植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定-征求意見稿

2第1部分植物性農產品中有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法本文件描述了植物性農產品中甲胺磷、氧樂果、甲基異柳磷等40種有機磷農藥及其代謝物殘留量的氣相色譜測定方法。本文件適用于蔬菜、水果、食用菌、茶葉（鮮）、中藥材（鮮）、食用花卉等植物性農產品中40種農藥及其代謝物殘留量的檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB2763食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量GB2763.1食品安全國家標準食品中2,4-滴丁酸鈉鹽等112種農藥最大殘留限量GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1殘留物residuedefinition由于使用農藥而在食品、農產品和動物飼料中出現(xiàn)的任何特定物質，包括被認為具有毒理學意義的農藥衍生物，如農藥轉化物、代謝物、反應產物及雜質等。試樣用乙腈提取，提取溶液經(jīng)凈化、濃縮后，使用帶火焰光度檢測器的氣相色譜儀檢測，根據(jù)雙柱色譜峰的保留時間定性，外標法定量。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用分析純的試劑，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。5.1試劑5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8）：色譜純；5.1.2丙酮（C3H6O，CAS號：67-64-1）；5.1.3氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5）；5.2標準品42種農藥及其代謝物標準品，參見附錄A，純度≥95%。5.3標準溶液配制35.3.1標準儲備溶液（1000mg/L）：準確稱取10mg（精確至0.1mg）各農藥標準品，用丙酮溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。也可以直接購買商品化標準儲備液。5.3.2混合標準溶液（I、II詳見附錄A，將42種有機磷類農藥及其代謝物分成2組，分別準確吸取0.100mL農藥標準儲備溶液（5.3.1）于10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度?？蓪⑴渲坪玫幕旌蠘藴嗜芤悍盅b于安瓿瓶或其他類似儲存容器，分次取出使用，避免反復凍融?；旌蠘藴嗜芤罕芄?18℃保存，有效期3個月。5.4材料5.4.1微孔濾膜（有機相）：13mm×0.22μm。6.1氣相色譜儀：配有火焰光度檢測器（FPD磷濾光片）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3離心機：轉速不低于4000r/min。6.4組織搗碎機。6.5氮吹儀：可控溫。6.6渦旋振蕩器。7試樣制備7.1試樣制備樣品檢測部位按照GB2763中附錄A的規(guī)定執(zhí)行。7.1.1高含水量樣品制備待檢樣品總量大于1kg時，分取具有代表性的樣品檢測部位1kg左右；樣品總量小于1kg時，按檢測部位取全部樣品；將待制備樣品放入組織搗碎機中勻漿，放入聚乙烯瓶或樣品袋中存放。7.1.2低含水量樣品制備食用花卉、中藥材（鮮樣）、茶葉（鮮樣）、蔬菜等樣品含水量較少（低于75%）時，按照取樣部位分取約1kg代表性樣品，將其切碎，充分混勻，稱取400.00g，添加200.00g三級水，使用組織搗碎機勻漿后，放入聚乙烯瓶或樣品袋中存放。7.2試樣儲存將試樣按不同性質分別存放，于-20℃~-16℃條件下保存。8分析步驟8.1提取4準確稱取10g（7.1.1，精確至0.01g）或15g（7.1.2，精確至0.01g）試樣于50mL塑料離心管中，加入20mL乙腈，在振蕩器上漩渦振蕩10min，加入4g氯化鈉，再振蕩5min。將離心管于4000r/min以上速度離心5min，使乙腈提取液與樣品及水相分層。8.2濃縮凈化從50mL離心管中準確吸取4mL上清液于10mL玻璃離心管中，將玻璃離心管放在50℃水浴中氮吹蒸發(fā)近干，加入2mL丙酮復溶，過0.2μm濾膜（5.4.1分別裝于兩個樣品瓶中，用于測定。8.3測定8.3.1氣相色譜參考條件a）色譜柱：A柱：(14%氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷（DB-1701P）柱，30m×0.25mm×0.25μm；或相當者；B柱5%-苯基）-甲基聚硅氧烷(DB-5)柱，30m×0.25mm×0.25μm；或相當者；b）色譜柱溫度：初溫60℃,保持0.5min，以10℃/min升至180℃,以30℃/min升至270℃,保持15min；c）載氣：氮氣，純度≧99.999%；d）A柱進樣口壓力：20psi；B柱進樣口壓力：15psi。e）進樣口溫度：250℃;f）檢測器溫度：250℃;g）進樣方式：不分流進樣；h）進樣量：2μL；i）燃氣：氫氣，流速150mL/min；助燃氣：空氣，流速110mL/min；若氣相色譜儀配置有雙進樣口、雙FPD檢測器，可分別安裝（8.2.1a）中A柱、B柱同時對兩瓶樣品進行測定，也可以安裝兩條A柱分析不同樣品，對有檢出待測有機磷農藥的樣品再用B柱分析另一瓶樣品；若僅配置一個進樣口和檢測器，則先用A柱進行測定，若樣品中有檢出待測有機磷農藥，更換色譜柱B后，對另一瓶樣品進行檢測。8.3.2基質匹配標準工作曲線選擇與被測樣品性質相同或相似的空白樣品按照8.1部分進行前處理，得到空白基質溶液。精確吸取一定量的混合標準溶液，逐級用空白基質溶液稀釋成質量濃度為0.010mg/L、0.040mg/L、0.10mg/L、0.40mg/L和1.00mg/L的基質匹配標準工作溶液，供氣相色譜儀測定。以農藥色譜峰面積為縱坐標，相對應的基質匹配標準工作溶液質量濃度為橫坐標，繪制基質匹配標準工作曲線。8.3.3定性及定量8.3.3.1定性測定以目標農藥的保留時間定性。被測試樣中目標農藥在A柱、B柱上色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應在±0.03min之內，可確認目標農藥組分檢出。8.3.3.2定量測定若樣品中不存在干擾物質，以A柱檢測結果用外標法定量，若A柱檢測樣品存在干擾物質，以B柱檢測結果進行定量?？梢允褂眯是€或單濃度點進行定量，單點定量時，選用與待測物濃度接近的標準溶液進行定量。8.4試樣溶液的測定5將基質匹配標準工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜儀中，保留時間定性，測得目標農藥色譜峰面積，根據(jù)式（1得到各農藥組分含量。待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性范圍之內，超過線性范圍時應根據(jù)測定濃度進行適當倍數(shù)稀釋后再進行分析。8.5平行試驗按以上步驟對同一試樣進行平行試驗測定。對于檢出農藥含量在限量值臨界值或超標的樣品，要求做平行試驗，結果以平行試驗平均值表示。8.6空白試驗除不加試樣外，采用完全相同的測定步驟進行平行操作。9結果計算試樣中各農藥殘留量以質量分數(shù)ω計，單位為毫克每千克(mg／kg)，按公式(1)計算w=×f式中：ω——試樣中農藥殘留的含量（單位：mg/kg）；ρ——試樣中被測物的質量濃度（單位：mg/Lf——試樣待測液稀釋或濃縮倍數(shù)；V——提取液體積（單位：mLV1——分取體積（單位：mL）；V2——定容體積（單位：mL）；m——試樣質量（單位：g）；計算結果以重復性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，保留兩位有效數(shù)字，含量超過1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。