化學(xué)反應(yīng)的方向、化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控(講義)-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)(新教材新高考)_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

第04講化學(xué)反應(yīng)的方向、化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控

目錄

01考情透視目標(biāo)導(dǎo)航............................................................2

02知識(shí)導(dǎo)圖思維引航............................................................3

03考點(diǎn)突破考法探究............................................................3

考點(diǎn)一化學(xué)反應(yīng)的方向...........................................................3

知識(shí)點(diǎn)1自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)...................................................3

知識(shí)點(diǎn)2化學(xué)反應(yīng)的方向與能量、嫡變的關(guān)系....................................4

知識(shí)點(diǎn)3化學(xué)反應(yīng)方向判斷方法.................................................5

考向1考查自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)的概念..........................................6

考向2考查化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù).................................................7

考點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控...........................................................9

知識(shí)點(diǎn)1控制反應(yīng)條件的目的及措施............................................9

知識(shí)點(diǎn)2工業(yè)合成氨的條件選擇................................................10

考向1考查合成氨反應(yīng)適宜條件的選擇.........................................12

考向2考查工業(yè)上選擇適宜生產(chǎn)條件的原則.....................................13

04真題練習(xí)?命題洞見(jiàn)...........................................................15

考情;靈汨?日粽旦骷:

考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析

分析近三年高考試題,高考命題在本講有以下規(guī)律:

2024湖北卷12題,3分1.從考查題型和內(nèi)容上看,高考命題以選擇題和非選

2023湖北卷3題,3分擇題呈現(xiàn),主要考查化學(xué)反應(yīng)的婚變及反應(yīng)進(jìn)行的方

化學(xué)反應(yīng)的方向

2022湖北卷8題,3分向、化工生產(chǎn)中條件的選擇等。

2022浙江卷20題,2分2.從命題思路上看,側(cè)重以化工生產(chǎn)為背景,考查結(jié)

合反應(yīng)速率及焰變考查化工生產(chǎn)條件的選擇。

(1)選擇題:考查反應(yīng)進(jìn)行的方向,工業(yè)生產(chǎn)適宜條

件的選擇。

(2)非選擇題:常常與基本理論、工業(yè)生產(chǎn)相聯(lián)系,

2023遼寧卷3題,3分

化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控通過(guò)圖像或表格提供信息,從反應(yīng)時(shí)間、投料比值、

2021江蘇卷14題,3分

催化劑的選擇、轉(zhuǎn)化率等角度考查生產(chǎn)條件的選擇;

3.根據(jù)高考命題特點(diǎn)和規(guī)律,復(fù)習(xí)時(shí)要注意以下方面:

平衡原理在化工生產(chǎn)中的綜合應(yīng)用。

復(fù)習(xí)目標(biāo):

1.結(jié)合學(xué)過(guò)的化學(xué)反應(yīng)實(shí)例,了解自發(fā)過(guò)程和化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性。

2.通過(guò)“有序”和“無(wú)序”的對(duì)比,了解嫡和嫡變的意義。

3.初步了解熔變和嫡變對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響,能用焰變和嫡變解釋化學(xué)反應(yīng)的方向,培養(yǎng)證據(jù)推理與模型認(rèn)

知能力。

4.認(rèn)識(shí)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中的重要作用。

5.知道催化劑可以改變反應(yīng)歷程,對(duì)調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率具有重要意義。

㈤2

//

特占

_自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)一

J自KSS

TJ特點(diǎn)

r燧與精變

-第嚕蠹器;崢會(huì)的方向與能量的關(guān)系

L化學(xué)反應(yīng)的方向與演變的關(guān)系

r傳統(tǒng)的判斷方法

-化學(xué)反應(yīng)方向判斷方法H

J用始變和嫡變判斷反應(yīng)的方向

r控制反應(yīng)條件的目的

一控制反應(yīng)條件考慮因素

-控制反應(yīng)條件的目的及措施一

-控制反應(yīng)條]牛的基本措施

L工>上選擇適宜生產(chǎn)條件的原則

一合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)

一合成氨反應(yīng)特點(diǎn)的分析

-工Mk合成氨的條件選擇-

-工#合萌的適宜條4牛

L合用港的生產(chǎn)流程

3

者占李德專(zhuān)法探窈

考點(diǎn)一化學(xué)反應(yīng)的方向

知識(shí)點(diǎn)1自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)

i.自發(fā)過(guò)程

(1)概念:在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。

(2)特點(diǎn):

①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)O

②在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向性(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。

2.自發(fā)反應(yīng)

(1)概念:在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱(chēng)為自發(fā)反應(yīng)。

(2)特點(diǎn):

①自發(fā)反應(yīng)具有方向性,即反應(yīng)的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行,而該反應(yīng)的逆方向在該條件下肯定丕

能自發(fā)講行。

②能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)在常溫下丕二定能夠發(fā)生,自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)是否一定

