2024-2025學(xué)年高二化學(xué)(人教版)選擇性必修2 第三章 第四節(jié) 配合物與超分子

第四節(jié)配合物與超分子［核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)］1.能從微觀角度理解配位鍵的形成條件和表示方法，能判斷常見的配合物。2.能利用配合物的性質(zhì)去推測配合物的組成，從而形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的認(rèn)知模型。3.了解超分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性質(zhì)。一、配位鍵與配合物1.配位鍵(1)概念由一個(gè)原子單方面提供孤電子對，而另一個(gè)原子提供空軌道而形成的化學(xué)鍵，即“電子對給予—接受”鍵。(2)實(shí)例在四水合銅離子中，銅離子與水分子之間的化學(xué)鍵是由水分子提供孤電子對給予銅離子，銅離子接受水分子的孤電子對形成的。(3)表示方法配位鍵可以用A→B來表示，其中A是提供孤電子對的分子或離子，B是接受孤電子對的原子或金屬離子。例如：①NH4。②［Cu(NH3)4］2+中的配位鍵表示為。③［Cu(H2O)4］2+中的配位鍵表示為。(4)配位鍵的形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。②成鍵原子另一方能提供空軌道。如H+、Al3+、B及過渡金屬的原子或離子。③配位鍵同樣具有飽和性和方向性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如Ag+形成2個(gè)配位鍵，Cu2+形成4個(gè)配位鍵等。2.配合物(1)概念通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如［Cu(NH3)4］SO4、［Ag(NH3)2］OH等均為配合物。(2)組成配合物［Cu(NH3)4］SO4的組成如圖所示：①中心原子：提供空軌道接受孤電子對的原子。中心原子一般都是帶正電荷的陽離子(此時(shí)又叫中心離子)，最常見的有過渡金屬離子：Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。②配體：提供孤電子對的陰離子或分子，如Cl-、NH3、H2O等。配體中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必須是含有孤電子對的原子，如NH3中的N，H2O中的O等。③配位數(shù)：直接與中心原子形成的配位鍵的數(shù)目。如［Fe(CN)6］4-中Fe2+的配位數(shù)為6。3.配合物的形成實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有關(guān)離子方程式滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，氨水過量后沉淀逐漸溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3===［Cu(NH3)4］2OH-、［Cu(NH3)4］2++SO42-+H2O［Cu(NH3)4］SO4·H2溶液變?yōu)榧t色Fe3++3SCN-Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)滴加氨水沉淀溶解，溶液呈無色Ag++Cl-===AgCl↓、AgCl+2NH3===［Ag(NH3)2］++Cl-4.配合物的形成對性質(zhì)的影響(1)顏色改變，如Fe(SCN)3的形成。(2)溶解度改變，如AgCl沉淀可溶于氨水得到［Ag(NH3)2］+。5.配合物的應(yīng)用(1)跟人類生活有密切的關(guān)系。例如，在人和動(dòng)物體內(nèi)起輸送氧氣作用的血紅素是Fe2+的配合物。(2)在生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)方面的應(yīng)用也很廣泛，例如，在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。1.回答下列關(guān)于配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的問題。(1)［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O中提供孤電子對的是。

答案Cl-、H2O(2)［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O在溶液中電離出。

答案［TiCl(H2O)5］2+、Cl-(3)1mol［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O與足量AgNO3溶液反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量是mol。