將40種有機磷農藥或代謝物混合標準溶液在0.01mg/kg、0.050mg/kg和0.20mg/kg三個水平添加到植物性農產品中進行方法的精密度試驗，方法的添加回收率在65％～110％之間，變異系數(shù)小于20％。平行試樣中樣品中含量大于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%；小于或等于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的20%。本文件方法對各種化合物的定量限為0.01mg/kg～0.03mg/kg（參見附錄B）。色譜圖見圖1～圖2，質量濃度為0.040mg/L～0.10mg/L標準溶液。6A柱B柱說明：1—敵敵畏，2—甲胺磷，3—乙酰甲胺磷，4—滅線磷，5—甲拌磷，6—二嗪磷，7—特丁硫磷，8—氧樂果，9—久效磷，10—甲基毒死蜱，11—樂果，12—甲基嘧啶磷，13—毒死蜱，14—馬拉硫磷，15—殺螟硫磷，16—甲基異柳磷，17—水胺硫磷，18—甲拌磷砜，19—丙溴磷，20—三唑磷。圖1第I組農藥標準溶液7A柱B柱說明：21—敵百蟲，22—特丁硫磷亞砜，23—內吸磷-S，24—硫線磷，25—治螟磷，26—內吸磷-O，27—氯唑磷，28—磷胺1，29—磷胺2，30—甲基對硫磷，31—倍硫磷，32—對硫磷，33—喹硫磷，34—特丁硫磷砜，35—殺撲磷，36—甲基硫環(huán)磷，37—硫環(huán)磷，38—倍硫磷亞砜，39—倍硫磷砜，40—亞胺硫磷，41—伏殺硫磷，42—蠅毒磷圖2第II組農藥標準溶液8附錄A（資料性附錄）40種農藥及其代謝物中英文名稱、CAS號和分組表A.40種農藥及其代謝物中英文名稱、CAS號、分子式和分組序號中文名稱英文名CAS號分子式分組1敵敵畏Dichlorvos62-73-7C4H7Cl2O4PI2Methamidaphos10265-92-6C2H8NO2PSI3乙酰甲胺磷Acephate30560-19-1C4H10NO3PSI4滅線磷Ethoprophos13194-48-4C8H19O2PS2I5Phorate298-02-2C7H17O2PS3I6二嗪磷Diazinon333-41-5C12H21N2O3PSI7特丁硫磷Terbufos13071-79-9C9H21O2PS3I8氧樂果Omethoate1113-02-6C5H12NO4PSI9久效磷Monocrotophos2157-98-4C7H14NO5PI甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-0C7H7Cl3NO3PSI樂果Dinmethoate60-51-5C5H12NO3PS2I甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl29232–93–7C11H20N3O3PSI毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-2C9H11Cl3NO3PSI馬拉硫磷Malathion121-75-5C10H19O6PS2I殺螟硫磷Fenitrothion122-14-5C9H12NO5PSI甲基異柳磷Isofenphos-methyl99675-03-3C14H22NO4PSI水胺硫磷Isocarbophos24353-61-5C11H16NO4PSI甲拌磷砜Phoratesulfone2588/4/7C7H17O4PS3I丙溴磷Profenofos41198-08-7C11H15BrClO3PSI20三唑磷Triazophos24017-47-8C12H16N3O3PSI21敵百蟲Trichlorfon52-68-6C4H8Cl3O4PII22特丁硫磷亞砜Terbufossulfoxide10548-10-4C9H21O3PS3II23內吸磷-SDemeton-S126-75-0C8H19O3PS2II24硫線磷Cadusafos95465-99-9C10H23O2PS2II25治螟磷Sulfotep3689-24-5C8H20O5P2S2II26內吸磷-ODemeton-O298-03-3C8H19O3PS2II927氯唑磷Isazofos42509-80-8C9H17ClN3O3PS28磷胺1Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P29磷胺2Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P30甲基對硫磷Parathion-methyl298-00-0C8H10NO5PS31倍硫磷Fenthion55-38-9C10H15O3PS232對硫磷Parathion56-38-2C10H14NO5PS33喹硫磷Quinalphos13593-03-8C12H15N2O3PS34特丁硫磷砜Terbufossulfone56070-16-7C9H21O4PS335殺撲磷Methidathion950-37-8C6H11N2O4PS336甲基硫環(huán)磷Phosfolan-methyl14731-55-2C5H10NO3PS237硫環(huán)磷Phosfolan947-02-4C7H14NO3PS238倍硫磷亞砜Fenthionsulfoxide3761-41-9C10H15O4PS239倍硫磷砜Fenthionsulfone3761-42-0C10H15O5PS240亞胺硫磷Phosmet732-11-6C11H12NO4PS241伏殺硫磷Phosalone2310-17-0C12H15ClNO4PS242蠅毒磷Coumaphos56-72-4C14H16ClO5PS說明：內吸磷包括內吸磷-S和內吸磷-O，磷胺包括磷胺1和磷胺2。附錄B（資料性附錄）40種農藥及其代謝物中英文名稱、保留時間和定量限表B.40種農藥及其代謝物中英文名稱、保留時間和定量限序號中文名稱英文名稱保留時間定量限mg/kg分組A柱B柱1敵敵畏Dichlorvos8.0438.0630.01I2Methamidaphos9.1487.8470.01I3乙酰甲胺磷Acephate9.9040.02I4滅線磷Ethoprophos0.01I5Phorate0.002I6二嗪磷Diazinon0.01I7特丁硫磷Terbufos0.002I8氧樂果Omethoate0.02I9久效磷Monocrotophos0.03I甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl0.01I樂果Dinmethoate0.01I甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl0.01I毒死蜱Chlorpyrifos0.01I馬拉硫磷Malathion0.01I殺螟硫磷Fenitrothion0.01I甲基異柳磷Isofenphos-methyl0.01I水胺硫磷Isocarbophos0.01IPhoratesulfone0.002I丙溴磷Profenofos0.01I20三唑磷Triazophos0.01I21敵百蟲Trichlorfon3.5693.5260.0122特丁硫磷亞砜8.0738.5370.00423Demeton-S0.0124硫線磷Cadusafos0.00525治螟磷Sulfotep0.0126內吸磷-ODemeton-O0.0127氯唑磷Isazofos0.0128磷胺1Phosphamidon10.0229磷胺2Phosphamidon20.0230甲基對硫磷Parathion-methyl0.0131倍硫磷Fenthion0.0132對硫磷Parathion0.0133喹硫磷Quinalphos0.0134特丁硫磷砜Terbufossulfone0.00235殺撲磷Methidathion0.0136甲基硫環(huán)磷Phosfolan-methyl0.0137硫環(huán)磷Phosfolan0.0138倍硫磷亞砜Fenthionsulfoxide0.0139倍硫磷砜Fenthionsulfone0.0140亞胺硫磷Phosmet0.0141伏殺硫磷Phosalone20.3980.0142蠅毒磷Coumaphos25.38122.7880.03說明：內吸磷包括內吸磷-S和內吸磷-O，磷胺包括磷胺1和磷胺2。