DB32-T 4372-2022 含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范

CCSZ05江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)DB32/T4372—2022含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范T江蘇省市場監(jiān)督管理局ⅠDB32/T4372—2022前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4總體要求5入廠分析7工藝過程8環(huán)境保護(hù)9綜合利用產(chǎn)物10運(yùn)行管理參考文獻(xiàn)ⅢDB32/T4372—2022本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院、生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所、江蘇省固體廢物監(jiān)督管理中心、江蘇省環(huán)境工程技術(shù)有限公司。1DB32/T4372—2022含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制的總體要求、入廠分析、收集和貯存、工藝過程、環(huán)境保護(hù)、綜合利用產(chǎn)物控制的技術(shù)要求以及運(yùn)行管理要求。本文件適用于含銅蝕刻廢液綜合利用企業(yè)全過程管理以及與含銅蝕刻廢液綜合利用有關(guān)的建設(shè)項目環(huán)境影響評價、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護(hù)驗收、排污許可管理、清潔生產(chǎn)審核等。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成文本條件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4482水處理劑氯化鐵GB5085（所有部分）危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18597危險廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/T22627水處理劑聚氯化鋁GB/T31528—2015含銅蝕刻廢液處理處置技術(shù)規(guī)范GB31573無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB34330固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則HG/T4538水處理劑氯化亞鐵HG/T5018含銅蝕刻廢液主要成分和微量金屬元素分析方法危險廢物鑒別技術(shù)規(guī)范固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解原子熒光法固體廢物總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法固體廢物總鉻的測定石墨爐原子吸收分光光度法固體廢物鎳和銅的測定火焰原子吸收分光光度法固體廢物鈹、鎳、銅和鉬的測定石墨爐原子吸收分光光度法固體廢物金屬元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法固體廢物鉛、鋅和鎘的測定火焰原子吸收分光光度法固體廢物鉛和鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南總則固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范工業(yè)固體廢物（試行）危險廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范2DB32/T4372—2022DB32/939化學(xué)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/4041大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/T4370—2022危險廢物綜合利用與處置技術(shù)規(guī)范通則3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1含銅蝕刻廢液印刷電路板(PCB)銅蝕刻線上產(chǎn)生的蝕刻廢液。注：常見的含銅蝕刻廢液有酸性含銅蝕刻廢液、堿性含銅蝕刻廢液和含銅三氯化鐵蝕刻廢液等。［來源：GB/T31528—2015,3.1,有修改］3.2酸性含銅蝕刻廢液用主要成分為氯化銅、鹽酸、氯化鈉、氯酸鹽類氧化劑或雙氧水的酸性蝕刻液對電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液。