會(huì)發(fā)生和發(fā)生的速率。

知識(shí)點(diǎn)2化學(xué)反應(yīng)的方向與能量、燧變的關(guān)系

1.嫡與嫡變

(1)嫡的含義:嫡是衡量一個(gè)體系遍亂度的物理量,即表示體系的不規(guī)則或無(wú)序狀態(tài)程度的物理量?;靵y

度越大,體系越無(wú)莊,體系的嫡就越大。用符號(hào)S表示。同一條件下,不同物質(zhì)有不同的嫡值,同一物質(zhì)在不

同狀態(tài)下嫡值也不同,一般規(guī)律是5(g)>S(l)>S(s)o

(2)燧變的含義:”商變是反應(yīng)前后體系燧的變化,用工表示,化學(xué)反應(yīng)的駕越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)

行。

2.化學(xué)反應(yīng)的方向與能量的關(guān)系

能量變化是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的惟一因素。

(1)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

例如:在常溫、常壓下,氫氧化亞鐵被氧化為氫氧化鐵的反應(yīng)是自發(fā)的,反應(yīng)放熱:

4Fe(OH)2(s)+2H2O(1)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)A^(298K)=-444.3kJ/mol

(2)有不少吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。

例如:NH4HCO3(S)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H20(1)A//(298K)=+37.30kJ/mol

(3)有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下丕能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行。

例如:在室溫下和較高溫度下均為吸熱過(guò)程的CaCO3的分解反應(yīng)。

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)AH(298K)=+178.2kJ/molA77(l200K)=+176.5kJ/mol

結(jié)論:研究表明,對(duì)于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能

量降低得也越多,反應(yīng)越完全??梢?jiàn),反應(yīng)的焰變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一。

注意:①反應(yīng)能量判據(jù)丕是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的惟一因素。②有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。

3.化學(xué)反應(yīng)的方向與贈(zèng)變的關(guān)系

化學(xué)反應(yīng)中要發(fā)生物質(zhì)的變化或物質(zhì)狀態(tài)的變化,因此存在著嫡變。反應(yīng)的燧變AS為反應(yīng)產(chǎn)物總贈(zèng)與反應(yīng)

物總嫡之差。對(duì)于確定的化學(xué)反應(yīng),在一定條件下具有確定的燃變。

(I)許多熠增加的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)進(jìn)行。產(chǎn)生氣住的反應(yīng),氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量增大的反應(yīng),

牖變通常都是正值,為燧增反應(yīng)。

例如:2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g);NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(1);

(2)有些嫡增的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。

例如:CaCO3(s)^=CaO(s)+CC)2(g);C(石墨,s)+H20(g)^=C0(g)+H2(g);

(3)鋁熱反應(yīng)是燧減的反應(yīng),它在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行。

例如:2Al(s)+Fe2O3(s)^=AhO3(s)+2Fe(s);

結(jié)論:研究表明,除了熱效應(yīng)外,決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的另一個(gè)因素是體系的混亂度,大多數(shù)自發(fā)

反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。

注意:①少數(shù)嫡減少的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行,如NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)0②孤立體系或絕熱

體系的自發(fā)過(guò)程才向著嫡增的方向進(jìn)行。

知識(shí)點(diǎn)3化學(xué)反應(yīng)方向判斷方法

1.傳統(tǒng)的判斷方法

(1)由不穩(wěn)定物質(zhì)向穩(wěn)定物質(zhì)轉(zhuǎn)變

2NaHCCh全:Na2cO3+CO2T+H2O,穩(wěn)定性:NaCO3>NaHCO3o

(2)離子反應(yīng)中,對(duì)于復(fù)分解反應(yīng),一般是由易電離的物質(zhì)向難電離的物質(zhì)轉(zhuǎn)變,或向離子濃度減小的方

向轉(zhuǎn)變。

①由溶解度大的物質(zhì)向溶解度上的物質(zhì)轉(zhuǎn)變。

如Na2sO4+CaC12=CaSO41(微溶)+2NaCl,CaSCXt+Na2cC)3=CaCO3j+Na2so4,所以溶解性:CaCl2>

CaSO4>CaCO3=

②由相對(duì)強(qiáng)酸(堿)向相對(duì)弱酸(堿)轉(zhuǎn)變。

如2cH3coOH+Na2co3=2CH3coONa+CChT+HzO,NaSiO3+C02+H2O=H2SiO3;+Na2CO3,所以酸

性強(qiáng)弱:CH3COOH>H2CO3>H2SiO3=

(3)由難揮發(fā)(高沸點(diǎn))性物質(zhì)向易揮發(fā)(低沸點(diǎn))性物質(zhì)轉(zhuǎn)變。

①由難揮發(fā)性酸向易揮發(fā)性酸轉(zhuǎn)變。

如NaCl+H2so4濃)全:NaHS04+HClf,所以沸點(diǎn):H2so4(濃)》HC1。

②由難揮發(fā)性酸酎向易揮發(fā)性酸酎轉(zhuǎn)變。

如CaCCh+SiCh奧建CaSiCh+CChf,所以沸點(diǎn):SiO2>CO2o

③由難揮發(fā)性金屬向易揮發(fā)性金屬轉(zhuǎn)變。

熔融

如2RbCl+Mg^=MgCL+2Rb,所以沸點(diǎn):Mg>Rb。

(4)由氧化性(還原性)強(qiáng)的物質(zhì)向氧化性(還原性)弱的物質(zhì)的轉(zhuǎn)變。

如2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KC1+I2,2FeCl2+Cl2=2FeC13,所以氧化性C12>FeCl3>I2o