本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件分為四個部分：——第1部分植物性農產品中有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法；——第2部分植物性農產品中有機氯、擬除蟲菊酯等多種類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法；——第3部分植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜-質譜聯(lián)用法——第4部分植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法本部分為T/GDNBXXXX—2024第2部分。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由廣州市農產品質量安全監(jiān)督所提出，廣東省農業(yè)標準化協(xié)會歸口。本文件知識產權歸廣州市農產品質量安全監(jiān)督所所有。本文件起草單位：廣州市農產品質量安全監(jiān)督所、深圳市質量安全檢驗檢測研究院、東莞市農產品質量安全監(jiān)督檢測所、廣電計量檢測集團股份有限公司、廣州南沙明曦檢測服務有限公司、廣州市增城區(qū)農產品推廣與質量安全監(jiān)督所本文件主要起草人：第2部分植物性農產品中有機氯、擬除蟲菊酯等多種類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法本文件描述了植物性農產品中五氯硝基苯、百菌清、三唑酮等27種農藥及其代謝物殘留量的氣相色譜測定方法。本文件適用于植物性農產品中27種農藥及其代謝物殘留量的檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB2763食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量GB2763.1食品安全國家標準食品中2,4-滴丁酸鈉鹽等112種農藥最大殘留限量GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1殘留物residuedefinition由于使用農藥而在食品、農產品和動物飼料中出現(xiàn)的任何特定物質，包括被認為具有毒理學意義的農藥衍生物，如農藥轉化物、代謝物、反應產物及雜質等。4原理試樣用乙腈提取，提取液經(jīng)過濃縮后，采用固相萃取分離、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，使用帶電子捕獲檢測器(ECD)檢測器的氣相色譜儀檢測，根據(jù)雙柱色譜峰的保留時間定性，外標法定量。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用分析純的試劑，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。5.1試劑5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8）：色譜純5.1.2丙酮（C3H6O，CAS號：67-64-1）；5.1.3正己烷（C6H14，CAS號：110-54-3）：色譜純5.1.4氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5140℃烘烤4h。5.2溶液配制5.2.1丙酮-正己烷溶液（1+9，體積比）：量取100mL丙酮加入900mL正己烷中，混勻。5.3標準品27種農藥及其代謝物標準品，參見附錄C，純度≥95%。5.4標準溶液配制5.4.1標準儲備溶液（1000.0mg/L準確稱取10mg（精確至0.1mg）各農藥標準品，用正己烷溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。5.4.2混合標準溶液（I、II詳見附錄A，將27種有機氯、擬除蟲菊酯類農藥及其代謝物分成2組，分別準確吸取0.100mL農藥標準儲備溶液（5.3.1）于10mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度?？蓪⑴渲坪玫幕旌蠘藴嗜芤悍盅b于安瓿瓶或其他類似儲存容器，分次取出使用，避免反復凍融?；旌蠘藴嗜芤罕芄?18℃保存，有效期3個月。5.5材料5.5.1固相萃取柱：弗羅里矽柱（Florisil?),1000mg，容積6mL；5.5.2微孔濾膜（有機相）：13mm×0.22μm。6儀器6.1氣相色譜儀：配有雙電子捕獲檢測器（ECD）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3離心機：轉速不低于4200r/min。6.4組織搗碎機。6.5氮吹儀：可控溫。6.6渦旋振蕩器。7試樣制備7.1試樣制備7.2試樣儲存8分析步驟8.1提取同第1部分8.1方法。8.2濃縮凈化從50mL離心管中準確吸取4mL上清液于10mL玻璃離心管中，將玻璃離心管放在50℃水浴中氮吹蒸發(fā)近干，加入2mL正己烷復溶，蓋上鋁箔待凈化。將弗羅里矽柱（5.5.1）依次用5mL丙酮-正己烷溶液(5.2.1)、5mL正己烷溶液預淋洗。當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮-正己烷溶液(5.2.1)涮洗10mL離心管后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于50℃水浴中氮吹蒸發(fā)近干，加入2mL正己烷復溶，過微孔濾膜（5.5.2待測。8.3測定8.3.1氣相色譜參考條件a）色譜柱：A柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷(DB-5)柱（30m×0.25mmi.d.×0.25μm）；或相當者；B柱：(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷（HP-50+）柱（30m×0.32mmi.d.×0.25μm）；或相當者；b）色譜柱溫度：初溫60℃,保持0.5min，以10℃/min升至200℃,以30℃/min升至270℃,保持17min；c）載氣：氮氣，純度≧99.999%；d）進樣口壓力：20psi；e）進樣口溫度：250℃;f）檢測器溫度：320℃;g）進樣方式：不分流進樣；h）進樣量：1μL；若氣相色譜儀配置有雙進樣口、雙ECD檢測器，可分別安裝（8.3.1a）中A柱、B柱同時對兩瓶樣品進行測定，也可以安裝兩條A柱分析不同樣品，對有檢出待測農藥的樣品再用B柱分析另一瓶樣品；若僅配置一個進樣口和ECD檢測器，則先用A柱進行測定，若樣品中有檢出待測有機氯農藥，更換色譜柱B后，對另一瓶樣品進行檢測。8.3.2基質匹配標準工作曲線選擇與被測樣品性質相同或相似的空白樣品按照8.1部分進行前處理，得到空白基質溶液。精確吸取一定量的混合標準溶液，逐級用空白基質溶液稀釋成質量濃度為0.010mg/L、0.04mg/L、0.10mg/L、0.40mg/L和1.00mg/L的基質匹配標準工作溶液，供氣相色譜儀測定。以農藥色譜峰面積為縱坐標，相對應的基質匹配標準工作溶液質量濃度為橫坐標，繪制基質匹配標準工作曲線。8.3.3定性及定量8.3.3.1定性測定以目標農藥的保留時間定性。