-、C1-等為主要成分。［來源：GB/T31528—2015,3.2,有修改］3.3堿性含銅蝕刻廢液用主要成分為氨水、氯化銨(NH3-NH4Cl)的堿性蝕刻液對電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液。［來源：GB/T31528—2015,3.3,有修改］3.4含銅三氯化鐵蝕刻廢液用主要成分為鹽酸、三氯化鐵的蝕刻液對電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液。3.5綜合利用從含銅蝕刻廢液(3.1)中回收銅及其他有用成分用作原料或替代材料，通過合成、置換、電解、純化等工藝處理后進(jìn)行物質(zhì)資源化利用的過程。3.6綜合利用經(jīng)營企業(yè)經(jīng)許可從事綜合利用(3.5)經(jīng)營活動的企業(yè)。3.7綜合利用產(chǎn)物在綜合利用(3.5)過程中產(chǎn)生的具有再次利用價值的產(chǎn)物。注：包括銅系產(chǎn)物（如堿式氯化銅、硫酸銅、氫氧化銅、氧化銅、金屬銅、堿式碳酸銅、氯化亞銅、氯化銅等）、蒸發(fā)鹽（如硫酸銨、氯化銨、氯化鈉等）、其他產(chǎn)物（如聚合氯化鋁、氯化鐵、氯化亞鐵）等。3DB32/T4372—20223.8蒸發(fā)鹽在綜合利用(3.5)過程中產(chǎn)生的含鹽廢水，經(jīng)蒸發(fā)濃縮產(chǎn)生的固態(tài)結(jié)晶物。3.9合成法含銅蝕刻廢液(3.1)相互中和或與酸、堿等反應(yīng)提取銅系產(chǎn)物的工藝方法。電解法以含銅蝕刻廢液(3.1)為原料采用電解設(shè)備生產(chǎn)金屬銅的工藝方法。注：包括對酸性含銅蝕刻廢液(3.2)電解、對堿性含銅蝕刻廢液(3.3)電解等。置換法含銅蝕刻廢液(3.1)中加入鐵粉、鋁片、鋁箔等還原介質(zhì)與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，生成海綿銅與聚合氯化鋁、氯化亞鐵、氯化鐵等產(chǎn)物的工藝方法。定向利用將綜合利用產(chǎn)物(3.6)作為另外一家單位環(huán)境治理或工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)的替代原料進(jìn)行使用的過程。［來源：DB32/T4370,3.11]再生回用將綜合利用產(chǎn)物(3.6)返回原企業(yè)再次回用的過程。［來源：DB32/T4370,3.12]4總體要求4.1含銅蝕刻廢液綜合利用項目選址應(yīng)滿足國土空間規(guī)劃，綜合利用經(jīng)營企業(yè)新建、改建、擴(kuò)建項目應(yīng)進(jìn)入工業(yè)園區(qū)或工業(yè)集中區(qū)，涉及危險化學(xué)品生產(chǎn)的綜合利用經(jīng)營企業(yè)應(yīng)進(jìn)入化工園區(qū)或化工集中區(qū)。4.2應(yīng)根據(jù)社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、城市總體規(guī)劃、技術(shù)的先進(jìn)性、含銅蝕刻廢液的產(chǎn)生情況等，確定建設(shè)規(guī)模和工藝技術(shù)。5入廠分析5.1應(yīng)結(jié)合入廠含銅蝕刻廢液的酸堿性和銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷、鐵等組分，以及采用的工藝和綜合利用產(chǎn)物，合理制定含銅蝕刻廢液入廠接收標(biāo)準(zhǔn)。5.2應(yīng)根據(jù)每批次進(jìn)廠含銅蝕刻廢液的來源和性質(zhì)進(jìn)行銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷等重金屬元素成分分析，對同一來源、組分穩(wěn)定的含銅蝕刻廢液可以減少檢測頻次，不宜少于每月1次，檢測方法按照HG/T5018執(zhí)行。5.3應(yīng)建立完善的入廠和分析臺賬以及危險廢物電子數(shù)據(jù)庫，數(shù)據(jù)保存10年以上。6貯存6.1根據(jù)含銅蝕刻廢液性質(zhì)分區(qū)、分類貯存，不得采用地下式或半地下式含銅蝕刻廢液儲池，含銅蝕刻4DB32/T4372—2022廢液儲罐應(yīng)選用耐酸堿、耐腐蝕材質(zhì)并具備臨時取樣口，儲罐圍堰內(nèi)的有效容積不應(yīng)小于罐組內(nèi)單個最的規(guī)定。6.2應(yīng)建立巡檢制度，巡檢次數(shù)不少于每班2次，貯存過程中若出現(xiàn)異?，F(xiàn)象應(yīng)立即按應(yīng)急預(yù)案妥善處理。7工藝過程7.1.1應(yīng)采用合成法、置換法、電解法等成熟工藝或其他可靠的新技術(shù)工藝回收銅，并配套設(shè)備設(shè)施充分利用非銅成分。7.1.2工藝裝置和管路應(yīng)采用抗壓、防腐蝕、耐高溫材料，工藝裝置應(yīng)安裝液位、pH值在線監(jiān)控系統(tǒng)和緊急切斷裝置。