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學(xué)而優(yōu)教有方PAGEPAGE6頁碼小題保分訓(xùn)練(17)催化劑、活化能與化學(xué)反應(yīng)歷程1.2019年9月,我國科研人員研制出Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化劑,其中Ti-H區(qū)域和Fe區(qū)域的溫度差可超過100℃。Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化合成氨的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。下列說法錯誤的是()A.①②③在高溫區(qū)發(fā)生,④⑤在低溫區(qū)發(fā)生B.該歷程中能量變化最大的是2.46eV,是氮分子中氮氮三鍵的斷裂過程C.在高溫區(qū)加快了反應(yīng)速率,低溫區(qū)提高了氨的產(chǎn)率D.使用Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化合成氨,不會改變合成氨反應(yīng)的反應(yīng)熱2.科學(xué)工作者結(jié)合實驗與計算機模擬結(jié)果,研究了在Pt/SiO2催化劑表面上CO2與H2的反應(yīng)歷程,前三步歷程如圖所示,其中吸附在Pt/SiO2催化劑表面上的物種用“·”標(biāo)注,Ts表示過渡態(tài)。下列有關(guān)敘述正確的是()A.前三步總反應(yīng)的ΔH>0B.·HOCO轉(zhuǎn)化為·CO和·OH為吸熱過程C.催化劑通過參與化學(xué)反應(yīng),能降低反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率D.歷程中活化能(能壘)最小的反應(yīng)方程式為·CO+·OH+·H+3H2(g)=·CO+3H2(g)+H2O(g)3.三甲胺N(CH3)3是重要的化工原料。我國科學(xué)家實現(xiàn)了在銅催化劑條件下將N,N—二甲基甲酰胺[(CH3)2NCHO,簡稱DMF]轉(zhuǎn)化為三甲胺[N(CH3)3]。計算機模擬單個DMF分子在銅催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖所示(*表示物質(zhì)吸附在銅催化劑上),下列說法正確的是()A.步驟①表示DMF分子和H原子吸附在銅催化劑表面的過程,而步驟③則表明形成了N—H鍵B.該歷程中決速步驟能壘(活化能)為1.19eVC.升高溫度可以加快反應(yīng)速率,并提高DMF的平衡轉(zhuǎn)化率D.由圖可知,該條件下,DMF完全轉(zhuǎn)化為三甲胺的熱化學(xué)方程式為:(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)=N(CH3)3(g)+H2O(g)ΔH=-1.02eV/mol4.最近,中國科學(xué)院大連化物所“CO2催化轉(zhuǎn)化為CO的研究”獲得新進(jìn)展。如圖是使用不同催化劑(NiPc和CoPc)時轉(zhuǎn)化過程中的能量變化,下列說法不合理的是()A.·CO2經(jīng)還原反應(yīng)得到·COOHB.該研究成果將有利于緩解溫室效應(yīng),并解決能源轉(zhuǎn)化問題C.相同基團(tuán)的物種分別吸附在NiPc和CoPc表面,其能量可能不同D.催化劑可以改變CO2轉(zhuǎn)化為CO反應(yīng)的焓變5.我國科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程,該歷程示意圖如下所示。下列說法不正確的是()A.生成CH3COOH總反應(yīng)的原子利用率為100%B.CH4→CH3COOH過程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂C.①→②放出能量并形成了C—C鍵D.該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率6.利用某分子篩作催化劑,NH3可脫除汽車尾氣中的NO和NO2,生成兩種無毒物質(zhì),其反應(yīng)歷程如圖所示,下列說法不正確的是()A.反應(yīng)中H+是催化劑B.上述歷程的總反應(yīng)為2NH3+NO+NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑))2N2+3H2OC.X是N2和H2OD.汽車尾氣中的氮氧化物是汽油不完全燃燒產(chǎn)生的7.用H2消除酸性廢水中的致癌物NOeq\o\al(-,2),其反應(yīng)過程示意圖如圖所示,下列說法不正確的是()A.Pd上發(fā)生的電極反應(yīng)為:H2-2e-=2H+B.Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)的相互轉(zhuǎn)化起到了傳遞電子的作用C.