被測試樣中目標農藥在A柱、B柱上色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應在±0.03min之內，可確認目標農藥組分檢出。8.3.3.2定量測定若樣品中不存在干擾物質，以A柱檢測結果進行外標法定量，若A柱檢測樣品存在干擾物質，以B柱檢測結果進行定量?？梢允褂眯是€或單濃度點進行定量，單點定量時，選用與待測物濃度接近的濃度進行定量。8.4試樣溶液的測定將基質匹配標準工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜儀中，保留時間定性，測得目標農藥色譜峰面積，根據(jù)式（1得到各農藥組分含量。待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性范圍之內，超過線性范圍時應根據(jù)測定濃度進行適當倍數(shù)稀釋后再進行分析。8.5平行試驗按以上步驟對同一試樣進行平行試驗測定。對于檢出農藥含量在限量值臨界值或超標的樣品，要求做平行試驗，結果以平行試驗平均值表示。8.6空白試驗除不加試樣外，采用完全相同的測定步驟進行平行操作。9結果計算試樣中被測農藥殘留量以質量分數(shù)ω計，單位為毫克每千克（mg/kg式中：ω——試樣中農藥殘留的含量（mg/kg）；ρ——試樣中被測物的質量濃度（mg/Lf——試樣待測液稀釋或濃縮倍數(shù)；V——提取液體積（mLV1——分取體積（mL）；V2——定容體積（mL）；m——試樣質量（g）；計算結果以重復性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，保留兩位有效數(shù)字，含量超過1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。10精密度將27種有機氯、擬除蟲菊酯類農藥混合標準溶液在0.01mg/kg、0.05mg/kg和0.20mg/kg三個水平添加到植物性農產品中進行方法的精密度試驗，方法的添加回收率在65％～110％之間，變異系數(shù)小于20％。平行試樣中樣品中含量大于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%；小于或等于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的20%。本文件方法對各種化合物的定量限為0.01mg/kg～0.02mg/kg（見附錄B）。12色譜圖色譜圖見圖3～圖4，質量濃度均為0.1～0.2mg/L標準溶液。A柱B柱1——五氯硝基苯；2——百菌清；12——聯(lián)苯菊脂；3——甲基毒死蜱；4——氟甲腈；5——三唑酮；15——氯菊酯；6——氟蟲腈硫醚；7——氟蟲腈；17——氯氰菊酯；8——腐霉利；18——氰戊菊酯；9——丙溴磷；19——溴氰菊酯。10——氟蟲腈砜；圖1第I組有機氯、擬除蟲菊酯等農藥標準溶液A柱B柱20——氟蟲胺；29——硫丹；21——敵敵畏；30——p,p'-DDE；22——α-666；31——異菌脲；23——β-666；32——p,p'-DDD；24——γ-666；33——o,p'-DDT；25——δ-666；34——p,p'-DDT；26——乙烯菌核利；35——氟氰戊菊酯27——毒死蜱；36——氟胺氰菊酯。28——三氯殺螨醇；圖2第II組有機氯、擬除蟲菊酯等農藥標準溶液附錄A（資料性附錄）27種農藥及其代謝物中英文名稱、CAS號和分組表A.27種農藥及其代謝物中英文名稱、CAS號和分組序號中文名英文名CAS號濃度（mg/L）溶劑組別1五氯硝基苯Pentachloronitrobenzene82-68-81000丙酮Ⅰ2百菌清Chlorothalonil1897-45-61000丙酮Ⅰ3甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-01000丙酮Ⅰ4三唑酮Triadimefon43121-43-31000丙酮Ⅰ5氟甲腈Fipronildesulfinyl205650-65-31000丙酮Ⅰ氟蟲腈硫醚Fipronilsulfide120067-83-61000丙酮Ⅰ氟蟲腈Fipronil120068-37-31000丙酮Ⅰ氟蟲腈砜Fipronilsulfone120068-36-21000丙酮Ⅰ6腐霉利Procymidone32809-16-81000丙酮Ⅰ7丙溴磷Profenofos41198-08-71000丙酮Ⅰ8蟲螨腈Chlorfenapyr122453-73-01000丙酮Ⅰ9聯(lián)苯菊酯Bifenthrin83322-02-51000丙酮Ⅰ甲氰菊酯Fenpropathrin39515-41-81000丙酮Ⅰ氯氟氰菊酯Lambda-cyhalothrin91465-08-61000丙酮Ⅰ氯菊酯Permethrin52645-53-11000丙酮Ⅰ氟氯氰菊酯Cyfluthrin68359-37-51000丙酮Ⅰ氯氰菊酯Cypermethrin71697-59-11000丙酮Ⅰ氰戊菊酯Fenvalerate51630-58-11000丙酮Ⅰ溴氰菊酯Deltamethrin52820-00-51000丙酮Ⅰ氟蟲胺Sulfluramid4151-50-21000丙酮Ⅰ敵敵畏Dichiorvos62-73-71000丙酮Ⅰα-666α-BHC319-84-61000丙酮Ⅱβ-666β-BHC319-85-71000丙酮Ⅱγ-666γ-EHC58-89-91000丙酮Ⅱδ-666δ-EHC319-86-81000丙酮Ⅱ20乙烯菌核利Vinclozolin50471-44-81000丙酮Ⅱ21毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-21000丙酮Ⅱ22三氯殺螨醇Dicofol115-32-21000正己烷Ⅱ23硫丹Endosulfan115-29-71000丙酮Ⅱ24異菌脲Iprodione36734-19-71000丙酮Ⅱ254,4’-滴滴伊p,p’-DDE72-55-91000正己烷Ⅱ2,4’-滴滴涕o,p’-DDT789-02-61000正己烷Ⅱ4,4’-滴滴滴p,p’-DDD72-54-81000正己烷Ⅱ4,4’-滴滴涕p,p’-DDT50-29-31000正己烷Ⅱ26氟氰戊菊酯Flucythrinate70124-77-51000丙酮Ⅱ27氟胺氰菊酯Tau-fluvalinate102851-06-91000丙酮Ⅱ（資料性附錄）27種農藥及其代謝物中英文名稱、保留時間和定量限表B.27種農藥及其代謝物中英文名稱、保留時間和定量限序號中文名英文名保留時間min定量限組別A柱B柱mg/kg1五氯硝基苯Pentachlotonitobenzene15.63314.6400.01Ⅰ2百菌清Chlorothalonil15.99115.5880.01Ⅰ3甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl16.49315.9650.01Ⅰ4三唑酮Triadimefon17.14816.3120.01Ⅰ5氟甲腈Fipronildesulfinyl16.56915.4140.005Ⅰ氟蟲腈硫醚Fipronilsulfone17.49316.4040.005氟蟲腈Fipronil17.59816.4040.005氟蟲腈砜Fipronilsulfide18.39117.1330.0056腐霉利Procymidone17.76316.9980.01Ⅰ7丙溴磷Profenofos18.28317.4950.01Ⅰ8蟲螨腈Chlorfenapyr18.65617.5400.01Ⅰ9聯(lián)苯菊酯Bifenthrin20.41718.6030.01Ⅰ甲氰菊酯Fenpropathrin20.59519.2120.01Ⅰ氯氟氰菊酯-1Lambda-cyhalothrin-121.40619.3970.01Ⅰ氯氟氰菊酯-2Lambda-cyhalothrin-221.68219.612氯菊酯Permethrin23.14821.6130.01Ⅰ氟氯氰菊酯-1Cyfluthrin-124.45522.3910