5.3.3的要求執(zhí)行，合理控制工藝參數(shù)。7.2.2合成工藝應(yīng)配備銅系產(chǎn)物的精制提純工序，包括除雜、結(jié)晶、洗滌、離心、烘干等工序。干燥工序應(yīng)使用清潔能源。7.3.1應(yīng)合理控制還原介質(zhì)的投加量及投加方式，配備氫氣檢測儀，生產(chǎn)車間選用防爆電機(jī)。7.3.2置換產(chǎn)生的海綿銅應(yīng)配備精制提純工序，包括洗滌、離心、脫水等。7.3.3置換法生產(chǎn)聚合氯化鋁等水處理劑應(yīng)配備重金屬等有害雜質(zhì)去除工序。7.4.1應(yīng)合理控制萃取、電解等工藝的反應(yīng)參數(shù)（如萃取劑投加量、電流密度、電解時間等）。7.4.2采用直接電解法對酸性蝕刻廢液綜合利用的車間應(yīng)設(shè)置氯氣泄漏檢測報警儀。8環(huán)境保護(hù)8.1.1綜合利用過程中產(chǎn)生的酸堿氣體、含塵廢氣等有害氣體應(yīng)采用負(fù)壓、集氣罩等有效收集，配備相應(yīng)的尾氣處理設(shè)施，減少廢氣無組織排放。8.1.2綜合利用工藝產(chǎn)生的氯氣、硫酸霧、氯化氫、氨等酸堿氣體，應(yīng)采用噴淋凈化等方式處理，氯氣、硫酸霧、氯化氫等符合DB32/4041排放控制要求，氨符合GB14554的排放控制要求。8.1.3干燥產(chǎn)生的含塵廢氣應(yīng)采用袋式除塵等高效除塵方式，符合DB32/4041的排放要求。8.2.1洗滌、結(jié)晶、脫水等工序產(chǎn)生的濾液宜回用于綜合利用工序。8.2.2應(yīng)根據(jù)廢水水質(zhì)，合理選擇成熟穩(wěn)定的工藝技術(shù)及處理設(shè)備。生產(chǎn)工藝廢水應(yīng)采用化學(xué)沉淀、5DB32/T4372—2022離子交換樹脂等工藝去除廢水中的重金屬離子等污染物，可采用吹脫、蒸發(fā)等工藝回收廢水中的氨及鹽分。8.2.3企業(yè)廢水總排放口的總銅以及含銅蝕刻廢液綜合利用車間或車間處理設(shè)施排放口的廢水中總鎳、總鎘、總鉻、總鉛、總砷等重金屬濃度應(yīng)符合GB31573排放限值要求，其他污染物應(yīng)符合GB8978以及污水處理廠納管標(biāo)準(zhǔn)的要求。8.3.1含銅蝕刻廢液綜合利用過程中產(chǎn)生的固體廢物參照《國家危險廢物名錄》、按照GB5085（所有部明確其屬性及利用處置方式。8.3.2應(yīng)對固體廢物的產(chǎn)生、貯存、利用處置的數(shù)量及去向進(jìn)行詳細(xì)記錄，數(shù)據(jù)保存10年以上。8.4.1對于物料輸送泵、真空泵、風(fēng)機(jī)、空壓機(jī)等機(jī)械設(shè)備，宜選用低噪聲的設(shè)備，并采用合理的降噪、減噪措施，確保設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)時廠界噪聲符合GB12348的要求。8.4.2對于搬運(yùn)、車輛運(yùn)輸?shù)确菣C(jī)械噪聲產(chǎn)生環(huán)節(jié)，應(yīng)采取減少固體振動和碰撞過程噪聲產(chǎn)生的管理措施。9綜合利用產(chǎn)物9.1.1應(yīng)符合DB32/T4370—2022中8.2.1的相關(guān)要求，建立綜合利用產(chǎn)物的生產(chǎn)臺賬記錄制度，記錄內(nèi)容包括綜合利用產(chǎn)物生產(chǎn)時間、生產(chǎn)工藝、名稱、數(shù)量、流向（使用單位及用途）等，并進(jìn)行月度和年度匯總。9.1.2綜合利用產(chǎn)物進(jìn)入市場流通前，應(yīng)按照DB32/T4370—2022中8.2.6的要求，標(biāo)有綜合利用標(biāo)志，在使用說明書上注明生產(chǎn)廠家名稱、含銅蝕刻廢液類別和代碼、綜合利用產(chǎn)物主要組分及重金屬含量、使用行業(yè)范圍及用途等信息。9.1.3綜合利用產(chǎn)物不得用做與人體直接接觸產(chǎn)品的替代原輔料，或流向飲用水、食品、藥品、種植及養(yǎng)殖等行業(yè)，滿足國家標(biāo)準(zhǔn)和國家、地方許可的除外。9.2.1銅系產(chǎn)物應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級管控措施，具體要求如下。規(guī)定，應(yīng)達(dá)到國家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，并符合國家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范，包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的特征污染物含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中特征污染物的含量標(biāo)準(zhǔn)及本文件表1相關(guān)含量要求。