答案22.(1)人體內(nèi)血紅蛋白是Fe2+卟啉配合物，F(xiàn)e2+與O2結(jié)合形成配合物，而CO與血紅蛋白中Fe2+也能形成配合物。根據(jù)生活常識，比較說明其配合物的穩(wěn)定性。提示血紅蛋白中Fe2+與CO形成的配合物更穩(wěn)定。(2)［Cu(NH3)4］2+與［Cu(H2O)4］2+哪個(gè)配位離子更穩(wěn)定？原因是什么？提示［Cu(NH3)4］2+更穩(wěn)定。因?yàn)镹和O都有孤電子對，但O電負(fù)性大，吸引孤電子對的能力強(qiáng)，故NH3提供孤電子對的能力比H2O大。(3)NH3可與Cu2+形成配合物，但NF3很難與Cu2+形成配合物，原因是什么？提示電負(fù)性：F>H，使得NF3提供孤電子對的能力小于NH3。1.正誤判斷(1)提供孤電子對的微粒既可以是分子，也可以是離子()(2)有配位鍵的化合物就是配位化合物()(3)配位化合物都很穩(wěn)定()(4)在配合物［Co(NH3)5Cl］Cl2中的Cl-均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀()(5)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的()答案(1)√(2)×(3)×(4)×(5)√2.配位化合物［Cu(NH3)4］SO4中，不含有的化學(xué)鍵是()A.離子鍵 B.極性鍵C.非極性鍵 D.配位鍵答案C解析配位化合物［Cu(NH3)4］SO4中含有［Cu(NH3)4］2+和SO42-之間的離子鍵，NH3和3.某物質(zhì)A的實(shí)驗(yàn)式為CoCl3·4NH3，向1molA中加入足量的AgNO3溶液能生成1mol白色沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出，則下列關(guān)于此化合物的說法正確的是()A.Co3+只與NH3形成配位鍵B.配合物配位數(shù)為3C.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)D.此配合物可寫成［Co(NH3)4Cl2］Cl答案D解析由題意可知，Cl-與NH3均與Co3+形成配位鍵，A錯(cuò)誤；配合物中中心原子的電荷數(shù)為3、配位數(shù)為6，B錯(cuò)誤；該配合物應(yīng)呈八面體結(jié)構(gòu)，Co與6個(gè)配體成鍵，C錯(cuò)誤。4.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加濃氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加濃氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子［Cu(NH3)4］2+C.反應(yīng)后的溶液中Cu2+的濃度增加了D.在配離子［Cu(NH3)4］2+中，Cu2+提供孤電子對，NH3提供空軌道答案B解析發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+，Cu(OH)2+4NH3===［Cu(NH3)4］2++2OH-，Cu2+轉(zhuǎn)化為配離子，Cu2+濃度減小，A、C錯(cuò)誤；［Cu(NH3)4］2+是深藍(lán)色的，B正確；Cu2+提供空軌道，NH3提供孤電子對，5.化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3。(1)配位鍵的形成條件是。

