分析化學(xué)練習(xí)題

例用重量分析法分析測(cè)定純BaCl2·H2O試劑中Ba的含量，結(jié)果為56.14%，56.16%，56.17%，56.13%，計(jì)算測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。

2021/6/271例用分析天平稱量?jī)蓚€(gè)試樣，一個(gè)是0.0021g，另一個(gè)是0.5432g。兩個(gè)測(cè)量值的絕對(duì)誤差都是0.0001，試計(jì)算相對(duì)誤差。

當(dāng)測(cè)量值的絕對(duì)誤差恒定時(shí)，測(cè)定的試樣量（或組分含量）越高，相對(duì)誤差就越小，準(zhǔn)確度越高；反之，則準(zhǔn)確度越低。2021/6/272例

2021/6/273

2021/6/274三、準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系A(chǔ)：精密度準(zhǔn)確度都不好；B：精密度好，準(zhǔn)確度不好C：精密度準(zhǔn)確度都好D：精密度不好，準(zhǔn)確度好，正負(fù)誤差抵消的結(jié)果，不可取。2021/6/275例用8-羥基喹啉法測(cè)定Al含量，9次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.042%，平均值為10.79%。估計(jì)真值在95%和99%置信水平時(shí)應(yīng)是多大？(說(shuō)明：此題為求雙側(cè)置信區(qū)間，查表2-2中雙側(cè)檢驗(yàn)的α對(duì)應(yīng)的t值)

2021/6/276例用高效液相色譜法測(cè)定辛岑顆粒中黃岑苷含量(mg/袋)，先測(cè)定3次，測(cè)得黃岑苷含量分別為33.5、33.7、33.4；再測(cè)定2次，測(cè)得的數(shù)據(jù)為33.8、33.7，試分別按3次測(cè)定和5次測(cè)定的數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算平均值的置信區(qū)間(95%置信水平)。

2021/6/277例

2021/6/278例用Karl-Fischer法與氣相色譜法(GC)測(cè)定同一冰醋酸試樣中的微量水分。試用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)評(píng)價(jià)GC法可否用于微量水分的含量測(cè)定。測(cè)得值如下：Karl-Fischer法：0.762%、0.746%、0.738%、0.738%、0.753%、0.747%GC法：0.747%、0.738%、0.747%、0.750%、0.745%、0.750%2021/6/279

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2021/6/2711例1準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O71.471g，溶解后定量轉(zhuǎn)移至250.0mL容量瓶中。問(wèn)此K2Cr2O7溶液的濃度為多少？

2021/6/2712例2欲配制0.1000mol/L的Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液500.0mL，問(wèn)應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)多少克？

2021/6/2713例3有0.1035mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液500mL，欲使其濃度恰好為0.1000mol/L問(wèn)需要加水多少毫升？解：設(shè)應(yīng)加水體積V(mL)根據(jù)溶液稀釋前后其溶質(zhì)的物質(zhì)的量相等的原則0.1035mol/L500mL=(500mL+V)0.1000mol/LV=17.5mL2021/6/2714例4若每毫升K2Cr2O7溶液恰能與0.005000gFe2+反應(yīng)，則可表示為T(mén)K2Cr2O7/Fe2+=0.005000g/mL。如果在滴定中消耗K2Cr2O7溶液19.43mL，則被滴定溶液中鐵的質(zhì)量為多少？

2021/6/2715例5為標(biāo)定HCl溶液，稱取硼砂(Na2B4O7·10H2O)0.4710g，用HCl溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)消耗24.20mL。求HCl溶液的濃度。

2021/6/2716例6樣品中的Na2CO3可以用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測(cè)得含量，如果滴定劑HCl的濃度為0.1000mol/L。求THCl/Na2CO3。

2021/6/2717例7K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的TK2Cr2O7/Fe=0.005022g/mL。測(cè)定0.5000g寒鐵試樣時(shí)，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶液25.10mL。計(jì)算TK2Cr2O7/Fe3O4和試樣中鐵以Fe、Fe3O4表示時(shí)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。2021/6/2718

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2021/6/2720例8稱取含鋁試樣0.2000g，溶解后加入0.02082mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL，控制條件使Al3+與EDTA配合完全。然后以0.02012mol/LZn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗Zn2+溶液7.20mL，計(jì)算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2021/6/2721