不滿足a)情形，采用“定向利用”的方式時，在滿足管理要求的前提下，直接提供給金屬冶煉企相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險定性及定量評價，在環(huán)境風(fēng)險可接受的前提下確定銅系產(chǎn)物使用行業(yè)及用途。規(guī)定的監(jiān)測要求及頻次，定期對銅系產(chǎn)物重金屬含量進(jìn)行檢測，檢測方法按表1規(guī)定執(zhí)行。6DB32/T4372—2022表1銅系產(chǎn)物中主要重金屬含量要求單位為毫克每千克重金屬指標(biāo)含量要求（金屬冶煉企業(yè)）含量要求（其他企業(yè)）檢測方法鎳≤300≤100鎘≤30≤30鉻≤1500≤50砷≤100≤100鉛≤300≤1009.3.1蒸發(fā)鹽應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級管控措施，具體要求如下。規(guī)定，應(yīng)達(dá)到國家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，并符合國家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范，包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的特征污染物含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中特征污染物的含量標(biāo)準(zhǔn)及本文件表2相關(guān)含量要求。不滿足a)情形，采用“定向利用”的方式時，在滿足管理要求的前提下，直接提供給使用其作為替代原輔料進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)或污染治理的單位。未采用“定向利用”方式時，應(yīng)按照HJ相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險定性及定量評價，在環(huán)境風(fēng)險可接受的前提下確定蒸發(fā)鹽使用行業(yè)及用途。規(guī)定的監(jiān)測要求及頻次，定期對蒸發(fā)鹽中重金屬含量進(jìn)行檢測，含量限值與檢測方法按表2規(guī)定執(zhí)行。表2蒸發(fā)鹽中重金屬含量要求單位為毫克每千克重金屬指標(biāo)含量要求檢測方法銅≤200鎳≤200鎘≤5鉻≤15砷≤5鉛≤25其他產(chǎn)物應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級管控措施，具體要求如下。規(guī)定，滿足GB/T22627、GB/T4482、HG/T4538等產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，采用“定向利用”的方式直接提供給使用其進(jìn)行工業(yè)廢水處理的企業(yè)，銅、鎳含量不得高于相應(yīng)企業(yè)的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)限值。7DB32/T4372—2022b)作為再生蝕刻液管理的，宜采用“再生回用”的方式，在滿足管理要求的前提下，提供給含銅蝕刻廢液產(chǎn)生企業(yè)。在不滿足情形時，應(yīng)按照相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險定性及定量評價，在環(huán)境風(fēng)險可接受的前提下確定綜合利用產(chǎn)物的使用行業(yè)及用途。10運(yùn)行管理10.1.1應(yīng)具有完備的保障含銅蝕刻廢液綜合利用活動的規(guī)章制度和勞動保護(hù)措施，具備入廠含銅蝕刻廢液銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷等重金屬的檢測能力，建立規(guī)范的管理和技術(shù)人員培訓(xùn)制度，并定期開展相關(guān)培訓(xùn)。10.1.2應(yīng)建立健全含銅蝕刻廢液綜合利用情況記錄簿，如實(shí)記載含銅蝕刻廢液的種類、數(shù)量、性質(zhì)、產(chǎn)生環(huán)節(jié)、流向、入／出庫日期、貯存容器、綜合利用工藝、綜合利用產(chǎn)物等信息，并在省級危險廢物管理信息系統(tǒng)中進(jìn)行如實(shí)規(guī)范申報，申報數(shù)據(jù)應(yīng)與記錄簿、管理計劃數(shù)據(jù)相一致。10.1.3應(yīng)建設(shè)含銅蝕刻廢液綜合利用全流程智能管理平臺，在含銅蝕刻廢液入廠、貯存、利用等關(guān)鍵環(huán)節(jié)安裝視頻監(jiān)控設(shè)備，視頻監(jiān)控錄像保存不少于3個月。10.1.4應(yīng)按要求制定