CNAS-GL057：2024 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇指南

2024年7月1日發(fā)布2024年7月1日實(shí)施中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇指南CNAS-CL04《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力認(rèn)可準(zhǔn)則》/GB/T1500GB/T27025、GB/T15000.2、GB/T15000.7和CNAS-GL035界定的術(shù)3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品referencem3.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品certifiedreferen采用計(jì)量學(xué)上有效程序測(cè)定的一種或多種規(guī)定特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的一種特性,體現(xiàn)在采用不同的測(cè)量程序,3.9標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品證書reference包含使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的基本信息、確認(rèn)已采[ISO指南31:2015,3.3]除被測(cè)量以外，樣品特性對(duì)特定測(cè)量程序測(cè)定被測(cè)量及其量值的影響。注1:某個(gè)基體效應(yīng)的明確原因即為一個(gè)影響量。注2:“基體效應(yīng)”有時(shí)被錯(cuò)誤用于因被分析物的變性或加入非真實(shí)組分(代用品)以模擬分析物等缺少互換性。被測(cè)量的測(cè)得值與其真值間的一致程度。無窮多次重復(fù)測(cè)量所得量值的平均值與一個(gè)參考量值之間的一致程度。在規(guī)定條件下，對(duì)同一個(gè)或類似被測(cè)對(duì)象重復(fù)測(cè)量所得示值或測(cè)得值間的一致程度。注：本圖中面積僅代表相互關(guān)系，無其他含義。在測(cè)量領(lǐng)域，CRM(3.2)和QCM(3.6)皆屬于RM(3.1)范疇中一類。理想狀態(tài)下，用作校準(zhǔn)的校準(zhǔn)樣品(3.5)是應(yīng)滿足CRM的要求，其中以溶液形式存在的校準(zhǔn)樣品通常也稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液，而氣體形式的則稱為標(biāo)準(zhǔn)氣體。部分CRM(如基體CRM)和校準(zhǔn)樣品(如圖1。府批準(zhǔn)的行業(yè)級(jí)CRM。在境外，據(jù)筆者了解，主要經(jīng)濟(jì)體除俄羅斯外，由于沒有政府是CRM如日常的質(zhì)量控制?？紤]到成本或可獲得性問題，用戶可自我制備而對(duì)于評(píng)價(jià)測(cè)量的正確度(trueness)或偏移（bias）,由于對(duì)于某一具體測(cè)量，通常需要3種RM：aaaaaaa表示給出的特性值相關(guān)的不確定度已包括此貢獻(xiàn)。5.1.2當(dāng)實(shí)驗(yàn)室使用RM用于建立溯源性時(shí)，宜選用以下RM：a)各國(guó)國(guó)家計(jì)量院（NMI）生產(chǎn)的且在國(guó)際計(jì)量局比對(duì)數(shù)據(jù)庫（BIPM/KCDB）范b)我國(guó)計(jì)量和標(biāo)準(zhǔn)化行政主管部門批準(zhǔn)的CRM；內(nèi)的CRM；或由簽署國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織互認(rèn)協(xié)議（ILACMRARMP）的認(rèn)可機(jī)構(gòu)所認(rèn)可的RMP在認(rèn)可范圍內(nèi)生產(chǎn)的CRM；5.1.4如果市場(chǎng)不能提供滿足實(shí)驗(yàn)室所指明需求的(C)RM或成本問題，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)當(dāng)被測(cè)量通過一個(gè)文件化且被廣泛接受的測(cè)量程序來定義、且只有通過相同測(cè)量也有可能需要進(jìn)一步的制備。最好使用與待測(cè)樣品形態(tài)相同（如固體或氣體）的RM。單位或測(cè)量標(biāo)尺一致或能夠進(jìn)行可靠轉(zhuǎn)換，如：通過分子量將摩爾換算成克，通過密定的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施。當(dāng)僅采用基于一種原理的測(cè)量程序進(jìn)行定值時(shí)，應(yīng)明）；c）CRM獲第三方背書承認(rèn)的情況，如取得國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定級(jí)證書和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣）；所認(rèn)可的RMP在認(rèn)可范圍內(nèi)生產(chǎn)的以及JCTLM數(shù)據(jù)庫中公布的RM；實(shí)驗(yàn)室應(yīng)保證首次查閱比較后，擬購(gòu)置的RM是：確定測(cè)量要求確定測(cè)量要求選擇CRM選擇CRM候選物否有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？是CRM特性全面收集支持信息否有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？是CRM特性全面收集支持信息是是否否有支持性證明表明CRM質(zhì)量滿意？否否有支持性證明表明CRM質(zhì)量滿意？有限制，但有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？否否是是 CRMCRM合適CRM不合適，降低要求或另作他選CRM不合適，降低要求或另作他選GB5009.265-2021是測(cè)試食品中多環(huán)芳烴的含量，該標(biāo)準(zhǔn)中有兩第一法章節(jié)3.3“標(biāo)準(zhǔn)溶液”規(guī)定了所使用20.0ng/mL、25.0ng/mL、40.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0ng/mL、125該標(biāo)準(zhǔn)方法屬于化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域，用多個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)定多環(huán)芳烴的含量，因此用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的RM應(yīng)滿足溯源性該標(biāo)準(zhǔn)方法使用丙酮-異辛烷溶液（1+1）作為溶劑按照GB5009.265-20213.5.4標(biāo)準(zhǔn)待選擇的RM為一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度應(yīng)高于最高濃度點(diǎn)RM的不確定度應(yīng)小于各多環(huán)芳烴的測(cè)量不確定度。