀溶解平衡溶解速率時(shí)間速率沉淀速率(1)、概念在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)溶解和沉淀的速率相等時(shí),形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),溶液中各離子的濃度保持不變,這種平衡稱為沉淀溶解平衡。一、難容電解質(zhì)的沉淀溶解平衡3、沉淀溶解平衡
9(1)逆(2)等(3)動(dòng)(4)定(5)變v溶解=v沉淀
≠0
動(dòng)態(tài)平衡可逆過程達(dá)到平衡時(shí),飽和溶液中的離子濃度不變。當(dāng)外界條件改變時(shí),沉淀溶解平衡將發(fā)生移動(dòng),直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。在一定溫度下,氯化銀難溶于水,但在水溶液中仍有部分Ag+和Cl-離開固體表面溶解進(jìn)入溶液,同時(shí)進(jìn)入溶液的Ag+和Cl-又會(huì)在固體表面沉淀下來,當(dāng)這兩個(gè)過程速率相等時(shí),達(dá)到平衡狀態(tài),得到AgCl的飽和溶液,也稱為沉淀溶解平衡。一、難容電解質(zhì)的沉淀溶解平衡4、沉淀溶解平衡概念5、沉淀溶解平衡特征
16小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究——符合勒夏特列原理②溫度升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。(氣體,Ca(OH)2除外,溶解度隨溫度升高降低)①濃度加水,平衡向溶解方向移動(dòng);加相同離子,平衡向沉淀方向移動(dòng)。加消耗離子的物質(zhì):平衡向溶解方向移動(dòng)在電解質(zhì)的溶液中,不管是易溶的,微溶的,難溶的電解質(zhì)都存在著溶解平衡。只要是飽和溶液都存在溶解平衡。(1)、物質(zhì)本身的溶解性大小。(2)、外界條件5、影響沉淀溶解平衡的因素
10Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)例1:CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)例2:CaC2O4(s)?Ca2+(aq)+C2O42-(aq)固體純物質(zhì)一般不列入平衡常數(shù)Ksp
=
c(Ca2+)·c(CO32-)Ksp
=
c(Ca2+)·c(C2O42-)一定溫度下,難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡稱溶度積)。符號(hào)為Ksp。二、溶度積1、定義2、表達(dá)式對(duì)于反應(yīng)MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)
6小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究根據(jù)上表所提供的溶解度數(shù)據(jù),以及你對(duì)化學(xué)反應(yīng)限度、化學(xué)平衡原理的認(rèn)識(shí),討論以下問題:1、通常我們所說的難溶物在水中是否完全不能溶解?2、生成AgCl沉淀的離子反應(yīng)完成后,溶液中是否還有Ag+和Cl-?通常所說的難溶物是指在常溫下,其溶解度小于0.01g,并不是在水中完全不能溶解。生成AgCl沉淀的離子反應(yīng)是指進(jìn)行到一定限度,并不能完全進(jìn)行到底,此時(shí)溶液中還有Ag+和Cl-。思考與討論
11常見難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)(25℃)難溶微溶【想一想】查閱教科書126頁常見難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)(25℃),你發(fā)現(xiàn)了什么?能提出幾個(gè)關(guān)于溶度積的問題嗎?①Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。一般Ksp越小,越難溶。3、溶度積的影響因素②Ksp只與溫度有關(guān)。其它條件一定時(shí),一般溫度越高,Ksp越大。
12小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究3、含等物質(zhì)的量的AgNO3與NaCl的溶液混合后,恰好完全生成AgCl沉淀,溶液中不存在Ag+和Cl-()2、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,即溶解和沉淀仍然同時(shí)進(jìn)行著,只是v(溶解)=v(沉淀)()4、當(dāng)溶液中某離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),可視為該離子沉淀完全()1、由于BaSO4難溶,所以將BaSO4加入水中,溶液中無Ba2+和SO42-()√√×課時(shí)訓(xùn)練×
14小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究觀察飽和食鹽水中加入濃鹽酸的現(xiàn)象現(xiàn)象:NaCl飽和溶液中析出固體原因:在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡
加濃鹽酸Cl-的濃度增加,平衡向左移,NaCl析出。存在溶解平衡3、溶度積的影響因素表:外界對(duì)沉淀溶解平衡的影響Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)△H>0Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)(填“左、右、增大、減小、不變”)右移左移增大增大增大增大右移不變不變不變不變減小減小增大不變左移減小減小增大不變右移增大增大減小不變4、濃度積的應(yīng)用(1)判斷難溶電解質(zhì)的溶解能力(相同類型,Ksp越大,溶解能力越強(qiáng))①相同類型(如AB、A2B、AB2)(P79、附表Ⅲ)如:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)則溶解度:S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)Ksp越大,溶解度越大②類型不同,不能直接比較Ksp,而由離子濃度大小判斷,