2.用焰變和燧變判斷反應(yīng)的方向

體系的自由能變化(符號(hào)為單位為kJ/mol)綜合考慮了焰變和嫡變對(duì)體系的影響,可用于化學(xué)反應(yīng)自發(fā)

進(jìn)行的方向的判斷,NG=NH—TNS。

(1)當(dāng)AH<0,AS>0時(shí),AG<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。

(2)當(dāng)M>0,AS<0時(shí),^G>0,反應(yīng)不能自發(fā)講行。

(3)當(dāng)A/AO,AS>0或A/fVO,ASVO時(shí),反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān),在一定溫度下可使AG=O,即

反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)。

(4)AH<0>ASO時(shí).則AH-TAS在較低溫度時(shí)可能小于零.所以低溫有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。圖解如下:

AS

\H<0,AHM),

AS>0A5>0

一定自發(fā)高溫自發(fā)

\H>0,AH

^s<oAS<0

低溫自發(fā)一定不自發(fā)

【易錯(cuò)提醒】①根據(jù)A〃一TAS<0判斷的只是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的亙能性,具體的反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生,還涉

及到化學(xué)反應(yīng)速率的問(wèn)題。

②判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,若無(wú)任何外加條件,可以認(rèn)為我們所學(xué)過(guò)的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)

都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。

考向1考查自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)的概念

但川下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是()

A.紅墨水加到清水使整杯水變紅

B.冰在室溫下融化成水

C.水電解生成氫氣和氧氣

D.鐵器在潮濕的空氣中生銹

【解析】A.紅墨水濃度大于水,微粒向濃度低的方向擴(kuò)散,是自發(fā)進(jìn)行的物理過(guò)程,A不符合題意;B.冰

的熔點(diǎn)為0(,水常溫下是液體,冰在室溫下融化成水,是自發(fā)進(jìn)行的物理過(guò)程,B不符合題意;C.水電

解生成氫氣和氧氣,是強(qiáng)制發(fā)生的氧化還原反應(yīng),不能自發(fā)進(jìn)行,C符合題意;D.鐵在潮濕的空氣中生銹

是發(fā)生了電化腐蝕,是自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)過(guò)程,D不符合題意;故選C。

【答案】C

【易錯(cuò)提醒】關(guān)于反應(yīng)自發(fā)性需要注意:(1)化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)指出的僅僅是在一定條件下化學(xué)反應(yīng)自

發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì),并不能說(shuō)明在該條件下反應(yīng)一定能實(shí)際發(fā)生,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問(wèn)題。(2)自發(fā)過(guò)

程的兩種傾向:①體系趨向于高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。②在密閉條件下,體

系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向性(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。

【變式訓(xùn)練1】有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的說(shuō)法,正確的是

A.自發(fā)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.自發(fā)反應(yīng)都是燧增大的反應(yīng)

C.自發(fā)反應(yīng)一定能實(shí)現(xiàn)D.非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下能實(shí)現(xiàn)

【答案】D

【分析】化學(xué)反應(yīng)是否能自發(fā)進(jìn)行,取決于焰變和崎變,根據(jù)△G=4H-T4S,如△G<0,則反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)

行。

【解析】A.化學(xué)反應(yīng)是否能自發(fā)進(jìn)行,取決于焰變和燧變,不僅僅取決于焰變,故A錯(cuò)誤;B.化學(xué)反應(yīng)

是否能自發(fā)進(jìn)行,取決于烙變和燧變,不僅僅取決于嫡變,故B錯(cuò)誤;C.自發(fā)反應(yīng)是一定條件下的可能性,

是否一定實(shí)際發(fā)生,還要看化學(xué)反應(yīng)速率,故C錯(cuò)誤;D.自發(fā)進(jìn)行是相對(duì)的,在一定條件下,如△G<0,

則反應(yīng)能實(shí)現(xiàn),即非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也能實(shí)現(xiàn),D項(xiàng)正確。答案選D。

【變式訓(xùn)練2】下列關(guān)于自發(fā)過(guò)程的敘述中,正確的是

A.只有不需要任何條件就能夠自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程才是自發(fā)過(guò)程

B.需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程肯定不是自發(fā)過(guò)程

C.非自發(fā)過(guò)程,改變溫度也不能變?yōu)樽园l(fā)過(guò)程

D.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不一定能迅速發(fā)生反應(yīng)

【答案】D

【解析】A.反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T4SV0;自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也需要一定條件才可以發(fā)生,故A

錯(cuò)誤;B.有些自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也需要反應(yīng)條件,才能進(jìn)行,如氫氣和氧氣需要點(diǎn)燃反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.非

自發(fā)過(guò)程,改變溫度使△H-TZ\S<0,故C錯(cuò)誤;D.有些自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也需要反應(yīng)條件,才能進(jìn)行,只

有達(dá)到發(fā)生的條件才能發(fā)生反應(yīng),故D正確;故選D.