反應(yīng)過程中NOeq\o\al(-,2)被Fe(Ⅱ)還原為N2D.用該法處理后水體的pH降低8.研究表明,大氣中氮氧化物和碳?xì)浠衔锸茏贤饩€作用可產(chǎn)生二次污染物——光化學(xué)煙霧,其中某些反應(yīng)過程如圖所示。下列說法不正確的是()A.整個過程中O3作催化劑B.反應(yīng)Ⅲ的方程式為O2+O=O3C.光化學(xué)煙霧中含甲醛、乙醛等刺激性物質(zhì)D.反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ均屬于氧化還原反應(yīng)9.利用固體表面催化工藝進(jìn)行NO分解的過程如圖所示。下列說法不正確的是()A.該分解過程是:2NOeq\o(=,\s\up7(催化劑))N2+O2B.實驗室制取NO可以用銅與稀硝酸反應(yīng)C.過程②釋放能量,過程③吸收能量D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,NO分解生成5.6LN2轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02×102310.目前認(rèn)為乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機理及能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.第①步反應(yīng)的中間體比第②步反應(yīng)的中間體穩(wěn)定B.總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定C.第③步反應(yīng)原子利用率為100%D.總反應(yīng)為吸熱反應(yīng)11.CO與N2O均是大氣污染物,可通過反應(yīng)CO+N2O=N2+CO2轉(zhuǎn)化為無害氣體,其相對能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()已知CO與N2O在鐵催化劑表面進(jìn)行如下兩步反應(yīng):第一步:Fe+N2O=FeO+N2第二步:FeO+CO=Fe+CO2A.FeO是反應(yīng)的中間產(chǎn)物B.兩步反應(yīng)的ΔH均小于0C.該反應(yīng)的速率主要由第二步反應(yīng)決定D.E2-E0為在沒有催化劑條件下總反應(yīng)的活化能12.亞硝酰氯在有機合成中有重要應(yīng)用。2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g)的反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法錯誤的是()A.催化劑能提高反應(yīng)物的相對能量B.相對曲線II,曲線I表示加入催化劑C.曲線II的正反應(yīng)活化能為15.5kJ·mol-1D.2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g)ΔH=-77.1kJ·mol-113.2021年中國科學(xué)院和中國工程院評選出2020年世界十大科技進(jìn)展,排在第四位的是一種可借助光將二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲烷的新型催化轉(zhuǎn)化方法:CO2+4H2=CH4+2H2O,這是迄今最接近人造光合作用的方法,CO2加氫制CH4的一種催化機理如圖。下列說法正確的是()A.反應(yīng)中La2O3是中間產(chǎn)物B.CO2轉(zhuǎn)化為CH4利用了CO2的氧化性C.H2經(jīng)過Ni活性中心裂解產(chǎn)生帶負(fù)電荷的HD.使用催化劑可以降低反應(yīng)的焓變,從而提高化學(xué)反應(yīng)速率14.以TiO2為催化劑的光熱化學(xué)循環(huán)分解CO2反應(yīng)為溫室氣體減排提供了一個新途徑,該反應(yīng)的機理及各分子化學(xué)鍵完全斷裂時的能量變化如圖所示。下列說法不正確的是()A.CO2分解過程中存在所有舊化學(xué)鍵斷裂和新化學(xué)鍵的形成B.增大TiO2的比表面積可提高催化效率C.該反應(yīng)中光能和熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能D.CO2分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)ΔH=+556kJ·mol-115.《環(huán)境科學(xué)》刊發(fā)了我國科研部門采用零價鐵活化過硫酸鈉(Na2S2O8,其中S為+6價)去除廢水中的正五價砷[As(V)]的研究成果,其反應(yīng)機制模型如圖所示。下列敘述錯誤的是A.56gFe參加反應(yīng),共有NA個S2O被還原B.1mol過硫酸鈉(Na2S2O8)含NA個過氧鍵C.