(2)在NH3·BF3中，原子提供孤電子對，原子接受孤電子對。

答案(1)形成配位鍵的一方能夠提供孤電子對，另一方能夠提供空軌道(2)氮(或N)硼(或B)解析(2)在NH3·BF3中，B原子提供空軌道、N原子提供孤電子對，B、N之間形成配位鍵。(1)配合物的穩(wěn)定性配合物具有一定的穩(wěn)定性。配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子(或離子)的金屬原子(或離子)相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。(2)配位鍵的穩(wěn)定性①電子對給予體形成配位鍵的能力：NH3>H2O。②接受體形成配位鍵的能力：H+>過渡金屬>主族金屬。③配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。如穩(wěn)定性：Cu2+—OH-<Cu2+—NH3<H+—NH3。二、超分子1.超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。超分子的兩個(gè)重要特征是分子識別和自組裝。特別提醒(1)超分子定義中的分子是廣義的，包括離子。(2)超分子這種分子聚集體，有的是有限的，有的是無限伸展的。2.實(shí)例(1)分子識別①分離C60和C70：將C60和C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，再加入甲苯溶劑，溶解未裝入“杯酚”的C70，過濾后分離C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來并沉淀。②冠醚識別堿金屬離子：冠醚是皇冠狀的分子，有不同大小的空穴，能與正離子，尤其是堿金屬離子絡(luò)合，并隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合，利用此性質(zhì)可以識別堿金屬離子。(2)自組裝細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜。1.下列關(guān)于超分子的說法不正確的是()A.超分子是兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體B.超分子都是無限伸展的C.冠醚可以識別堿金屬離子D.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝特征答案B解析超分子有的是有限的，有的是無限伸展的，B項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2024·淄博高二期中)冠醚能與陽離子作用，12?冠?4與Li+作用而不與K+作用；18?冠?6與K+作用，但不與Li+或Na+作用。下列說法錯(cuò)誤的是()A.冠醚與陽離子作用跟環(huán)的大小有關(guān)B.超分子中O原子與K+間存在離子鍵C.12?冠?4中C和O的雜化方式相同D.18?冠?6可將KCN帶入溴乙烷中答案B解析由題意得，冠醚不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子，A正確；由圖可知18?冠?6中O原子與相鄰的2個(gè)C形成極性共價(jià)鍵，O帶部分負(fù)電荷，與鉀離子之間存在靜電作用，但是冠醚分子、O原子均不是離子，故O原子與K+間不存在離子鍵，B錯(cuò)誤；12?冠?4中C均為飽和碳原子，C、O的價(jià)電子對數(shù)均為4，故C和O的雜化軌道類型相同，均為sp3雜化，C正確；利用分子識別原理可以用冠醚將KCN帶入有機(jī)物中，D正確。3.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的杯酚中進(jìn)行分離的流程如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識別”的特征B.杯酚分子中存在大π鍵C.杯酚與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同答案C解析杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，存在大π鍵，B項(xiàng)正確；杯酚與C60形成的不是氫鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石是共價(jià)晶體，C60為分子晶體，二者晶體類型不同，D項(xiàng)正確。課時(shí)對點(diǎn)練［分值：100分］(選擇題1~13題，每小題6分，共78分)題組一配位鍵1.下列說法不正確的是()A.配位鍵也是一種靜電作用B.配位鍵的實(shí)質(zhì)也是一種共價(jià)鍵C.形成配位鍵的電子對由成鍵雙方原子提供D.配位鍵具有飽和性和方向性答案C解析共用電子對存在靜電作用，包括靜電排斥和靜電吸引，配位鍵本質(zhì)為共用電子對，所以也是一種靜電作用，A正確；配位鍵指含有空軌道的原子或離子和含有孤電子對的原子或離子共用電子對，實(shí)質(zhì)也是一種共價(jià)鍵，具有方向性和飽和性，B、D正確；形成配位鍵的原子，一方提供空軌道，另一方提供孤電子對，C錯(cuò)誤。2.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+C.Co3+、CO D.Ag+、H+答案D解析配位鍵的形成條件必須是一方能提供孤電子對，另一方能提供空軌道，A、B、C三項(xiàng)中，Ag+、H+、Co3+能提供空軌道，NH3、H2O、CO能提供孤電子對，所以能形成配位鍵，而D項(xiàng)Ag+與H+都只能提供空軌道，無法提供孤電子對，所以不能形成配位鍵。3.以下微粒含配位鍵的是()①［Al(OH)4］-②H2O③OH-④NH4+⑤Fe(CO)5⑥Fe(SCN)3⑦H3O+⑧［Cu(NH3)4A.①②④⑦⑧ B.①④⑤⑥⑦⑧C.③④⑤⑥⑦ D.全部答案B解析④氨氣分子中氮原子含有孤電子對，氫離子提供空軌道，可以形成配位鍵，則NH4+含有配位鍵，故正確；⑤Fe(CO)5中Fe原子提供空軌道，CO提供孤電子對，可以形成配位鍵，故正確；⑥SCN-的電子式為，鐵離子提供空軌道，硫原子提供孤電子對，可以形成配位鍵，故正確；⑦H3O+中O提供孤電子對，H+題組二配合物4.下列關(guān)于配合物的說法不正確的是()A.許多過渡金屬元素的離子對多種配體具有很強(qiáng)的結(jié)合力，因而過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬配合物多B.配合物中中心離子與配體間、配離子與酸根離子間都是以配位鍵相結(jié)合C.配離子中，中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對D.中心離子所結(jié)合配體的個(gè)數(shù)稱為配位數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能不同答案B解析配合物中中心離子與配體間是以配位鍵相結(jié)合，配離子與酸根離子間是以離子鍵相結(jié)合，B項(xiàng)錯(cuò)誤；配位數(shù)指形成配離子時(shí)配體的個(gè)數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能相同也可能不同，D項(xiàng)正確。5.下列敘述與形成配合物無關(guān)的是()A.Fe3+與SCN-不能大量共存B.向Cu與Cl2反應(yīng)后的集氣瓶中加少量水，溶液呈綠色，再加水，溶液呈藍(lán)色C.Cu與濃HNO3反應(yīng)后，溶液呈綠色；Cu與稀HNO3反應(yīng)后，溶液呈藍(lán)色D.向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至過量，先出現(xiàn)白色沉淀，后沉淀消失答案C解析A項(xiàng)，涉及［Fe(SCN)］2+等配合物的形成；B項(xiàng)，涉及［CuCl4］2-與［Cu(H2O)4］2+的轉(zhuǎn)化；C項(xiàng)，Cu與濃HNO3反應(yīng)后溶液顯綠色，是因?yàn)榉磻?yīng)后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中；D項(xiàng)，涉及［Al(OH)4］-的形成。6.(2024·延安高二月考)下列關(guān)于化學(xué)式為［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的配合物的說法不正確的是()A.配體是Cl-和H2O，配位數(shù)是6B.中心離子是Ti3+，配離子是［TiCl(H2O)5］2+C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.