考向2考查化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)

甌(2024?遼寧?模擬預(yù)測(cè))向體積均為1L的甲、乙兩個(gè)恒容密閉容器中分別充入lmolC>2和4moiHBr,發(fā)

生反應(yīng):4HBr(g)+O2(g)2Br,(g)+2H2O(g)AH。分別在絕熱、恒溫條件下進(jìn)行,兩反應(yīng)體系的壓強(qiáng)

隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

時(shí)間/min

A.正反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行

B.乙在恒溫條件下進(jìn)行,AH<0

C.a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于c點(diǎn)的正反應(yīng)速率

D.甲條件下平衡常數(shù)K小于20.25

【答案】D

【解析】A.由圖可知,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),AH<0,氣體分子數(shù)減小,AS<0,AG=AH-TAS,AGO反應(yīng)自

發(fā),故該在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)正確;B.曲線甲恒容密閉容器中壓強(qiáng)增大,說(shuō)明甲在絕熱過(guò)程進(jìn)

行,乙在恒溫過(guò)程進(jìn)行,B項(xiàng)正確;C.平衡時(shí),Ta>1,a的反應(yīng)物濃度大于c的反應(yīng)物濃度,即a的正反

應(yīng)速率大于c的正反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;D.在恒溫恒容條件下,氣體壓強(qiáng)之比等于總物質(zhì)的量之比,根據(jù)

三段式,

4HBr(g)+O2(g)U2Br2|g)+2Hp1)

起始/加o/4100

轉(zhuǎn)化/zw。/4xx2x2x

b點(diǎn)/mol4-4x1-x2x2x

(4+l):(5-x)=20p:17p,解得x=0.75,b點(diǎn)濃度商Q=1$*1$L.門(mén)⑹―=20.25L?mol一],a、b點(diǎn)總壓強(qiáng)

0.25

相等,容器體積相等,a點(diǎn)溫度較高,故a點(diǎn)氣體的物質(zhì)的量小于b點(diǎn),正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),

說(shuō)明a點(diǎn)HBr的轉(zhuǎn)化率大于b點(diǎn),即a點(diǎn)平衡常數(shù)K大于b點(diǎn)Q,D項(xiàng)錯(cuò)誤;本題選D。

【思維建?!?.反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需綜合考慮焰變和爆變對(duì)反應(yīng)的影響,復(fù)合判據(jù)AH—TASO的反應(yīng)不一

定能夠?qū)嶋H發(fā)生,只是指出了在該條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì),還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問(wèn)題。

2.焰變、燧變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響

KHAS\H~T\S反應(yīng)情況

一+永遠(yuǎn)是負(fù)值在任何溫度下過(guò)程均自發(fā)進(jìn)行

+—永遠(yuǎn)是正值在任何溫度下過(guò)程均非自發(fā)進(jìn)行

++低溫為正高溫為負(fù)低溫時(shí)非自發(fā),高溫時(shí)自發(fā)

——低溫為負(fù)高溫為正低溫時(shí)自發(fā),高溫時(shí)非自發(fā)

【變式訓(xùn)練1】(2024?黑龍江牡丹江?一模)工業(yè)以硫黃或黃鐵礦(主要成分FeS2,燒渣主要成分為FezCh)

為主要原料生產(chǎn)硫酸主要流程如下:

硫黃400~500℃98%濃硫酸

—?so丫2。5(催化劑)*sc)3等H2so4s。3

或黃鐵礦2吸收

空氣尸-----------1

下列說(shuō)法正確的是

A.高溫焙燒1molFeSz時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為15NA(NA代表阿伏加德羅數(shù)值)

B.SO2與H2s反應(yīng)生成淡黃色沉淀,體現(xiàn)了SO2的還原性

C.反應(yīng)2so2(g)+Ch(g)U2so3(g)具有自發(fā)性的原因是AH<0

D.98%濃硫酸粘度較高,與其范德華力較大有關(guān)

【答案】C

【分析】硫黃或黃鐵礦高溫下與空氣中的氧氣反應(yīng),生成SO2和Fe2O3;SO2在V2O5作催化劑、400~500℃

下被。2進(jìn)一步氧化生成S03,S03被98%濃硫酸吸收,生成H2sO4-SO3。

【解析】A.高溫焙燒1molFeS2時(shí),F(xiàn)e由+2價(jià)升高到+3價(jià),S由-1價(jià)升高到+4價(jià),則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為11