堿性條件下,硫酸根自由基發(fā)生反應(yīng)的方程式為:SSOeq\o\al(2-,4)·+OH-=SOeq\o\al(2-,4)+·OHD.pH越小,越不利于去除廢水中的正五價砷【小題保分訓(xùn)練(17)催化劑、活化能與化學(xué)反應(yīng)歷程】答案1.B。解析:①為催化劑吸附N2的過程,②為形成過渡態(tài)的過程,③為N2解離為N的過程,以上都需要在高溫時進(jìn)行,目的是加快反應(yīng)速率;而④⑤為了增大平衡產(chǎn)率,需要在低溫下進(jìn)行,故A正確;由圖可知,歷程中能量變化最大的是2.46eV,該過程為N2的吸附過程,氮氮三鍵沒有斷裂,故B錯誤;升高溫度可提高反應(yīng)速率,所以高溫區(qū)加快了反應(yīng)速率,但合成氨的反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以低溫區(qū)可提高氨的產(chǎn)率,故C正確;催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),即不能改變反應(yīng)的反應(yīng)熱,故D正確。2.D。解析:由圖像分析可知,前三步總反應(yīng),反應(yīng)物能量高,生成物能量低,故反應(yīng)放熱,ΔH<0,A錯誤;根據(jù)圖像,·HOCO轉(zhuǎn)化為·CO和·OH是圖中的第三步反應(yīng),是放熱過程,B錯誤;催化劑只能增大反應(yīng)速率,不會影響平衡,對轉(zhuǎn)化率無影響,C錯誤;根據(jù)圖像分析可知,Ts3活化能最小,D正確。3.B。解析:A.步驟①表示DMF分子和H原子吸附在銅催化劑表面的過程,而步驟③則表明形成了C—H鍵,A錯誤;B.在正向進(jìn)行的三個反應(yīng)中,其能壘分別為:-1.23eV-(-2.16)eV=0.93eV、-1.55eV-(-1.77)eV=0.22eV、-1.02eV-(-2.21)eV=1.19eV,所以該歷程中的最大能壘(活化能)為1.19eV,B正確;C.升高溫度可以加快反應(yīng)速率,單個DMF分子轉(zhuǎn)化時釋放的能量,升高溫度,化學(xué)平衡會向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,會導(dǎo)致DMF的平衡轉(zhuǎn)化率降低,C錯誤;D.圖中表示該反應(yīng)中單個DMF分子轉(zhuǎn)化時釋放的能量,所以1molDMF完全轉(zhuǎn)化為三甲胺,釋放出的能量大于1.02eV,D錯誤;故合理選項是B。4.D。解析:·CO2轉(zhuǎn)化為·COOH的過程中,碳元素的化合價降低,因此·CO2到·COOH是還原反應(yīng),A正確;該過程中,CO2轉(zhuǎn)化為CO,可減少空氣中的CO2的含量,緩解溫室效應(yīng),同時反應(yīng)生成CO具有可燃性,可解決能源轉(zhuǎn)化危機,B正確;由圖可知,·COOHNiPc中的能量高于吸附在CoPc上的能量,因此吸附在相同基團(tuán)的物種分別吸附在NiPc和CoPc表面,其能量不同,C正確;催化劑只影響反應(yīng)速率,不改變反應(yīng)焓變,D錯誤。5.D。詳解:分析:A項,生成CH3COOH的總反應(yīng)為CH4+CO2CH3COOH,原子利用率為100%;B項,CH4選擇性活化變?yōu)棰龠^程中,有1個C-H鍵發(fā)生斷裂;C項,根據(jù)圖示,①的總能量高于②的總能量,①→②放出能量并形成C-C鍵;D項,催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,不能提高平衡轉(zhuǎn)化率。詳解:A項,根據(jù)圖示CH4與CO2在催化劑存在時生成CH3COOH,總反應(yīng)為CH4+CO2CH3COOH,只有CH3COOH一種生成物,原子利用率為100%,A項正確;B項,CH4選擇性活化變?yōu)棰龠^程中,有1個C-H鍵發(fā)生斷裂,B項正確;C項,根據(jù)圖示,①的總能量高于②的總能量,①→②放出能量,對比①和②,①→②形成C-C鍵,C項正確;D項,催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,不能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,D項錯誤;答案選D。6.D。解析:由反應(yīng)歷程圖可知,H+雖然參加反應(yīng),但其本身的量及化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后都沒有發(fā)生變化,故H+起催化作用,A項正確;分析反應(yīng)歷程圖可知,反應(yīng)物為NH3、NO、NO2,生成物是兩種無毒物質(zhì)N2和H2O,總反應(yīng)為2NH3+NO+NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5())2N2+3H2O,B項正確;由原子守恒可知X為N2和H2O,C項正確;汽油的主要成分是碳?xì)浠衔?,汽車尾氣中的氮氧化物是空氣中的氮氣和氧氣發(fā)生化合反應(yīng)產(chǎn)生的,D項錯誤。7.D。