.01Ⅰ氟氯氰菊酯-2Cyfluthrin-2氟氯氰菊酯-3Cyfluthrin-3氟氯氰菊酯-4Cyfluthrin-4氯氰菊酯-1Cypermethrin-125.2623.4450.01Ⅰ氯氰菊酯-2Cypermethrin-2氯氰菊酯-3Cypermethrin-3氯氰菊酯-4Cypermethrin-4氰戊菊酯-1Fenvalerate-127.75326.0970.02Ⅰ氰戊菊酯-2Fenvalerate-228.44126.866溴氰菊酯-1Deltamethrin-129.73728.8560.01Ⅰ溴氰菊酯-2Deltamethrin-230.60829.875氟蟲胺Sulfluramid8.0854.6630.02Ⅱ敵敵畏Dichiorvos8.7408.0730.01Ⅱα-666α-BHC14.9214.0400.01Ⅱβ-666β-BHC15.40815.1220.01Ⅱγ-666γ-EHC15.53614.9410.01Ⅱδ-666δ-EHC15.90615.7100.01Ⅱ20乙烯菌核利Vinclozolin16.47115.6190.01Ⅱ21毒死蜱Chlorpyrifos17.10416.3750.01Ⅱ22三氯殺螨醇Dicofol17.16716.5350.01Ⅱ23硫丹-1Endosulfan-118.13417.1000.01Ⅱ硫丹-2Endosulfan-218.15924異菌脲Iprodione18.89219.1490.02Ⅱ254,4’-滴滴伊p,p’-DDE18.36517.3510.01Ⅱ2,4’-滴滴涕o,p’-DDT18.97718.0370.01Ⅱ4,4’-滴滴滴p,p’-DDD19.06318.0370.01Ⅱ4,4’-滴滴涕p,p’-DDT19.60418.4540.01Ⅱ26氟氰戊菊酯-1Flucythrinate-125.48523.4000.02Ⅱ氟氰戊菊酯-2Flucythrinate-226.04423.94027氟胺氰菊酯-1Tau-fluvalinate-128.53424.7270.02Ⅱ氟胺氰菊酯-2Tau-fluvalinate-2本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件分為四個部分：——第1部分植物性農產品中有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法；——第2部分植物性農產品中有機氯、擬除蟲菊酯等多種類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法；——第3部分植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜-質譜聯(lián)用法——第4部分植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法本部分為T/GDNBXXXX—2024第3部分。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由廣州市農產品質量安全監(jiān)督所提出，廣東省農業(yè)標準化協(xié)會歸口。本文件知識產權歸廣州市農產品質量安全監(jiān)督所所有。本文件起草單位：廣州市農產品質量安全監(jiān)督所、深圳市質量安全檢驗檢測研究院、東莞市農產品質量安全監(jiān)督檢測所、廣電計量檢測集團股份有限公司、廣州南沙明曦檢測服務有限公司、廣州市增城區(qū)農產品推廣與質量安全監(jiān)督所本文件主要起草人：第3部分植物性農產品中多種類農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜-質譜聯(lián)用法本文件描述了植物性農產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、涕滅威、滅多威、3-羥基克百威、克百威、甲萘威、異丙威、甲胺磷、氧樂果、多菌靈、吡蟲啉、啶蟲脒等132種農藥及其代謝物殘留量的液相色譜-質譜聯(lián)用測定方法。本文件適用于植物性農產品中上述132種農藥及其代謝物殘留量的檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB2763食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量GB2763.1食品安全國家標準食品中2,4-滴丁酸鈉鹽等112種農藥最大殘留限量GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1殘留物residuedefinition由于使用農藥而在食品、農產品和動物飼料中出現(xiàn)的任何特定物質，包括被認為具有毒理學意義的農藥衍生物，如農藥轉化物、代謝物、反應產物及雜質等。4原理試樣用乙腈提取，提取液經(jīng)分散固相萃取凈化，使用液相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測。外標法定性、定量。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用分析純的試劑，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。5.1試劑5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8色譜純5.1.2甲醇（CH3OH，CAS號：67-56-1）：色譜純5.1.2甲酸（HCOOH，CAS號：64-18-6）：色譜純5.1.3氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5）5.1.4無水硫酸鎂（MgSO4，CAS號：7487-88-9）5.1.5乙酸銨（CH3CO2NH4，CAS號：631-61-8）：色譜純5.2溶液配制5.2.1乙酸銨-甲酸水溶液（5mmol/L稱取0.3850g乙酸銨，用0.1%甲酸水溶液溶解并稀釋至1000mL，搖勻。5.3標準品132種農藥及其代謝物標準品，參見附錄A，純度≥95%。5.4標準溶液配制5.4.1標準儲備溶液（1000mg/L）：準確稱取10mg（精確至0.1mg）各農藥標準品，根據(jù)標準品的溶解性和測定的需要選乙腈或甲醇等溶劑溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。多菌靈儲備液配制濃度為500mg/L。5.4.2混合標準溶液：吸取一定量的農藥標準儲備溶液于50mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度?；旌蠘藴嗜芤罕芄?℃~4℃保存，有效期1個月。5.5材料5.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：40μm～60μm。5.5.2石墨化炭黑（GCB）：40μm～120μm。5.5.3微孔濾膜（有機相）：13mm×0.22μm，或相當者。6儀器6.1液相色譜-三重四級桿質譜聯(lián)用儀：配有電噴霧離子源（ESI）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3離心機：轉速不低于4000r/min。6.4組織搗碎機。6.5渦旋振蕩器。7試樣制備7.1試樣制備7.2試樣儲存同第1部分7.2。8分析步驟8.1提取8.2凈化濃縮定量吸取上清液至內含除水劑和凈化材料的塑料離心管中（每毫升提取液使用150mg無水硫酸鎂、25mgPSA對于顏色較深的試樣，離心管中另加入GCB（每毫升提取液使用2.5mg渦旋混勻1min。4000r/min離心5min，吸取上清液過微孔濾膜，待測定。8.3測定8.3.1液相色譜參考條件a）色譜柱：預柱：C18預柱，4.6mm×4.5cm；分析柱：C18柱(4.6×100mm,2.6μm)，或相當者；b）流動相：A相為乙酸銨-甲酸水溶液（5.2.1B相為乙腈；流動相梯度條件見表1。