NA(NA代表阿伏加德羅數(shù)值),A不正確;B.S02與H2s反應(yīng)生成淡黃色S沉淀,SC)2中S元素由+4價(jià)降低

到0價(jià),體現(xiàn)了SO2的氧化性,B不正確;C.反應(yīng)2so2(g)+O2(g)02so3(g)的AS<0,要使△不TAS<0,

應(yīng)使AH<0,則反應(yīng)具有自發(fā)性的原因是AH<0,C正確;D.98%濃硫酸粘度較高,與分子間能形成氫鍵

有關(guān),D不正確;故選C。

【變式訓(xùn)練2】(2024?江蘇南通?二模)CuO「TiC>2可用于低溫下催化氧化HCHO:

CuO-TiO,

HCHO(g)+O2(g)CuQ-TiO2CO2(。+用《下列關(guān)于CuO「TiC>2催化氧化甲醛的反應(yīng)

說(shuō)法正確的是

A.該反應(yīng)AH<0,AS<0B.HCHO、C02,國(guó)0均為極性分子

C.升高溫度,v逆增大,”正減小D.使用Cu0r-TiO?催化劑降低了該反應(yīng)的熔變

【答案】A

【解析】A.根據(jù)方程式可知,該反應(yīng)AS<0,根據(jù)AGnAH-TASO反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,放熱的嫡減反應(yīng)低

溫可自發(fā)進(jìn)行,所以判斷AH<0,A正確;B.CO2為直線形分子,屬于非極性分子,B錯(cuò)誤;C.升高溫

度,正逆反應(yīng)速率均增大,C錯(cuò)誤;D.催化劑可以改變反應(yīng)活化能,不能改變反應(yīng)焰變,D錯(cuò)誤;答案選

Ao

考點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控

(知識(shí)固本J

知識(shí)點(diǎn)1控制反應(yīng)條件的目的及措施

1.控制反應(yīng)條件的目的

(1)促進(jìn)有利的化學(xué)反應(yīng):通過(guò)控制反應(yīng)條件,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,從而促進(jìn)

有利的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行。

(2)抑制有害的化學(xué)反應(yīng):通過(guò)控制反應(yīng)條件,也可以減緩化學(xué)反應(yīng)速率,減少甚至消除有害物質(zhì)的產(chǎn)生

或控制副反應(yīng)的發(fā)生,從而抑制有害的化學(xué)反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。

2.控制反應(yīng)條件考慮因素:在實(shí)際生產(chǎn)中常常需要結(jié)合設(shè)備條件、安全操作、經(jīng)濟(jì)成本等情況,綜合考慮影

響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素,尋找適宜的生產(chǎn)條件。止匕外,還要根據(jù)環(huán)境保護(hù)及社會(huì)效益等方面的

規(guī)定和要求做出分析,權(quán)衡利弊,才能實(shí)施生產(chǎn)。

3.控制反應(yīng)條件的基本措施

(1)控制化學(xué)反應(yīng)速率的措施

通過(guò)改變反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(qiáng)(或濃度)、固體的表面積以及使用催化劑等途徑調(diào)控反

應(yīng)速率。

(2)提高轉(zhuǎn)化率的措施

通過(guò)改變可逆反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(qiáng)(或濃度)等改變可逆反應(yīng)的限度,從而提高轉(zhuǎn)化率。

4.工業(yè)上選擇適宜生產(chǎn)條件的原則

外界有利于加快速率有利于平衡正向移動(dòng)的條件控

綜合分析結(jié)果

條件的條件控制制

增大反應(yīng)物的濃增大反應(yīng)物的濃度、減小生成

濃度不斷地補(bǔ)充反應(yīng)物、及時(shí)地分離出生成物

度物的濃度

催化劑加合適的催化劑不需要加合適的催化劑

A//<0低溫兼顧速率和平衡,考慮催化劑的適宜溫度

溫度高溫在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取高溫

A/f>0高溫

并考慮催化劑的活性

高壓(有氣體參Avg<0高壓在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取高壓

壓強(qiáng)

加)Avg>0低壓兼顧速率和平衡,選取適宜的壓強(qiáng)

知識(shí)點(diǎn)2工業(yè)合成氨的條件選擇

1、合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)

1

(1)反應(yīng):合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)o已知298K時(shí):A//=-92.4kJmoF,AS=-198.2Jmol

(2)特點(diǎn):

①可逆反應(yīng)