解析:A.Pd上發(fā)生的電極反應(yīng)為:H2-2e-=2H+,故不選A;B.由圖中信息可知,F(xiàn)e(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)是該反應(yīng)的催化劑,其相互轉(zhuǎn)化起到了傳遞電子的作用,故不選B;C.反應(yīng)過程中NOeq\o\al(-,2)被Fe(Ⅱ)還原為N2,故不選C;D.總反應(yīng)為3H2+2NOeq\o\al(-,2)+2H+eq\o(=,\s\up7(催化劑))N2+4H2O。用該法處理后由于消耗水體中的氫離子,pH升高,故選D。8.A。解析:反應(yīng)前后催化劑的質(zhì)量和性質(zhì)不發(fā)生改變,根據(jù)過程圖,O3只參與反應(yīng),沒有O3的生成,因此O3不是催化劑,故A說法錯誤;根據(jù)過程,反應(yīng)Ⅲ:O和O2參與反應(yīng),生成O3,即反應(yīng)方程式為O2+O=O3,故B說法正確;根據(jù)反應(yīng)過程,反應(yīng)Ⅱ生成甲醛和乙醛,因此光化學(xué)煙霧中含有甲醛和乙醛等刺激性物質(zhì),故C說法正確;反應(yīng)Ⅰ:O3+3NO=3NO2,存在化合價的變化,屬于氧化還原反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ丙烯與O3發(fā)生反應(yīng)生成甲醛和乙醛,發(fā)生氧化還原反應(yīng),故D說法正確。9.C。解析:根據(jù)圖示,NO在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為氮氣和氧氣,該分解過程是:2NON2+O2,故A正確;銅與稀硝酸反應(yīng)生成一氧化氮、硝酸銅和水,可以用于實驗室制取NO,故B正確;過程②為NO在催化劑表面發(fā)生斷鍵形成氮原子和氧原子,斷開化學(xué)鍵需要吸收能量,過程③為氮原子和氧原子重新形成化學(xué)鍵生成氮氣和氧氣,形成化學(xué)鍵需要釋放能量,故C不正確;根據(jù)反應(yīng)2NON2+O2,O元素由-2價變?yōu)?價,生成1molO2,同時生成1molN2,轉(zhuǎn)移4mol電子,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,NO分解生成5.6L(0.25mol)N2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為0.25mol×4×6.02×1023mol?1=6.02×1023(個),故D正確。10.B。解析:第①步反應(yīng)的中間體比第②步反應(yīng)的中間體能量高,能量越高越不穩(wěn)定,則第②步反應(yīng)的中間體穩(wěn)定,A不符合題意;第①步反應(yīng)活化能較大,反應(yīng)發(fā)生消耗的能量高,則該步反應(yīng)難進(jìn)行,其反應(yīng)速率較小,總反應(yīng)的快慢取決于慢反應(yīng),則總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定,B符合題意;由反應(yīng)機理知,第③步反應(yīng)還有H產(chǎn)生,原子利用率不是100%,C不符合題意;從圖中可以看到,反應(yīng)物總能量比生成物總能量高,所以總反應(yīng)為放熱反應(yīng),D不符合題意。11.C。解析:由兩步反應(yīng)原理可知,第一步反應(yīng)中Fe被消耗,第二步反應(yīng)中Fe又生成,說明Fe是反應(yīng)的催化劑,而FeO是反應(yīng)的中間產(chǎn)物,故A正確;根據(jù)反應(yīng)歷程圖,可知兩步反應(yīng)的生成物的總能量均低于對應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)物的總能量,則兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng),ΔH均小于0,故B正確;根據(jù)反應(yīng)歷程圖,第一步反應(yīng)的活化能大于第二步反應(yīng)的活化能,活化能越大,反應(yīng)速率越慢,則總反應(yīng)速率主要由第一步反應(yīng)決定,故C錯誤;在沒有催化劑條件下總反應(yīng)的活化能是E2-E0,故D正確。12.A。解析:催化劑能降低“過渡態(tài)”物質(zhì)的相對能量,使活化能降低,A選項錯誤,B選項正確;曲線II的正反應(yīng)活化能為=196kJ·mol-1-180.5kJ·mol-1=15.5kJ·mol-1,C選項正確;反應(yīng)熱等于生成物的總能量與反應(yīng)物的總能量之差,即△H=103.4kJ·mol-1-180.5kJ·mol-1=-77.1kJ·mol-1,D選項正確。13.B。解析:由催化機理示意圖可知,La2O3為反應(yīng)的催
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