華師2024年結(jié)構(gòu)化學(xué)期末試卷

化學(xué)及環(huán)境學(xué)院2024戈024學(xué)年第（一）學(xué)期期末考試

化學(xué)專(zhuān)業(yè)《結(jié)構(gòu)化學(xué)》試卷（A）

年級(jí)班級(jí)姓名學(xué)號(hào)

電子電量：1.6IO-19庫(kù)倫；Planck常數(shù)：A=6.62610-34J.s;真空中光速c

=2.998X10sm/s;

阿佛加德羅常數(shù)N°=6.02X1023,原子序數(shù)：Cu：29,Co：27,Ni：28,Mn：25,Fe：

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一、推斷題（每題0.5分,共10分）

（1）光電效應(yīng)試驗(yàn)中，為了使放射的光電子數(shù)增加，應(yīng)增加入射光的強(qiáng)度。（）

（2）在微觀(guān)體系能量最低的狀態(tài)（基態(tài)）具有的能量也稱(chēng)為零點(diǎn)能。（）

（3）依據(jù)不確定性關(guān)系，微觀(guān)體系的坐標(biāo)和能量不能同時(shí)被確定。（）

（4）依據(jù)分子軌道理論組合得到的成鍵分子軌道可以和化學(xué)鍵干脆等同。（）

（5）己三烯在加熱狀況下發(fā)生順旋閉環(huán)反應(yīng)。（）

（6）雜化軌道是由原子軌道組合而成的分子軌道。（）

（7）CO2有三種共振結(jié)構(gòu)式。（）

（8）H原子的1s軌道及F原子的2s軌道能量最相近。（）

（9）原子光譜項(xiàng)及原子組態(tài)相對(duì)應(yīng)。（）

（10）描述電子運(yùn)動(dòng)的量子數(shù)中，及外加磁場(chǎng)無(wú)關(guān)的量子數(shù)有n,1,mo（）

（11）CO2對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的特征頻率可以由Raman光譜測(cè)得。（）

（12）Nz的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜由一系列等間隔排列的譜線(xiàn)組成。（）

（13）N0分子的HOMO軌道是一個(gè)反鍵軌道。（）

（14）同核雙原子分子所屬分子點(diǎn)群為Csv。（）

（15）HC1分子中有無(wú)窮多個(gè)對(duì)稱(chēng)面。（）

(16)分子中有交角為2兀/2n的兩個(gè)鏡面，則其交線(xiàn)必為該分子的n次旋轉(zhuǎn)軸&。()

(17)有多個(gè)配位點(diǎn)的配位體稱(chēng)為螯合配位體。()

(18)Re2c丫一分子中，金屬Re-Re四重鍵含一個(gè)。鍵和三個(gè)冗鍵。()

(19)M的磁化率不隨溫度而改變。()

(20)微觀(guān)物體的運(yùn)動(dòng)聽(tīng)從量子力學(xué)的規(guī)律。()

二、選擇題(每題1分，共10分)

(1)邊長(zhǎng)為a的立方體三維勢(shì)箱中，自由粒子的第一激發(fā)態(tài)的簡(jiǎn)并度為()

(A)1(B)2(C)3(D)4

(2)試驗(yàn)測(cè)得乙烯分子的H-C-H夾角為116.6°,則C原子采納了()

(A)6P2雜化(R)6P2不等性雜化(C)6P3雜化⑴)6P3不等性雜化

(3)N原子的基譜項(xiàng)是()

22

(A)⑻5。(OP3/2(D)S1/2

(4)下列哪些軌道的徑向分布圖節(jié)面數(shù)及其角度分布圖節(jié)面數(shù)相等()

(A)2s(B)3p(C)3d(D)2p

(5)在D3d分子對(duì)稱(chēng)操作群中，對(duì)稱(chēng)操作內(nèi)的逆操作是()

(A)爪(B)；(0a(D).