②放熱反應(yīng):AH<0

③焙減的反應(yīng):AS<0

④常溫(298K)下,AH—TASG能自發(fā)進(jìn)行。

2、合成氨反應(yīng)特點(diǎn)的分析

影響因素

對(duì)合成氨反應(yīng)的影響

濃度溫度壓強(qiáng)催化齊U

增大合成氨的反應(yīng)速率增大升高增大使用

提高平衡混合物中氨的含

增大降低增大無(wú)影響

3、工業(yè)合成氨的適宜條件

1)工業(yè)合成氨的適宜條件

外部條件工業(yè)合成氨的適宜條件

壓強(qiáng)根據(jù)反應(yīng)器可使用的鋼材質(zhì)量及綜合指標(biāo)來(lái)選擇壓強(qiáng)(10?30MPa)

溫度適宜溫度,400?500°C

催化劑使用鐵觸媒做催化劑(500。(2左右時(shí)的活性最大)

濃度N2和H2的物質(zhì)的量之比為1:2.8的投料比,氨及時(shí)從混合氣中分離出去

2)問(wèn)題討論

(1)壓強(qiáng):目前我國(guó)合成氨廠一般采用的壓強(qiáng)在10?30MPa,不采用更高壓強(qiáng)的理由是:壓強(qiáng)越大,對(duì)設(shè)

備的要求越高、需要的動(dòng)力越大。

(2)溫度:升高溫度能提高化學(xué)反應(yīng)速率,但工業(yè)合成氨溫度不能太高的理由是:

①合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,轉(zhuǎn)化率降低。

②400?500_。€:催化劑活性最大,升高溫度,催化劑活性減弱。

注意:工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增大反應(yīng)

物的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量,同時(shí)還要考慮設(shè)備的要

求和技術(shù)條件。

4、合成氨的生產(chǎn)流程

(1)生產(chǎn)流程

(2)流程分析

①原料氣干燥、凈化:除去原料氣中的水蒸氣及其他氣體雜質(zhì),防止與催化劑接觸時(shí),導(dǎo)致催化劑“中毒”

而降低或喪失催化活性

②壓縮機(jī)加壓:增大壓強(qiáng)

③熱交換:合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)體系溫度逐漸升高,為原料氣反應(yīng)提供熱量,故熱交換可充分利

用能源,提高經(jīng)濟(jì)效益。

④冷卻:生成物NH3的液化需較低溫度采取迅速冷卻的方法,可使氣態(tài)氨變成液氨后及時(shí)從平衡混合物中

分離出來(lái),以促使平衡向生成NIL的方向移動(dòng)。

⑤循環(huán)使用原料氣:因合成氨反應(yīng)為可逆反應(yīng),平衡混合物中含有原料氣,將NH3分離后的原料氣循環(huán)利

用,并及時(shí)補(bǔ)充N(xiāo)2和H2,使反應(yīng)物保持一定的濃度,以利于合成氨反應(yīng),提高經(jīng)濟(jì)效益。

(考向洞察』

考向1考查合成氨反應(yīng)適宜條件的選擇

酗工業(yè)合成氨的反應(yīng)為:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)AH<0,該反應(yīng)應(yīng)采取的適宜條件是

A.低溫、高壓、催化劑B.適宜的溫度、壓強(qiáng)、催化劑

C.低溫、常壓、催化劑D.高溫、高壓、催化劑

【解析】降溫平衡右移,但反應(yīng)速率太慢,從反應(yīng)速率和催化劑的活性考慮,溫度選在500P左右,增大壓

強(qiáng),平衡右移,但壓強(qiáng)太大,對(duì)設(shè)備要求很高,所以也要選擇適宜的壓強(qiáng),催化劑能增大反應(yīng)速率,也要

選擇適宜的催化劑。答案選B。

【答案】B

【思維建模】工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增

大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量,同時(shí)還要考慮設(shè)

備的要求和技術(shù)條件。

【變式訓(xùn)練1】氨是制造化肥的重要原料,如圖為工業(yè)合成氨的流程圖。下列有關(guān)說(shuō)法簿誤的是

%混合氣體一

A.工業(yè)上制氮?dú)庖话阌梅蛛x液態(tài)空氣法

B.步驟②、③、④、⑤均有利于提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率

C.步驟①中“凈化”N2、壓混合氣體可以防止催化劑中毒

D.步驟③中溫度選擇500。。主要是考慮催化劑的活性

【答案】B

【解析】A.由于空氣中最主要的兩種氣體是氮?dú)夂脱鯕?,利用空氣中氮?dú)獾姆悬c(diǎn)比氧氣的沸點(diǎn)低,先將空

氣加壓降溫變成液態(tài),然后再加熱,由于液氮的沸點(diǎn)(-196攝氏度)比氧氣的沸點(diǎn)(-183攝氏度)低,氮

氣首先從液態(tài)空氣中蒸發(fā)出來(lái),留下的就是液態(tài)氧氣,工業(yè)上制氮?dú)庖话阌梅蛛x液態(tài)空氣法,故A正確;B.步

驟③中催化劑不改變化學(xué)平衡,反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率不變,又合成氨的反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移

動(dòng),反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故B錯(cuò)誤;C.為防止催化劑中毒,反應(yīng)前的氮?dú)夂蜌錃饣旌蠚怏w需要除雜