2021/6/2722例9將0.5500g不純的CaCO3溶于25.00ml濃度為0.5020mol/L的HCl溶液中，煮沸除去CO2，過(guò)量的HCl溶液用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，耗去4.20ml，若用此NaOH溶液直接滴定20.00mlHCl溶液，消耗20.67ml，計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2021/6/2723

2021/6/2724例10已知在酸性溶液中，KMnO4與Fe2+反應(yīng)時(shí)，1.00mlKMnO4溶液相當(dāng)于0.1117gFe，而10.00mlKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)中恰好和2.00ml上述KMnO4溶液完全反應(yīng)，問(wèn)需要多少毫升0.2000mol/LNaOH溶液才能與10.00mlKHC2O4·H2C2O4溶液完全中和。2021/6/2725

2021/6/2726

2021/6/2727已知H2S的Ka1

=1.3×10-7，計(jì)算HS-的Kb。例解：HS-為兩性物質(zhì)，是它作為堿的解離常數(shù)，即HS-+H2O?H2S+OH-對(duì)應(yīng)共軛酸為H2S。Kb=Kw/Ka=1.0×10-14/1.3×10-7=7.7×10-82021/6/2728寫(xiě)出Na(NH4)HPO4溶液的質(zhì)子條件式解：由于與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)有關(guān)的組分為NH4+、HPO42-和H2O，因此它們就是質(zhì)子參考水準(zhǔn)。溶液中得失質(zhì)子的反應(yīng)可圖示如下：NH4+HPO42-H2O(-H+)NH3PO43-OH-(-H+)(-H+)(+H+)(+H+)(+2H+)H2PO4-H3PO4H3O+[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]2021/6/2729c=[HAc]+[Ac-][Na+]=2cc=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]c=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]濃度為c的HAC的物料平衡式

濃度為c的Na2HPO4的物料平衡式

濃度為c的NaHCO3的物料平衡式

質(zhì)量平衡2021/6/2730[H+]=[Ac-]+[OH-][H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-][Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-][Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-]電荷平衡濃度為c的HAc的電荷平衡式濃度為c的H3PO4的電荷平衡式濃度為c的Na2HPO4的電荷平衡式濃度為c的NaCN的電荷平衡式2021/6/2731[H+]=[Ac-]+[OH-][H+]+[HCN]=[NH3]+[OH-][H+]+2[H3PO4]+[H2PO42-]=[PO43-]+[OH-]+[NH3][H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]質(zhì)子平衡HAc水溶液的質(zhì)子平衡式NH4CN的質(zhì)子平衡式(NH4)2HPO4的質(zhì)子平衡式Na2CO3的質(zhì)子平衡式2021/6/2732已知計(jì)算pH=4.0時(shí)，0.10mol/LHAc溶液中各型體的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度。例

2021/6/2733已知計(jì)算pH=5.0時(shí)，0.10mol/LHAc溶液中各型體的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度。例

2021/6/2734HAc各型體的δ0-pH曲線(1)δAc-+δHAc=1；pH=pKa

時(shí)，δAc-=δHAc=0.5；pH<pKa

時(shí)，HAc(δHAc)為主；pH>pKa

時(shí)，Ac-(δAc-)為主；(5)pH<pKa-2，δHAc趨近于1，δAc-接近于零；(6)pH>pKa+2，δAc-趨近于1，δHAc接近于零。2021/6/2735多元弱酸(堿)在溶液中各型體的分布系數(shù)

2021/6/2736

2021/6/2737多元弱酸(堿)在溶液中各型體的分布系數(shù)a.pH<pKa1時(shí)，H2A為主b.pKa1<

pH<pKa2時(shí)，HA-為主c.pH>pKa2時(shí)，A2

-為主d.pKa1與pKa2的值越接近，以HA-型體為主的pH范圍就越窄。2021/6/2738多元弱酸(堿)在溶液中各型體的分布系數(shù)

2021/6/2739總結(jié)1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全不同的概念，兩者通過(guò)δ聯(lián)系起來(lái)2）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足δ0+δ1+δ2+----

+δn

=13）δ取決于Ka，Kb及[H+]的大小，與c無(wú)關(guān)4）δ大小能定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，由δ可求某型體的平衡濃度2021/6/2740例1

例2

2021/6/2741例3

2021/6/2742例4

2021/6/2743例5

2021/6/2744例6

2021/6/2745例7

計(jì)算1.0×10?4mol/LNaCN溶液的pH。（HCN，Ka=6.2×10?10)2021/6/2746例8計(jì)算0.05

mol/LNH4NO3溶液的pH。(NH3，Kb=1.8×10?5)