EJ

(6)下列分子中具有對(duì)稱(chēng)中心i的是()

(A)H202(B)BF3(C)SF6(D)CH4

(7)下列協(xié)作物中，中心金屬原子的S、Px>Py和九切采納SP2d雜化軌道及配體形成

配位鍵的是()

2-

(A)TdNi(C0)4(B)DlhPt(Cl)4(C)D3hFe(CO)5(D)C.tvHMn(C0)5

(8)下列分子中Cl活潑性最小的是()

(A)C6H5C1(B)(C6E5)CH2C1(C)(C6H5)2CHC1(D)(C6H5)3CC1

(9)下列分子中，C-0鍵最長(zhǎng)的是()

(A)(CH3)2C()(B)CH3CO(C6I15)(0C()2(D)CO

(10)屬于哪一點(diǎn)群的分子可能既有偶極矩又有旋光性：()

(A)Cs(B)Dh(0Cn(D)Dn

三、多選題(每題2分，共10分)

(1)分子光譜及分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)親密相關(guān)，分子光譜不涉及的運(yùn)動(dòng)有()

(A)核自旋(B)電子自旋(C)分子轉(zhuǎn)動(dòng)(D)核間振動(dòng)

(2)四角雙錐SF5C1分子具有的對(duì)稱(chēng)元素包括()

(A)Ci(B)C2(C)ov(D)i

(3)下列協(xié)作物中，中心原子四周的價(jià)電子總數(shù)為16的是()

--+

(A)Ni(CN)?(B)[PtCL-C2HJ(C)HMn(CO)5(D)[Co(en)2Cl2]

(4)在正八面體協(xié)作物中，能及中心金屬原子的t2g軌道形成n鍵的配體有()

(A)CO(B)CF(C)NH3(D)C2H4

(5)下列哪組軌道沿著x軸重疊能形成。鍵()

(A)Px,dx2—y2(B)Px,s(C)px,dxy(D)px,dz2

四、填空題(每空1分，共20分)

(1)電子單縫衍射試驗(yàn)證明白德布羅意的假想，實(shí)物粒子具有O

(2)四面體過(guò)渡金屬配位化合物通常具有自旋的基態(tài)電子組態(tài)。

(3)原子的能態(tài)由原子的量子數(shù)L,S,J來(lái)描述，其中涉及軌道及自旋相互作用的量

子數(shù)是o

(4)分子軌道通過(guò)鍵軸的節(jié)面數(shù)為一的是。軌道，為的是兀軌道，為—的

是6軌道。

(5)為滿(mǎn)意18電子規(guī)則,Fe和CO可形成單核強(qiáng)基協(xié)作物,Fe及CO形成。-兀

鍵使得C-0鍵鍵長(zhǎng)變（長(zhǎng)/短）。

（6）寫(xiě)出下列分子所屬分子點(diǎn)群，交織式乙烷,CII2C12,C1I2C1F

（7）CO2分子中，有個(gè)離域鍵。

（8）[CoF6產(chǎn)的分子中，中心離子的d軌道在八面體勢(shì)場(chǎng)中，將分裂成12g和e；兩個(gè)

能級(jí)，其中12g包含d軌道（軌道符號(hào)），和屋包含d軌道

（軌道符號(hào)），d電子的組態(tài)為,分子的構(gòu)型（填寫(xiě)是或不是）正

八面體構(gòu)型。

（9）試驗(yàn)測(cè)得，N（SiH3分子中N原子及3個(gè)Si原子在同一個(gè)平面上，說(shuō)明N原子采

納雜化，孤對(duì)電子占據(jù)垂直平面的軌道及3個(gè)Si原子的3d軌道形成

離域鍵。

五、簡(jiǎn)答題（共20分）

（1）推斷N乩所屬的分子對(duì)稱(chēng)操作群，寫(xiě)出全部對(duì)稱(chēng)操作，并推斷有無(wú)偶極矩和旋光

性。（6分）

（2）寫(xiě)出吊和值的前線(xiàn)分子軌道（2分），并用前線(xiàn)分子軌道理論簡(jiǎn)要說(shuō)明即+。2-2N0

正逆反應(yīng)都難以進(jìn)行的緣由。（4分）

（3）簡(jiǎn)述休克爾法在分子軌道理論基礎(chǔ)上做了哪些近似（5分），并依據(jù)休克爾法寫(xiě)

CH

II2

出三次甲基甲烷也曜離域JI電子體系的久期行列式（3分）（提示：先對(duì)C原子

骨架進(jìn)行編號(hào)，并令1二一廠(chǎng)）。

六、計(jì)算題（共30分）

3

1>Co金屬的六配位化合物CoF；和CO（CN）6-,

（1）試分別寫(xiě)出兩種化合物中Co??的d軌道能級(jí)排布；（4分）

（2）配位場(chǎng)理論中用P表示成對(duì)能，A。表示分裂能，考慮成對(duì)能，計(jì)算兩種化合物

的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能（LFSE）值；（4分）

（3）寫(xiě)出兩種化合物所屬的分子點(diǎn)群。（4分）

2、用出10法求解環(huán)丙烯正離子（CHJ'的離域冗鍵分子