凈化,故C正確;D.步驟③中溫度選擇500。0主要是考慮催化劑的活性,故D正確;答案選B。

【變式訓(xùn)練2】(23-24高三上?天津?階段考試)某溫度下發(fā)生反應(yīng):3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)AH=-92.4kJ/mol,

N2的轉(zhuǎn)化率(a)與體系總壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法中正確的是

A.將lmolN2、3m0IH2置于IL密閉容器中發(fā)生反應(yīng),放出的熱量為92.4kJ

B.平衡狀態(tài)由A變到B時(shí),平衡常數(shù)KA<KB

C.上述反應(yīng)在達(dá)到平衡后,增大壓強(qiáng),壓的轉(zhuǎn)化率增大

D.合成氨工業(yè)中常采用400?50(TC的高溫以提高原料的轉(zhuǎn)化率

【答案】C

【解析】A.因?yàn)槭强赡娣磻?yīng),所以不可能生成2moi氨氣,因此放出的熱量小于92.4kJ,A錯(cuò)誤;B.平衡

常數(shù)只與溫度有關(guān)系,所以平衡狀態(tài)由A變到B時(shí),平衡常數(shù)不變,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖象可知,增大壓

強(qiáng)氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氫氣轉(zhuǎn)化率提高,C正確;D.升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方

向移動(dòng),合成氨工業(yè)中常采用400?500%:的高溫,是因?yàn)榇呋瘎┰谠摐囟认麓呋矢?,D錯(cuò)誤;答案選C。

考向2考查工業(yè)上選擇適宜生產(chǎn)條件的原則

例2某工業(yè)生產(chǎn)中發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)^^2M(g)AH<0=下列有關(guān)該工業(yè)生產(chǎn)的說(shuō)法正確的是()

A.工業(yè)上合成M時(shí),一定采用高壓條件,因?yàn)楦邏河欣贛的生成

B.若物質(zhì)B價(jià)廉易得,工業(yè)上一般采用加入過(guò)量的B以提高A和B的轉(zhuǎn)化率

C.工業(yè)上一般采用較高溫度合成M,因溫度越高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高

D.工業(yè)生產(chǎn)中常采用催化劑,因?yàn)樯a(chǎn)中使用催化劑可提高M(jìn)的日產(chǎn)量

【答案】D

【解析】工業(yè)上合成M可能采用常壓如H2s04工業(yè)中SO3的生成;加入過(guò)量B只能提高A的轉(zhuǎn)化率,B的

轉(zhuǎn)化率降低;溫度升高,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低;使用催化劑可降低反應(yīng)的活化能,提高反

應(yīng)速率。

【思維建?!炕瘜W(xué)反應(yīng)適宜條件選擇的思維流程

化學(xué)平衡

確反應(yīng)速率

應(yīng)設(shè)備可行

成本核算

【變式訓(xùn)練1】(2024?廣東惠州?三模)一定條件下,1-苯基丙煥(Ph-C=C-CH3)可與HC1發(fā)生催化加成,反

應(yīng)如下:

CLL/H_產(chǎn)物ii

>C=C(產(chǎn)物I

反應(yīng)/PhJCH3

I反應(yīng)in

Ph-C=C-CH3+HCl(

產(chǎn)物i

反應(yīng)IICH

=C\3產(chǎn)物n

反應(yīng)過(guò)程中該煥煌及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、in為放熱反應(yīng)),下列說(shuō)法不氐確的

A.反應(yīng)活化能:反應(yīng)k反應(yīng)II

B.反應(yīng)焰變:反應(yīng)i<反應(yīng)n

c.增加HCI濃度不會(huì)改變平衡時(shí)產(chǎn)物n和產(chǎn)物I的比例

D.選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物I

【答案】B

【解析】A.短時(shí)間里反應(yīng)I得到的產(chǎn)物比反應(yīng)ii得到的產(chǎn)物多,說(shuō)明反應(yīng)I的速率比反應(yīng)n的速率快,速率

越快,其活化能越小,則反應(yīng)活化能:反應(yīng)i<反應(yīng)n,A正確;B.反應(yīng)I、in為放熱反應(yīng),根據(jù)蓋斯定律,

反應(yīng)n也是放熱反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物,反應(yīng)I放出的熱量小于反應(yīng)n放出的熱量,反應(yīng)放出的熱量

越多,其焰變?cè)叫?,因此反?yīng)焰變:反應(yīng)1>反應(yīng)II,B錯(cuò)誤;c.由圖可以看出產(chǎn)物I和產(chǎn)物II存在可逆反應(yīng),

則產(chǎn)物n和產(chǎn)物I的比值即該可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K,由于平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以增加HC1濃度平衡

時(shí)產(chǎn)物n和產(chǎn)物I的比例不變,c正確;D.根據(jù)圖中信息,選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高