c）流速：0.5mL/min；表1溶劑梯度與流速時間minA%B%流速mL/min0.0030700.54.005950.510.005950.510.1070300.513.0000.58.3.2質譜參考條件8.3.2.1正離子模式分析質譜條件儀器模式：ESI+；檢測模式：多反應監(jiān)測（MRM氣簾氣（CUR40psi；霧化氣（GS1多反應監(jiān)測（MRM）：每種農藥分別選擇至少2對離心對。所需檢測的離子對按照出峰順序，分時段分別檢測。每種農藥的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數(shù)，參見附錄B。8.3.2.2負離子模式分析質譜條件儀器模式：ESI-；檢測模式：多反應監(jiān)測（MRM氣簾氣（CUR40psi；霧化氣（GS150psi；輔助加熱氣（GS250psi；碰撞氣（CAD):9；電噴霧電壓多反應監(jiān)測（MRM）：每種農藥分別選擇至少2對離心對。每種農藥的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數(shù)，參見附錄B。8.3.3基質匹配標準工作曲線選擇與被測樣品性質相同或相似的空白樣品按照8.1部分進行前處理，得到空白基質溶液。精確吸取一定量的混合標準溶液，逐級用空白基質溶液稀釋成質量濃度為0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的基質匹配標準工作溶液，供液相色譜-質譜聯(lián)用儀測定。以農藥定量離子對質量色譜圖峰面積為縱坐標，相對應的基質匹配標準工作溶液質量濃度為橫坐標，繪制基質匹配標準工作曲線。8.3.4定性及定量8.3.4.1保留時間被測試樣中目標農藥色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應在±2.5%之內。8.3.4.2離子豐度比在相同實驗條件下進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標準樣品相一致，并且在扣除背景后的樣品質譜圖中，目標化合物選擇的子離子均出現(xiàn)，而且同一檢測批次，對同一化合物，樣品目標化合物離子豐度比與質量濃度相當?shù)幕|標準溶液相比，其允許偏差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在目標農藥。表2定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度>50>20～50>10～20≤10允許相對偏差±20±25±30±50注：單位為百分率本方法的標準物質總離子流圖參見附錄C。多反應監(jiān)測質量色譜圖參見附錄C（內容太多，是否放？）。8.3.4.3定量外標法定量。8.4試樣溶液的測定將基質匹配標準工作溶液和試樣溶液依次注入液相色譜-質譜聯(lián)用儀中，保留時間和離子豐度比定性，測得定量用子離子的質量色譜圖的峰面積，待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性范圍之內，超過線性范圍時應根據(jù)測定濃度進行適當倍數(shù)稀釋后再進行分析。8.5平行試驗按以上步驟對同一試樣進行平行試驗測定。對于檢出農藥含量在限量值臨界值或超標的樣品，要求做平行試驗，結果以平行試驗平均值表示。8.6空白試驗除不加試樣外，采用完全相同的測定步驟進行平行操作。9結果計算試樣中各農藥殘留量以質量分數(shù)ω計，單位為毫克每千克(mg／kg)，按公式(1)計算(1)式中：ω——試樣中農藥殘留的含量（單位：mg/kgρ——試樣中被測物的質量濃度（單位：μg/Lf——試樣待測液稀釋或濃縮倍數(shù)；V——提取液體積（單位：mLV1——分取體積（單位：mL）；V2——定容體積（單位：mL）；m——試樣質量（單位：g）；計算結果以重復性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，保留兩位有效數(shù)字，含量超過1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。10精密度將以上各種農藥混合標準溶液在0.010mg/kg、0.050mg/kg和0.100mg/kg三個水平添加到植物性農產品試樣中進行方法的精密度試驗，除滅蠅胺外方法的添加回收率在70％～120％之間，變異系數(shù)小于20％。其中滅蠅胺農藥回收率相對偏低一些，通常在50%左右。平行試樣中樣品中含量大于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%；小于或等于1mg/kg時，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的20%。本文件方法對各種化合物的定量限為0.005mg/kg~0.01mg/kg（參見附錄A）。附錄A（資料性附錄）132種農藥及其代謝物中英文名稱和定量限表E.132種農藥及其代謝物中英文名稱、方法定量限序號農藥中文名農藥英文名CAS號分子式定量限mg/kg1阿維菌素AvermectinB1a71751-41-2C48H72O140.012乙酰甲胺磷Acephate30560-19-1C4H10NO3PS0.013啶蟲脒Acetamiprid135410-20-7C10H11ClN40.014涕滅威Aldicarb116-06-3C7H14N2O2S0.01涕滅威砜AldicarbSulfone1646-88-4C7H14N2O4S0.01涕滅威亞砜Aldicarbsulfoxide1646-87-3C7H14N2O3S0.015嘧菌酯Azoxystrobin131860-33-8C22H17N3O50.016聯(lián)苯菊酯Bifenthrin83322-02-5C23H22ClF3O20.017聯(lián)苯三唑醇Bitertanol55179-31-2C20H23N3O20.018噻嗪酮Buprofezin69327-76-0C16H23N3OS0.019硫線磷Cadusafos95465-99-9C10H23O2PS20.005Carbaryl63-25-2C12H11NO20.01多菌靈Carbendazim10605-21-7C9H9N3O20.01克百威Carbofuran1563-66-2C12H15NO30.013-羥基克百威3-HydroxyCarbofuran16655-82-6C12H15NO40.01氯蟲苯甲酰胺Chlorantraniliprole500008-45-7C18H14BrCl2N5O20.01滅幼脲Chlorbenzuron196791-54-5C14H10Cl2N2O20.01殺蟲脒Chlordimeform6164-98-3C10H13ClN20.01氟啶脲Chlorfluazuron71422-67-8C20H9Cl3F5N3O30.01毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-2C9H11Cl3NO3PS0.01噻蟲胺Clothianidin210880-92-5C6H8ClN5O2S0.01蠅毒磷Coumaphos56-72-4C14H16ClO5PS0.0120霜脲氰Cymoxanil57966-95-7C7H10N4O30.0121溴氰菊酯Deltamethrin52820-00-5C22H19Br2NO30.0122內吸磷Demeton8065-48-3C16H38O6P2S40.0123二嗪磷Diazinon333-41-5C12H21N2O3PS0.0124敵敵畏Dichlorvos62-73-7C4H7Cl2O4P0.0125苯醚甲環(huán)唑Difenoconazole119446-68-3C19H17Cl2N3O30.0126除蟲脲Diflubenzuron35367-38-5C14H9ClF2N2O20.0127樂果Dimethoate60-51-5C5H12NO3PS20.0128烯酰嗎啉Dimethomorph110488-70-5C21H22ClNO40.0129甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EmamectinB1a155569-91-8C49H77NO130.00530滅線磷Ethoprophos13194-48-4C8H19O2PS20.0131醚菊酯Etofenprox80844-07-1C25H28O30.0132乙螨唑Etoxazole153233-91-1C21H23F2NO20.0133腈苯唑Fenbuconazole114369-43-6C19H17ClN40.0134甲氰菊酯Fenpropathrin64257-84-7C22H23NO30.0135倍硫磷Fenthion55-38-9C10H15O3PS20.01倍硫磷砜Fenthionsulfone3761-42-0C10H15O5PS20.01倍硫磷亞砜Fenthionsulfoxide3761-41-9C10H15O4PS20.0136氰戊菊酯Fenvalerate51630-58-1C25H22ClNO30.0137氟蟲腈Fipronil120068-37-3C12H4Cl2F6N4OS0.005氟甲腈Fipronildesulfinyl205650-65-3C12H4Cl2F6N40.005氟蟲腈硫化物Fipronilsulfide120067-83-6C12H4Cl2F6N4S0.005氟蟲腈砜Fipronilsulfone120068-36-2C12H4Cl2F6N4O2S0.00538氟氰戊菊酯Flucythrinate70124-77-5C26H23F2NO40.0139氟硅唑Flusilazole85509-19-9C16H15F2N3Si0.0140氯吡脲Forchlorfenuron68157-60-8C12H10ClN3O0.0141己唑醇Hexaconazole79983-71-4C14H17Cl2N3O0.0142噻螨酮Hexythiazox78587-05-0C17H21ClN2O2S0.0143抑霉唑Imazalil35554-44-0C14H14Cl2N2O0.0144吡蟲啉Imidacloprid138261-41-3C9H10ClN5O20.0145茚蟲威Indoxacarb144171-61-9C22H17ClF3N3O70.0146異稻瘟凈Iprobenfos26087-47-8C13H21O3PS0.0147異菌脲Iprodione36734-19-7C13H13Cl2N3O30.0148氯唑磷Isazofos42509-80-8C9H17ClN3O3PS0.0149水胺硫磷Isocarbophos24353-61-5C11H16NO4PS0.0150甲基異柳磷Isofenphos-methyl99675-03-3C14H22NO4PS0.0151異丙威Isoprocarb2631-40-5C11H15NO20.0152氯氰菊酯Cypermethrin52315-07-8C22H19Cl2NO30.0153醚菌酯Kresoxim-methyl143390-89-0C18H19NO40.0154馬拉氧磷Malaoxon1634-78-2C10H19O7PS0.0155馬拉硫磷Malathion121-75-5C10H19O6PS20.0156Metalaxyl57837-19-1C15H21NO40.0157Methamidophos10265-92-6C2H8NO2PS0.0158殺撲磷Methidathion950-37-8C6H11N2O4PS30.0159滅多威Methomyl16752-77-5C5H10N2O2S0.0160甲氧蟲酰肼Methoxyfenozide161050-58-4C22H28N2O30.0161久效磷Monocrotophos2157-98-4C7H14NO5P0.0162氧樂果Omethoate1113-02-6C5H12NO4PS0.0163多效唑Paclobutrazol76738-62-0C15H20ClN3O0.0164對硫磷Parathion56-38-2C10H14NO5PS0.0165二甲戊靈Pendimethalin40487-42-1C13H19N3O40.0166氯菊酯Permethrin52645-53-1C21H20Cl2O30.0167稻豐散Phenthoate2597/3/7C12H17O4PS20.0168Phorate298-02-2C7H17O2PS30.01甲拌磷砜Phoratesulfone2588/4/7C7H17O4PS30.01甲拌磷亞砜Phoratesulfoxide2588/5/8C7H17O4PS20.0169伏殺硫磷Phosalone2310-17-0C12H15ClNO4PS20.0170硫環(huán)磷Phosfolan947-02-4C7H14NO3PS20.0171甲基硫環(huán)磷Phosfolan-methyl5120-23-0C5H10NO3PS20.0172亞胺硫磷Phosmet732-11-6C11H12NO4PS20.01氧亞胺硫磷Phosmetoxon3735-33-9C11H12NO5PS0.0173磷胺Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P0.0174辛硫磷Phoxim14816-18-3C12H15N2O3PS0.0175抗蚜威Pirimicarb23103-98-2C11H18N4O20.01脫甲基甲酰胺基抗蚜威Pirimicarb-desmethyl-formamido27218-04-8C11H16N4O30.01脫甲基抗蚜威Pirimicarb-desmethyl30614-22-3C10H16N4O20.0176咪鮮胺Prochloraz67747-09-5C15H16Cl3N3O20.01咪鮮胺-脫氨基咪唑ProchlorazmetaboliteBTS44595139520-94-8C12H15Cl3N2O20.01咪鮮胺-脫咪唑甲酰胺基ProchlorazmetaboliteBTS44596139542-32-8C13H15Cl3N2O30.0177腐霉利Procymidone32809-16-8C13H11Cl2NO20.0278丙溴磷Profenofos41198-08-7C11H15BrClO3PS0.0179霜霉威Propamocarb24579-73-5C9H20N2O20.0180炔螨特Propargite2312-35-8C19H26O4S0.0181丙環(huán)唑Propiconazole60207-90-1C15H17Cl2N3O20.0182吡唑醚菌酯pyraclostrobin175013-18-0C19H18ClN3O40.0183噠螨靈Pyridaben96489-71-3C19H25ClN2OS0.0184嘧霉胺Pyrimethanil53112-28-0C12H13N30.0185喹硫磷Quinalphos13593-03-8C12H15N2O3PS0.0186治螟磷Sulfotep3689-24-5C8H20O5P2S20.0187氟胺氰菊酯Tau-fluvalinate102851-06-9C26H22ClF3N2O30.0188戊唑醇Tebuconazole80443-41-0C16H22ClN3O0.0189蟲酰肼Tebufenozide112410-23-8C22H28N2O20.0190特丁硫磷Terbufos13071-79-9C9H21O2PS30.01特丁硫磷砜Terbufossulfone56070-16-7C9H21O4PS30.01特丁硫磷亞砜Terbufossulfoxide10548-10-4C9H21O3PS30.0191噻蟲嗪Thiamethoxam153719-23-4C8H10ClN5O3S0.0192唑蟲酰胺Tolfenpyrad129558