2021/6/2747例9計(jì)算0.10mol/LH2C2O4溶液的pH。Ka1=5.9×10?2，Ka2=6.4×10?5

2021/6/2748例10計(jì)算0.10mol/LNa2C2O4溶液的pH。Ka1=5.9×10?2，Ka2=6.4×10?5

2021/6/2749計(jì)算0.05mol/LHAc和0.010mol/LHCl混合溶液的pH。

例112021/6/2750計(jì)算0.30mol/L甲酸和0.20mol/L乙酸混合溶液的pH。甲酸Ka=1.8×10?4，乙酸Ka=1.8×10?5

例122021/6/2751例13計(jì)算0.10mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液的pH(Ka1=1.1×10?3；Ka2=3.9×10?6)

2021/6/2752例14

2021/6/2753計(jì)算0.10mol/LHAc和0.20mol/LKF的混合溶液的pH。HAc，Ka=1.8×10?5；HF，Ka’=6.6×10?4例15

2021/6/2754計(jì)算0.10mol/LNH4CN溶液的pH。HCN，Ka=6.2×10?10；NH4+，Kb=1.8×10?5例16

2021/6/2755例17

0.30mol/L吡啶溶液與0.10mol/LHCl溶液等體積混合，計(jì)算此溶液的pH2021/6/2756例18計(jì)算0.20mol/LHAc溶液與4.0×10?3mol/LNaAc組成的緩沖溶液的pH

2021/6/2757例19在20.0ml0.1mol/LH3PO4溶液中加入多少毫升0.1mol/LNaOH溶液可得到pH=7.40的緩沖溶液？已知：H3PO4的pKa2=7.20

2021/6/2758例計(jì)算NaOH溶液(0.10mol/L)滴定HCl溶液(0.10mol/L)至pH4.0(甲基橙指示終點(diǎn))和pH9.0(酚酞指示終點(diǎn))的滴定終點(diǎn)誤差。

2021/6/2759

2021/6/2760例計(jì)算NaOH溶液(0.1000mol/L)滴定HAc溶液的(0.1000mol/L)至pH9.20和pH8.20，分別計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差。

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2021/6/2762例以用NaOH滴定同濃度HAc時(shí),目測(cè)法檢測(cè)終點(diǎn)時(shí)的△pH=0.3，若希望TE≤0.2%，此時(shí)cKa應(yīng)大于等于何值

2021/6/2763例在銅-氨溶液中，當(dāng)氨的平衡濃度為0.10mol/L時(shí)，計(jì)算銅-氨配合物各型體的濃度。已知初始銅離子濃度為0.02mol/L，銅-氨絡(luò)離子的lgβ1~lgβ4分別是4.15，7.64，10.53，12.67。2021/6/2764

2021/6/2765例計(jì)算pH=5.00時(shí)，αCN(H)及l(fā)gαCN(H)。

2021/6/2766例計(jì)算pH=2時(shí)，EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)。10-12

2021/6/2767EDTA在各種pH時(shí)的酸效應(yīng)系數(shù)2021/6/2768例在pH=6.0的溶液中，含有濃度均為0.010mol/L的EDTA，Zn2+及Ca2+，計(jì)算，αY(Ca)及αY。提示，此時(shí)Ca2+為共存離子。

2021/6/2769例在pH=1.5的溶液中，含有濃度均為0.010mol/L的EDTA，F(xiàn)e3+及Ca2+，計(jì)算，αY(Ca)及αY。提示，此時(shí)Ca2+為共存離子。

2021/6/2770例在0.10mol/L的AlF63-溶液中，游離F-的濃度為0.010mol/L。求溶液中游離的Al3+濃度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。此時(shí)體系的主反應(yīng)為Al3+與EDTA的反應(yīng)。AlF63-的lgβ1=6.15，lgβ2=11.15，lgβ3=15.00，lgβ4=17.75，lgβ5=19.36，lgβ6=19.842021/6/2771

2021/6/2772例在0.010mol/L的鋅氨溶液中，當(dāng)游離的氨濃度為0.10mol/L(pH=10.0)時(shí)，計(jì)算鋅離子的總副反應(yīng)系數(shù)αZn。已知pH=10時(shí)，αZn(OH)=102.4，Zn(NH3)42+的lgβ1=2.37，lgβ2=4.81，lgβ3=7.31，lgβ4=9.462021/6/2773