向1mol該配合物中加入足量的AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀答案D解析配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的配體是Cl-和H2O，配位數(shù)是6，A項(xiàng)正確；中心離子是Ti3+，配離子是［TiCl(H2O)5］2+，B項(xiàng)正確；配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O中內(nèi)界Cl-的個(gè)數(shù)為1，外界Cl-的個(gè)數(shù)為2，內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2，C項(xiàng)正確；加入足量AgNO3溶液，外界Cl-與Ag+反應(yīng)，而內(nèi)界Cl-不與Ag+反應(yīng)，故只能生成2molAgCl沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該物質(zhì)的分析正確的是()A.該物質(zhì)分子中不存在σ鍵B.該物質(zhì)的分子內(nèi)只存在共價(jià)鍵和配位鍵兩種作用力C.該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni為中心原子D.該物質(zhì)的分子中C、N、O均存在孤電子對答案C解析選項(xiàng)A，該物質(zhì)中碳原子之間、碳?xì)湓娱g、碳氮原子間等，均存在σ鍵；選項(xiàng)B，該物質(zhì)的分子內(nèi)還存在氫鍵，C與其他原子間存在共價(jià)鍵，Ni、N之間存在配位鍵；選項(xiàng)C，Ni具有空軌道，接受孤電子對，是配合物的中心原子；選項(xiàng)D，C最外層的4個(gè)電子全部參與成鍵，沒有孤電子對。8.下列說法錯(cuò)誤的是()A.［Ag(NH3)2］+中Ag+空的5s軌道和5p軌道以sp雜化成鍵，空間結(jié)構(gòu)為直線形B.配位數(shù)為4的配合單元一定呈正四面體結(jié)構(gòu)，配位數(shù)為6的配合單元一定呈正八面體結(jié)構(gòu)C.［Cu(NH3)4］(OH)2中所含的化學(xué)鍵有離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵D.［Pt(NH3)6］2+和［PtCl4］2-中，其中心離子的化合價(jià)都是+2價(jià)答案B解析Ag+的價(jià)層電子排布式為4d10，4d軌道電子全充滿，則1個(gè)5s軌道和1個(gè)5p軌道參與雜化形成兩個(gè)雜化軌道，這兩個(gè)雜化軌道接受兩個(gè)氮原子提供的孤電子對而形成兩個(gè)配位鍵，所以中心原子與配體形成配位鍵的雜化軌道類型是sp雜化，空間結(jié)構(gòu)為直線形，A正確；配位數(shù)為4的配合物可以為正四面體結(jié)構(gòu)，也可以為平面四邊形結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)誤；［Cu(NH3)4］(OH)2屬于離子化合物，含有離子鍵，O—H、N—H為極性共價(jià)鍵，Cu與N形成配位鍵，C正確；［Pt(NH3)6］2+中，NH3可以看為一個(gè)整體，顯0價(jià)，［PtCl4］2-中，Cl顯-1價(jià)，故其中心離子的化合價(jià)都是+2價(jià)，D正確。題組三超分子9.下列關(guān)于超分子的敘述正確的是()A.超分子就是高分子B.C70是超分子C.形成超分子的微粒都是分子D.超分子具有分子識別和自組裝的特征答案D解析有些超分子不是高分子，有些超分子是高分子，A項(xiàng)錯(cuò)誤；形成超分子的微粒也包括離子，C項(xiàng)錯(cuò)誤。10.“杯酚”能與C60形成超分子、但不能與C70形成超分子，利用此性質(zhì)的差異，實(shí)驗(yàn)室可用來分離C60、C70。已知C60、C70與“杯酚”的結(jié)構(gòu)如下：下列敘述正確的是()A.C60、C70都是一種新型的化合物B.C60、C70與“杯酚”均屬于共價(jià)晶體C.C60中雖然沒有離子鍵，但固體為離子晶體D.“杯酚”分子中既存在σ鍵又存在π鍵答案D解析C60、C70都是由一種元素組成的單質(zhì)，故A錯(cuò)誤；C60、C70與“杯酚”均屬于分子晶體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C60中碳原子間形成的是共價(jià)鍵，但固體為分子晶體，故C錯(cuò)誤；“杯酚”分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，故存在σ鍵和π鍵，故D正確。11.把CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀后溶解，再加氨水，生成了［Co(NH3)6］Cl2，此時(shí)向溶液中通入空氣，得到的產(chǎn)物中有一種其組成可以用CoCl3·5NH3表示，Co的配位數(shù)是6，把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液，則析出氯化銀沉淀。經(jīng)測定，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl。下列說法錯(cuò)誤的是()A.產(chǎn)物中CoCl3·5NH3的配體為氨分子和氯離子B.通入空氣后得到的溶液中含有［Co(NH3)5Cl］2+C.［Co(NH3)6］Cl2中中心離子的價(jià)層電子排布式為3d54s2D.［Co(NH3)6］Cl2中含有配位鍵、極性共價(jià)鍵、離子鍵答案C解析Co的配位數(shù)是6，把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl，說明外界有2個(gè)Cl-，所以CoCl3·5NH3可表示為［Co(NH3)5Cl］Cl2。由以上分析可知，CoCl3·5NH3的配體為5個(gè)氨分子和1個(gè)氯離子，故A正確；［Co(NH3)5Cl］Cl2電離出［Co(NH3)5Cl］2+和Cl-，所以通入空氣后得到的溶液中含有［Co(NH3)5Cl］2+，故B正確；［Co(NH3)6］Cl2中中心離子是Co2+，價(jià)層電子排布為3d7，故C錯(cuò)誤。12.冠醚能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并?18?冠?6與K+形成的螯合離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15?冠?5170~220Na+(204)18?冠?6260~320K+(276)21?冠?7340~430Cs+(334)A.冠醚可以用來識別堿金屬離子B.二苯并?18?冠?6也能適配Li+C.該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D.一個(gè)螯合離子中配位鍵的數(shù)目為6答案B解析由表知，冠醚有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子，可以識別堿金屬離子，A正確；Li+半徑小于K+，二苯并?18?冠?6不能適配Li+，B錯(cuò)誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化，其他飽和碳原子為sp3雜化，碳原子雜化方式有2種，C正確；由結(jié)構(gòu)圖可知，一個(gè)螯合離子中配位鍵的數(shù)目為6，D正確。13.(2023·天津市高二質(zhì)檢)Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN-、F-、Cl-等配體形成使溶液呈淺紫色的［Fe(H2O)6］3+、紅色的［Fe(SCN)6］3-、無色的［FeF6］3-、黃色的［FeCl4］-配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn)：已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的［Co(SCN)4］2-配離子；Co2+不能與F-形成配離子。下列說法不正確的是()A.Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成B.向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固體，溶液可能再次變?yōu)榧t色C.可用NaF和KSCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中是否含有Co2+D.為了能觀察到溶液Ⅰ中［Fe(H2O)6］3+的顏色，可向該溶液中加入稀鹽酸答案D解析［Fe(H2O)6］3+使溶液呈淺紫色，F(xiàn)e3+易水解，Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解生成Fe(OH)3等造成，故A正確；向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固體，SCN-濃度增大，使［Fe(SCN)6］3-(aq)+6F-(aq)［FeF6］3-(aq)+6SCN-(aq)平衡逆向移動(dòng)，溶液可能再次變?yōu)榧t色，故B正確；先向溶液中加足量NaF溶液，再加KSCN溶液，若溶液呈藍(lán)色，則說明含有Co2+，否則不含Co2+，故C正確；Fe(NO3)3溶液中加稀鹽酸形成黃色的［FeCl4］-，觀察不到［Fe(H2O)6］3+的顏色，故D錯(cuò)誤。14.(10分)(1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物，乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是，