產(chǎn)率的產(chǎn)物I,D正確;故選B。

【變式訓(xùn)練2】(2024?河北邯鄲?一模)對(duì)于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對(duì)應(yīng)的溫

度稱(chēng)為最適宜溫度。反應(yīng)2sC)2(g)+O2(g)^2SO3(g)AH<0在催化劑作用下原料的總轉(zhuǎn)化率與最適宜溫

度(曲線I)、原料的總平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線U)的關(guān)系曲線示意圖最合理的是

100|-------------------100^^^-------------------------------1

A.

n

溫度---?溫度一>

溫度*,溫度*■

【答案】C

【解析】對(duì)于放熱的可逆反應(yīng)2sO2(g)+O2(g)02so3(g),該反應(yīng)的最適宜溫度為催化劑的催化活性最好時(shí)

所對(duì)應(yīng)的溫度,在該溫度下化學(xué)反應(yīng)速率最大,S02的轉(zhuǎn)化率也最大;當(dāng)溫度高于最適宜溫度后,催化劑的

催化活性逐漸減小,催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響超過(guò)了溫度升高對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,因此化學(xué)反應(yīng)

速率逐漸減小,S02的轉(zhuǎn)化率也逐漸減??;由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著溫度的升高,S02的平衡轉(zhuǎn)化率減

小;由于反應(yīng)混合物與催化劑層的接觸時(shí)間較少,在實(shí)際的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)反應(yīng)還沒(méi)有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),故

在相應(yīng)溫度下S02的轉(zhuǎn)化率低于其平衡轉(zhuǎn)化率。因此,反應(yīng)2so2(g)+O2(g)02so3(g)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫

100

度(曲線I)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線H)的關(guān)系曲線示意圖可表示如下:,故答案為:Co

1.(2024?湖北卷)在超高壓下轉(zhuǎn)化為平行六面體的。8分子(如圖)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.和Og互為同素異形體B.中存在不同的氧氧鍵

C.。2轉(zhuǎn)化為是嫡減反應(yīng)D.常壓低溫下能穩(wěn)定存在

【答案】D

【解析】A.02和08是。元素形成的不同單質(zhì),兩者互為同素異形體,A項(xiàng)正確;B.08分子為平行六面

體,由其結(jié)構(gòu)知,。8中存在兩種氧氧鍵:上下底面中的氧氧鍵、上下底面間的氧氧鍵,B項(xiàng)正確;C.02

轉(zhuǎn)化為。8可表示為402口回。8,氣體分子數(shù)減少,故。2轉(zhuǎn)化為。8是燃減反應(yīng),C項(xiàng)正確;D.。2在超

高壓下轉(zhuǎn)化成則在常壓低溫下08會(huì)轉(zhuǎn)化成02,不能穩(wěn)定存在,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。

2.(2023?遼寧卷)下列有關(guān)物質(zhì)的工業(yè)制備反應(yīng)錯(cuò)誤的是

一一點(diǎn)燃

A.合成氨:N+3H[壓2NHB.制HC1:H+C1^^2HC1

22惟化刑322

高溫電解

C.制粗硅:SiO2+2C^Si+2COD.冶煉鎂:2Mg0(熔融)^2Mg+O2T

【答案】D

【解析】A.工業(yè)合成氨是利用氮?dú)夂蜌錃庠诖呋瘎┑臈l件下反應(yīng)生成的,反應(yīng)方程式為

N.+3H2黑/底2NH3,A正確;B.工業(yè)制氯化氫是利用氫氣和氯氣反應(yīng)生成的,反應(yīng)方程式為

1住HJJIU

占燃

H2+C12^^2HC1,B正確;C.工業(yè)制粗硅是將Si。?與C在高溫下反應(yīng)生成粗硅,反應(yīng)方程式為

高溫一一電解

SiO2+2C^Si+2CO,C正確;D.冶煉金屬鎂是電解熔融氯化鎂,反應(yīng)方程式為MgCb(熔融)-Mg+Cbf,

D錯(cuò)誤;故答案選D。

3.(2022?浙江卷)AB型強(qiáng)電解質(zhì)在水中的溶解(可視作特殊的化學(xué)反應(yīng))表示為AB(s尸An+(aq)+Bn-(aq),其

焰變和焙變分別為AH和AS。對(duì)于不同組成的AB型強(qiáng)電解質(zhì),下列說(shuō)法正確的是

A.AH和AS均大于零

B.AH和AS均小于零

C.AH可能大于零或小于零,AS大于零

D.AH和AS均可能大于零或小于零

【答案】D

【解析】強(qiáng)電解質(zhì)溶于水有的放熱,如硫酸銅等;有的吸熱,如碳酸氫鈉等,所以在水中溶解對(duì)應(yīng)的A77可

能大于零或小于零。燧表示系統(tǒng)混亂程度。體系越混亂,則嫡越大。AB型強(qiáng)電解質(zhì)固體溶于水,

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