2021/6/2774例上題中，若改為pH=12，其他條件不變，計(jì)算鋅離子的總副反應(yīng)系數(shù)αZn。已知pH=12時(shí)，Zn(OH)42-的lgβ1=4.4，lgβ2=10.1，lgβ3=14.2，lgβ4=15.52021/6/2775

2021/6/2776例計(jì)算在pH=5.00的0.10mol/LAlY溶液中，游離F-濃度為0.10mol/L是AlY的條件穩(wěn)定常數(shù)。

2021/6/2777例計(jì)算pH2和5時(shí)的K′ZnY值解：lgKZnY=16.50pH=2時(shí)，lgαY(H)=13.51，lgαZn(OH)=0pH=5時(shí)，lgαY(H)=6.45，lgαZn(OH)=0pH=2時(shí),lgK′ZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-13.51=2.99pH=5時(shí),lgK′ZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-6.45=10.05pH=2時(shí)，ZnY不穩(wěn)定，不能用于配位滴定；pH=5時(shí)，可以進(jìn)行滴定。2021/6/2778例

2021/6/2779

2021/6/2780

計(jì)算結(jié)果表明，盡管KCuY與KMgY相差頗大，但在氨性溶液中，由于Cu2+的副反應(yīng)，使K′CuY與K′MgY相差很小，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pM′也很接近。因此，如果溶液中有Cu2+和Mg2+共存，將同時(shí)被EDTA滴定，得到Cu2+與Mg2+的含量。2021/6/2781例在pH=10.00的氨性緩沖溶液中(EBT)為指示劑，用0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LCa2+，計(jì)算終點(diǎn)誤差。若滴定的是0.020mol/LMg2+溶液，終點(diǎn)誤差為多少？lgKCaY=10.69，EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，lgKCa-EBT=5.4，lgKMgY=8.7，lgKMg-EBT=7.02021/6/2782

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雖然MgY的穩(wěn)定性不如CaY，但滴定Ca2+的終點(diǎn)誤差較大，這是因?yàn)镋BT與Ca2+顯色不太靈敏所致。2021/6/2787例0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LZn2+，用NH3-NH4Cl緩沖溶液調(diào)節(jié)溶液pH為10，假設(shè)溶液中NH3的濃度為0.10mol/L，問(wèn)Zn2+能否被準(zhǔn)確滴定？如果溶液的pH為2，情況又怎樣？2021/6/2788

2021/6/2789解：lgKZnY=16.50，pH=2時(shí)，lgαY(H)=13.79，lgK′ZnY=16.50-13.79=2.71lg(cZn2+K′ZnY)=lg(0.010×102.71)=0.71<6不能被準(zhǔn)確滴定如何控制條件使金屬離子能準(zhǔn)確被滴定呢？2021/6/2790例用0.02mol/LEDTA滴定0.020mol/LBi3+溶液，若要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，計(jì)算適宜的酸度范圍。解：lg(cBi,spK′BiY)≥6cBi,sp=0.010mol/LlgK′BiY≥8lgαY(H)=lgKBiY-lgK′BiY=27.49-8=19.94查表得pH≈0.7Ksp[Bi(OH)3]=5.4×10-31→[OH]=10-9.13

pH=14.0-9.13=4.87適宜的酸度范圍為pH=0.7~4.872021/6/2791例

解：lg(cFe,spK′FeY)≥6lgK′FeY≥8lgαY(H)=lgKFeY-lgK′FeY=25.1-8=17.1查表得pH≈1.2最高酸度；Ksp[Fe(OH)3]=10-37.4[OH]=10-11.9pH=14.0-11.9=2.1適宜的酸度范圍為pH=1.2~2.12021/6/2792例用0.02mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+和0.10mol/LMg2+混合溶液，問(wèn)能否準(zhǔn)確滴定，若溶液中的共存離子不是Mg2+，而是0.10mol/LCa2+能否準(zhǔn)確滴定？若在pH=5.5，以二甲酚橙作指示劑，進(jìn)行滴定時(shí)，發(fā)現(xiàn)Ca2+有干擾，而Mg2+沒(méi)有干擾，原因何在？能否不分離Ca2+也不加掩蔽劑來(lái)消除的干擾？二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色。在pH=5.5時(shí)，lgK′ZnIn=5.7，lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7，lgKCaY=10.7，2021/6/2793解：1、lg(cZn,spK′ZnY)–lg(cMg,spK′MgY)=lg(0.010×1016.5)–lg(0.05×108.7)=7.1>5故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，Mg2+不干擾