-76-5C21H22ClN3O20.0193三唑酮Triadimefon43121-43-3C14H16ClN3O20.0194三唑醇Triadimenol55219-65-3C14H18ClN3O20.0195三唑磷Triazophos24017-47-8C12H16N3O3PS0.0196敵百蟲Trichlorfon52-68-6C4H8Cl3O4P0.0197肟菌酯Trifloxystrobin141517-21-7C20H19F3N2O40.0198蚜滅磷Vamidothion2275-23-2C8H18NO4PS20.0199苯酰菌胺Zoxamide156052-68-5C14H16Cl3NO20.01丁硫克百威Carbosulfan55285-14-8C20H32N2O3S0.01四聚乙醛Metaldehyde108-62-3C8H16O40.01滅蠅胺Cyromazine66215-27-8C6H10N60.01吡蚜酮Pymetroozine123312-89-0C10H11N5O0.01氟鈴脲Hexaflumuron86479-06-3C16H8Cl2F6N2O30.01甲基硫菌靈Thiophanate-methyl23564-05-8C12H14N4O4S20.01聯(lián)苯肼酯Bifenazate149877-41-8C17H20N2O30.01螺螨酯Spirodiclofen148477-71-8C21H24Cl2O40.01氰霜唑Cyazofamid120116-88-3C13H13ClN4O2S0.01三環(huán)唑Tricyclazole41814-78-2C9H7N3S0.01烯啶蟲胺Nitenpyram150824-47-8C11H15ClN4O20.01乙霉威Diethofencarb87130-20-9C14H21NO40.016-芐基腺嘌呤Benzyladenine1214-39-7C12H11N50.01溴氰蟲酰胺Cyantraniliprole736994-63-1C19H14BrClN6O20.01呋蟲胺Dinotefuran165252-70-0C7H14N4O30.01氟環(huán)唑Epoxiconazole135319-73-2C17H13ClFN3O0.01氟嗎啉Flumorph211867-47-9C21H22FNO40.01甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-0C7H7Cl3NO3PS0.01甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl29232-93-7C11H20N3O3PS0.01腈菌唑Myclobutanil88671-89-0C15H17ClN40.01噻蟲啉Thiacloprid111988-49-9C10H9ClN4S0.01噻唑磷Fosthiazate98886-44-3C9H18NO3PS20.01戊菌唑Penconazole66246-88-6C13H15Cl2N30.01烯唑醇Diniconazole76714-88-0C15H17Cl2N3O0.01乙基多殺菌素JSpinetoramJ187166-40-1C42H69NO100.01乙基多殺菌素LSpinetoramL187166-15-0C42H69NO100.01莠去津Atrazine1912-24-9C8H14ClN50.01魚藤酮Rotenone83-79-4C23H22O60.01氰霜唑代謝物CyazofamidmetaboliteCCIM120118-14-1C11H8ClN30.01多殺霉素ASpinosadA131929-60-7C41H65NO100.01多殺霉素DSpinosadD131929-63-0C42H67NO100.01苯磺隆Tribenuron-methyl101200-48-0C15H17N5O6S0.01噻苯隆Thidiazuron51707-55-2C9H8N4OS0.01氯氟氰菊酯Cyhalothrin68085-85-8C23H19ClF3NO30.01氟氯氰菊酯Cyfluthrin68359-37-5C22H18Cl2FNO30.01對氯苯氧乙酸4-Chlorophenoxyaceticacid122-88-3C8H7ClO30.01附錄B（資料性附錄）132種農藥及其代謝物的保留時間、定量離子對、定性離子對農藥中文名農藥英文名方式去簇電壓/V保留時間/min定量離子對碰撞能/V定性離子對碰撞能/V1阿維菌素AvermectinB1a正7.59895.5-751.557895.5-449642乙酰甲胺磷Acephate正50184-143184-125253啶蟲脒Acetamiprid正65223-12628223-99604涕滅威Aldicarb正202.31208-116208-8925涕滅威砜AldicarbSulfone正30240.1-148240.1-166涕滅威亞砜Aldicarbsulfoxide正55207-1329207-89205嘧菌酯Azoxystrobin正803.89404.1-37220404.1-344.1346聯(lián)苯菊酯Bifenthrin正408.61440.3-181.122440.3-166.2587聯(lián)苯三唑醇Bitertanol正204.33338.2-269338.2-2518噻嗪酮Buprofezin正607.04306.2-201.1306.2-116.2229硫線磷Cadusafos正408.54271-159271-13131Carbaryl正562.91202.1-145202.1-12740多菌靈Carbendazim正80192-16025192-13241克百威Carbofuran正702.75222.1-165222.1-123.1293-羥基克百威3-HydroxyCarbofuran正70238-181238-163氯蟲苯甲酰胺Chlorantraniliprole正453.36483.9-452.925483.9-285.9滅幼脲Chlorbenzuron正504.51309-156309-13940殺蟲脒Chlordimeform正60197.1-11735197.1-8967氟啶脲Chlorfluazuron正707.22540-38330542-38530毒死蜱Chlorpyrifos正756.98350-19828350-9745噻蟲胺Clothianidin正35250-169.1250-13221蠅毒磷Coumaphos正5.47363-22735363-3072320霜脲氰Cymoxanil正534.87199.1-128199.1-1112421溴氰菊酯Deltamethrin正558.01523-28123523-50622內吸磷Demeton正483.29259-8922259-614523二嗪磷Diazinon正905.54305-16928305-1532824敵敵畏Dichlorvos正702.52221-10923221-1272725苯醚甲環(huán)唑Difenoconazole正5.07406.1-25135406.1-3372426除蟲脲Diflubenzuron正454.24311-15820311-141.24927樂果Dimethoate正56230-199230-1252928烯酰嗎啉Dimethomorph正3.42388.1-30129388.1-1654329甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EmamectinB1a正504.75886.5-82886.5-158.14130滅線磷Ethoprophos正674.15243-9743243-1312631醚菊酯Etofenprox正308.35394.2-177.1394.2-107.15932乙螨唑Etoxazole正807.36360.2-14142360.2-3042533腈苯唑Fenbuconazole正954.21337.1