其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。

(2)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性，蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為，其中Fe的配位數(shù)為。

(3)Cu2+與OH-反應(yīng)能生成［Cu(OH)4］2-，［Cu(OH)4］2-中的配位原子為

(填元素符號)。(4)MnCl2可與NH3反應(yīng)生成［Mn(NH3)6］Cl2，新生成的化學(xué)鍵為鍵。

(5)［Fe(H2O)6］2+與NO反應(yīng)生成的［Fe(NO)(H2O)5］2+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請?jiān)冢跢e(NO)(H2O)5］2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。答案(1)乙二胺的兩個(gè)N原子提供孤電子對給金屬離子形成配位鍵Cu2+(2)(或)4(3)O(4)配位(5)解析(2)FeCl3在蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在，其分子式為Fe2Cl6，每個(gè)Fe原子與3個(gè)Cl原子形成共價(jià)鍵，還可提供空軌道與另一個(gè)Cl原子提供的孤電子對形成配位鍵，結(jié)構(gòu)式可表示為或；由結(jié)構(gòu)式可知，F(xiàn)e原子與4個(gè)Cl原子形成共價(jià)鍵或配位鍵，故Fe的配位數(shù)為4。(3)Cu2+與OH-反應(yīng)能生成［Cu(OH)4］2-，OH-作配體，其中O原子提供孤電子對，H不含孤電子對，故O作配位原子。(4)MnCl2可與NH3反應(yīng)生成［Mn(NH3