2、lg(cZn,spK′ZnY)–lg(cCa,spK′CaY)=lg(0.010×1016.5)–lg(0.05×1010.7)=5.1>5故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，Ca2+不干擾

2021/6/2794例用0.02mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+和0.10mol/LMg2+混合溶液，問(wèn)能否準(zhǔn)確滴定，若溶液中的共存離子不是Mg2+，而是0.10mol/LCa2+能否準(zhǔn)確滴定？若在pH=5.5，以二甲酚橙作指示劑，進(jìn)行滴定時(shí)，發(fā)現(xiàn)Ca2+有干擾，而Mg2+沒(méi)有干擾，原因何在？能否不分離Ca2+也不加掩蔽劑來(lái)消除的干擾？二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色。2021/6/2795

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2021/6/2797Ca2+的干擾是由于指示劑的酸效應(yīng)系數(shù)較小引起的ΔpM增大所造成，即選擇滴定Zn2+的酸度不合適。若將酸度提高到pH=4.8~5.0，即可消除Ca2+的干擾。當(dāng)pH=5時(shí)，lgK′ZnIn=4.8，pZnsp仍為4.55，此時(shí)ΔpZn=0.25，TE%=0.3%，所以，基本上Ca2+不干擾的Zn2+滴定。選擇合適的pH使pZnsp與pZnep盡量接近，這樣可以減少滴定誤差。2021/6/2798設(shè)溶液中含有濃度均為0.020mol/LBi3+，Pb2+，問(wèn)能否利用控制酸度的辦法對(duì)兩者進(jìn)行分別滴定？例2021/6/2799解：已知lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04，ΔlgK=27.94-18.04=9.9>5可以利用控制酸度的辦法進(jìn)行分步滴定根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)可以知道，

滴定Bi3+和Pb2+時(shí)允許的最小pH值分別為0.7和3.3。若使Pb2+與EDTA完全不生成PbY配合物，可利用lgcPb2+K′PbY≤1，cPb,sp=0.010mol/L，lgK′PbY≤3，lgKPbY-lgαY(H)<3，lgαY(H)=18.04-3=15.04，此時(shí)pH=1.6。Bi3+的滴定范圍0.7~1.6，再將溶液的pH調(diào)節(jié)到3.3以上，滴定Pb2+2021/6/27100例用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.02mol/LCd2+混合溶液中的Zn2+，加入過(guò)量KI掩蔽Cd2+，終點(diǎn)時(shí)[I]=0.1mol/L。試問(wèn)能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若能滴定，酸度應(yīng)控制在多大范圍？已知二甲酚橙與Zn2+、Cd2+都能絡(luò)合顯色，則在pH=5.5時(shí)，能否用二甲酚橙作指示劑選擇滴定Zn2+。已知CdI42-的lgβ1~lgβ4為2.10，3.43，4.49，5.41pH=5時(shí)，lgK′CdIn=4.5，lgK′ZnIn=5.7。2021/6/27101

2021/6/27102上限lgαY(H)=lgcZn,spK′ZnY-5=16.5-2.0-5=9.5查表，pH=3.5下限[OH]=10-7.6pH=6.4選擇滴定時(shí)，若ΔpH=0.2，TE%≤0.3%，酸度控制在pH3.5~6.4。2021/6/27103

2021/6/27104例分析銅鋅鎂的合金，稱取0.5000g試樣，處理成溶液后定溶至100mL。移取25.00mL，調(diào)至pH=6，以PAN為指示劑，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+和Zn2+，用去了37.30mL。另取一份25.00mL溶液，用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同濃度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同濃度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2021/6/27105

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2021/6/27108例

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2021/6/27114例用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，稱取0.5012g基準(zhǔn)K2Cr2O7，用水溶解后稀釋至100.0ml，吸取20.00ml，假如H2SO4及KI溶液，用待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，用去20.05ml，求Na2S2O3溶液的濃度。（K2Cr2O7相對(duì)分子質(zhì)量為294.19）。2021/6/27115解：Cr2O72-+6I-+14H+?2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-?2I-+S4O62-1Cr2O72-~3I2~6S2O32-cNa2S2O3=[6(mK2Cr2O7/MK2Cr2O7)?0.2]×103/VNa2S2O3=0.1020mol/L2021/6/27116例今有膽礬試樣（含CuSO4?5H2O）0.5580g，用碘量法測(cè)定，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1020）20.58ml。求試樣中CuSO4?5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（CuSO4?5H2O的相對(duì)分子質(zhì)量249.69）2021/6/27117解：2Cu2++4I-?2CuI↓+I2I2+2S2O32-?2I-+S4O62-2CuSO4?5H2O