理想情況下，R登錄常見的RMP網(wǎng)址或者從廠商提供的CRM網(wǎng)址/清單1234567序號(hào)RM名稱RM編號(hào)特性值確認(rèn)情況116種多環(huán)芳烴混合溶液XXX8974-100AT16種多環(huán)芳烴混合溶液，包括56-55-3,205-99-2,205-82-3,207-08-9,191-24-2,50-32-8,218-01-9,27208-37-3,53-70-3,192-65-4,189-64-0,189-55-9,191-30-0,193-39-5,3697-24-3,205-12-9各物質(zhì)濃度為100μg/ml與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物完全相目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2環(huán)己烷中多環(huán)芳烴混合溶液-183XXX-LA20950183CY205-12-9,27208-37-3,56-55-3,218-01-9,3697-24-3,205-99-2,207-08-9,205-82-3,50-32-8,193-39-5,53-70-3,191-24-2,191-30-0,192-65-4,189-55-9,189-64-0各物質(zhì)濃度為10μg/ml與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物完全相目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3多環(huán)芳烴混合溶液XXX-014G16種多環(huán)芳烴混合溶液，包括83-32-9,208-96-8,120-12-7,56-55-3,50-32-8,205-99-2,191-24-2,207-08-9,53-70-3,206-44-0,86-73-7,193-39-5,91-20-3,85-01-8,129-00-0各物質(zhì)濃度為2000μg/ml部分物質(zhì)與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物不同。目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4異辛烷/甲苯中16種多環(huán)芳烴混合溶液RMXXX0873716種多環(huán)芳烴混合溶液，包括91-20-3,208-96-8,83-32-9,86-73-7,,120-12-7,206-44-0,129-00-0,56-55-3,207-08-9,50-32-8,193-39-5,191-24-2,205-99-2,205-82-3,192-97-2,53-70-3部分物質(zhì)與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物不同。目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5苯并[a]蒽XXX4304純度98%為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)苯并[a]蒽純物質(zhì)，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6苯并[a]蒽XXX-C20545000純度98.8%為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)苯并[a]蒽純物質(zhì)，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7乙腈中苯并[a]蒽溶液XXX4304-100A為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)苯并[a]蒽濃度高于標(biāo)制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表A.2中第1、2款RM為混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，與GB對(duì)于混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，需要特別留意每一個(gè)物質(zhì)是否與檢測(cè)GB5009.265-2021使用RM配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，表A.2中7款RM均可配制成標(biāo)準(zhǔn)方法未提供方法再現(xiàn)性數(shù)據(jù)，因此該RM的不確定度是否實(shí)驗(yàn)室評(píng)估的不確定度進(jìn)行判斷。實(shí)驗(yàn)室評(píng)估苯并[a]蒽的相對(duì)1234567第2款（XXX-LA20950183CY）規(guī)定了最小取樣量為1ml，第6款（XXX-C20545000）第5款（XXX4304）單個(gè)包裝只有10m稱量的準(zhǔn)確度，如果實(shí)驗(yàn)室無此天平，則不應(yīng)選吞咽后與胃酸接觸一段時(shí)間條件下，從玩具材料中提取的溶出物。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了玩具材GB6675.4-2014測(cè)試的樣品范圍為玩具材料和玩具部件，該標(biāo)準(zhǔn)涉及多類材料，以下以標(biāo)準(zhǔn)條款“8.1色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂層和類似的涂層”檢測(cè)該標(biāo)準(zhǔn)方法無質(zhì)量控制具體規(guī)定要求，與質(zhì)該標(biāo)準(zhǔn)方法屬于化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域，標(biāo)準(zhǔn)方法文本未提出質(zhì)量控制具體要求，但CNAS-CL01:2018和CNAS-CL01-A002《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域質(zhì)量控制包括正確度和精密度的控制。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室用于正確度控制時(shí)，需選擇合適的CRM，RM證書/樣品說明書中應(yīng)包括特性值及其不確定度和計(jì)量溯源性；當(dāng)實(shí)驗(yàn)室用質(zhì)量控制用RM應(yīng)與檢測(cè)方法的適用樣品基體和被測(cè)物相同，當(dāng)沒有與待測(cè)樣品相同基體的RM可選擇時(shí)，可選擇相似基體的RM。質(zhì)量控制RM的基體應(yīng)是玩具日常使用的鉻、鉛、汞或硒元素的遷移含量，測(cè)試值并非測(cè)試樣品中元素總含量，而是其在該方此外，RM的濃度水平應(yīng)盡可能在標(biāo)準(zhǔn)限值附近，即：25～1000mg/kg之間。一般應(yīng)介于定量限和最大限量之間，對(duì)于限量和靈敏度較高的元素，可以選擇較低的濃度RM證書/樣品說明書中最小樣品取樣量應(yīng)不遠(yuǎn)大于測(cè)試方法的取樣量，GB國(guó)標(biāo)準(zhǔn)信息公共服務(wù)平臺(tái)”（GSB國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品）和“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)資源共享平臺(tái)”玩具油漆粉末中可遷移17種元素標(biāo)值為EN71-3條件下測(cè)玩具及兒童用品油漆粉末中總鉛含5種可遷移元素：砷勻性、穩(wěn)定性和特性值及不確定度進(jìn)行說明，但由于證書是生產(chǎn)商單方面提供，未經(jīng)6675.4-2014方法測(cè)試玩具油漆時(shí)，關(guān)鍵方法參數(shù)條件完全一致。因此該樣品的特性結(jié)果見表B.3?？梢?/p>