離子濃度越大,物質(zhì)溶解能力越大(問題探究2)4、濃度積的應(yīng)用(2)基本計(jì)算例:已知室溫下PbI2的溶度積為7.1×10-9,求飽和溶液中Pb2+和I-的濃度?在c(I-)=0.1mol·L-1的溶液中,Pb2+的濃度最大可達(dá)到多少?Ksp=c
(Pb2+)·c2(I-)=7.1×10-9c(I-)=0.1mol·L-1時(shí),c
(Pb2+)=Ksp/c2(I-)=7.1×10-9/0.12=7.1×10-7mol·L-1c(Pb2+)=1.21×10-3mol·L-1c(I-)=2.42×10-3mol·L-1
13③根據(jù)某溫度下溶度積Ksp與溶液中離子積Q的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況。cm(An+)·cn(Bm-)Ksp=Q>Ksp,Q=Ksp,Q<Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出,直到溶液飽和達(dá)到平衡。溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);溶液不飽和,無沉淀析出,還可繼續(xù)溶解直到平衡。(3)判斷沉淀生成與溶解
17CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)以CaCO3、Mg(OH)2為例:利用平衡移動(dòng)的角度分析,水壺中的水垢如何除去?提示:白醋,CH3COOH?CH3COO-+H+如果想加快除垢速度?任務(wù)四
沉淀溶解平衡的影響因素問題3、有什么辦法去除水垢?(4)、判斷溶液中離子能否沉淀完全例:在1L含
0.001mol/LSO42-的溶液中,注入等體積0.01mol/LBaCl2,能否使SO42-沉淀完全?[Ksp(BaSO4)=1.08×10-10]注:化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。c(SO42-)=2.4×10-8mol/L
Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO42-)=1.08×10-10∴沉淀完全0.01mol0.001mol過量的n(Ba2+)=0.009mol、過量c(Ba2+)=4.5×10-3mol/L
Ba2++SO42-=BaSO4↓例1:將4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液與4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等體積混合能否有沉淀析出?[Ksp(AgCl)=1.8×10-10]c(Ag+)=2×10-3mol·L-1c(Cl-)=2×10-3mol·L-1所以有AgCl沉淀析出c(Ag+)·c(Cl-)=2×10-3×2×10-3=4.0×10-6
>
Ksp=1.8×10-10A點(diǎn):Qc=Ksp,無沉淀的飽和溶液B點(diǎn):Qc=Ksp,有沉淀的飽和溶液C點(diǎn):Qc<Ksp,無沉淀不飽和溶液D點(diǎn):Qc>Ksp,析出沉淀趨于平衡5、理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義
A.加入AgNO3可以使溶液由c點(diǎn)變到d點(diǎn)B.加入固體NaCl,則AgCl的溶解度減小,Ksp也減小C.d點(diǎn)有AgCl沉淀生成D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp小于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspC
19小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究練習(xí)2、難溶電解質(zhì)在水中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),下列說法中錯(cuò)誤的是()A、沉淀的速率和溶解的速率相等B、難溶電解質(zhì)在水中形成飽和溶液C、再加入難溶電解質(zhì),溶液中各離子的濃度不變D、難溶電解質(zhì)溶解形成的陰、陽離子的濃度相等D課時(shí)訓(xùn)練
20小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究練習(xí)3、(雙選)下列說法正確的是()A、往NaCl飽和溶液中滴加濃鹽酸,NaCl的溶解度減小B、升高溫度,物質(zhì)的溶解度都會(huì)增大C、在飽和NaCl溶液中存在溶解平衡D、在任何溶液中都存在溶解平衡AC課時(shí)訓(xùn)練
21小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究練習(xí)4、氯化銀在水中存在溶解平衡:AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)。在相同溫度下,將足量氯化銀分別放人相同體積的下列溶液中,Ag+的濃度最小的是()A、0.1mol/L鹽酸B、蒸餾水C、0.1mol/LAlCl3溶液D、0.1mol/LMgCl2溶液C課時(shí)訓(xùn)練
22小楊老師版權(quán)歸屬于微信公眾號(hào):楊sir化學(xué)侵權(quán)必究練習(xí)5、在一定溫度下,Mg(OH)2固體在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)
+2OH-(aq)
,要使Mg(OH)2固體減少而c(Mg2+)不變,可采取的
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