~2Cu2+~1I2~2S2O32-1CuSO4?5H2O~1S2O32-wCuSO4?5H2O=[(cV)Na2S2O3×MCuSO4?5H2O×10-3]/ms=0.9392021/6/27118例稱取本分試樣0.1528g，置100ml量瓶中，加水適量使其溶解并稀釋至刻度，搖勻，移取20.00ml于碘量瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）25.00ml及適量鹽酸、碘化鉀試液，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至終點(diǎn)時(shí)用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白試驗(yàn)，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。計(jì)算試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（苯酚的相對(duì)分子質(zhì)量94.11）2021/6/27119解：BrO3-+5Br-+6H+?3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2?C6H2Br3OH+3H++3Br-Br2(剩余)+2I-?I2+2Br-I2+2S2O32-?2I-+S4O62-1C6H5OH~3Br2~3I2~6S2O32-1C6H5OH~6S2O32-wC6H5OH=[(cV空-cV樣)Na2S2O3×MC6H5OH×5×10-3]/6ms=0.9392021/6/27120例某試樣含有PbO2和PbO兩種組分。稱取該試樣1.252g，在酸性溶液中加入0.2501mol/L的H2C2O4溶液20.00ml，使PbO2還原為Pb2+，然后用氨水中和，是溶液中Pb2+完全沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾液酸化后用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.06ml，沉淀用酸溶液后，用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.10ml，計(jì)算試樣中PbO2和PbO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（PbO2和PbO的相對(duì)分子質(zhì)量分別為223.2和239.2）2021/6/27121解：PbO2+H2C2O4+2H+?Pb2++2CO2+2H2OPb2++C2O42-?PbC2O4↓PbO+H2C2O4?PbC2O4↓+H2OPbC2O4+2H+?H2C2O4+Pb2+5H2C2O4+MnO4-+6H+?2Mn2++10CO2+8H2O1PbO2~H2C2O41Pb2+~H2C2O41PbO~H2C2O45H2C2O4~2KMnO4H2C2O4分為三部分1、還原PbO2，2、將PbO中的Pb2+和PbO2還原得到的Pb2+全部沉淀為PbC2O4，3、剩余的KMnO4被滴定。2021/6/271221、加入的H2C2O4的總量：n總=0.25012×20.00=5.002mmol2、酸化后，過(guò)量的H2C2O4被KMnO4溶液返滴定：n剩=(5/2)nKMnO4=2.5×0.04020×10.06=1.011mmol3、還原PbO2，將PbO中的Pb2+和PbO2還原得到的Pb2+全部沉淀為PbC2O4的H2C2O4的量：n還原+n沉淀=n總-n剩=5.002-1.011=3.991mmol2nPbO2+nPbO=3.991mmol4、生成沉淀的量由沉淀用酸溶解后消耗的KMnO4的量求出：n沉淀=(5/2)nKMnO4=2.5×0.04020×30.10=3.025mmoln沉淀=nPbO2+nPbO=3.025mmolnPbO2=0.966mmol,nPbO=2.059mmolwPbO=36.71%,wPbO2=18.46%2021/6/271231、Mohrmethod測(cè)定Cl-，所用標(biāo)準(zhǔn)溶液、pH條件和應(yīng)選用的指示劑是（D）A、AgNO3、堿性、K2CrO4B、AgNO3、堿性、K2Cr2O7C、KSCN、酸性、K2CrO4D、AgNO3、中性弱堿性、K2CrO42、下列試樣中的Cl-在不另加試劑，以為K2CrO4指示劑可直接測(cè)定的是（D）A、BaCl2B、FeCl3C、Na2S+NaClD、NaCl+Na2SO43、用鐵銨礬指示劑法測(cè)定Cl-時(shí)，若不加硝基苯等保護(hù)沉淀，分析結(jié)果會(huì)（B）A、偏高B、偏低C、準(zhǔn)確D