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文檔簡介
第03講化學平衡常數(shù)及其相關計算
oi模擬基礎練
【題型一】化學平衡常數(shù)的含義與應用
【題型二】有關化學平衡的計算
02重難創(chuàng)新練
03真題實戰(zhàn)練
題型一化學平衡常數(shù)的含義與應用
1.(2024?甘肅平?jīng)?模擬預測)Deacon催化氧化法將HC1轉(zhuǎn)化為CU的反應為
4HCl(g)+O2(g)^2Cl2(g)+2H2O(g)AH<0o下列關于Deacon催化氧化法制Q的說法中錯誤的是
A.該反應的AS<0
。2(國0川92)
B.該反應的平衡常數(shù)K=
4
C(O2).C(HC1)
C.使用合適的催化劑可提高化學反應速率,但不影響HC1的平衡轉(zhuǎn)化率
D.該反應在高溫下可自發(fā)進行
【答案】D
【解析】A.該反應為氣體分子數(shù)減少的反應,所以AS<0,A項正確;B.該反應的平衡常數(shù)表達式為
K弋舞X野,B項正確;C.催化劑能降低化學反應的活化能,能同等程度地增大正、逆化學反
應速率,但不影響化學平衡移動,C項正確;D.該反應的AH<0,AS<0,所以在低溫下可自發(fā)進行,D項錯
誤;答案選D。
2.(2024?江蘇?模擬預測)對于二氧化硫的催化氧化反應:2SO2(g)+O2(g)^=^2SO3(g),下列有關說法
正確的是
A.該反應的AS>0
B.該反應平衡常數(shù)的表達式為K=、
c(SO2)-c(O2)
C.反應中每消耗22.4LO2(標準狀況),轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為2x6.02x1023
D.溫度不變,提高02的起始濃度或增大反應壓強,均能提高反應速率和SO2的轉(zhuǎn)化率
【答案】D
【解析】A.由方程式可知,該反應前后氣體分子數(shù)減少,貝必S<0,故A錯誤;B.由方程式可知,該反
c2(SO,)
應平衡常數(shù)的表達式為仁不。「入、,故B錯誤;C.由方程式可知,反應消耗ImolCh時,轉(zhuǎn)移4moi
c-(SO2)-c(O2)
電子,則標準狀況下消耗22.4LC)2時,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4x6.02x1023,故c錯誤;D.增大。2的濃度、增大壓
強,反應均向正反應方向移動,S02的轉(zhuǎn)化率增大,故D正確;故選D。
3.(2024?天津?二模)反應2c2H4(g)+6NO(g)+3O2(g)=4CC?2(g)+4H2O(g)+3N2(g)可用于去除氮氧化物。
Cu+催化該反應的過程如圖所示。下列說法不正確的是
A.反應過程中,Cu+參與反應,降低了反應的焰變
434
C(CO2)C(N2)C(H2O)
B.該反應的平衡常數(shù)K=
263
c(C2H4)C(NO)C(O2)
C-其他條件不變時,增大瑞,N。的平衡轉(zhuǎn)化率增大
D.步驟ni中每消耗lmolCu+(NC)2),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4x6.02x1023
【答案】A
【解析】A.催化劑,降低反應活化能但不改變焰變,反應過程中,Cu+為催化劑,故A錯誤;B.平衡常
43
C(CO2)C(N2y(H2O)
數(shù)等于生成物的濃度幕之積比上反應物的濃度幕之積,所以K=263故B正確;C.增
C(C2H4)C(NO)C(O2)
大一種反應物的量,可以提高另一種反應物的轉(zhuǎn)化率,離增大,則N。的轉(zhuǎn)化率增大,故C正確;D.由
反應I可知,lmolCu+結(jié)合ImolCh,轉(zhuǎn)移4moi電子,所以轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4x6.02x1()23,故D正確;故選:
Ao
7.(2024?江蘇南京?模擬預測)在二氧化碳加氫制甲烷的反應體系中,主要發(fā)生反應的熱化學方程式:
-1
反應I:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH--164.7kJ?mol;反應II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)
1
△HMl.2kJ.mol;反應III:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)AH=-247.1kJ?mOr'0
向恒壓、密閉容器中通入hnolCCh和4m0IH2,平衡時CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫度的變化如圖所示。
下列說法正確的是
A.反應n的平衡常數(shù)可表示為K=晨;三點
C(CO)C(H2O)
B.圖中曲線B表示CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化
C.該反應最佳控制溫度在80(PC?1000。(3之間
D.提高CO2轉(zhuǎn)化為CR的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑
【答案】D
【分析】反應I和反應ni均為放熱反應,因此,CH4的平衡量隨著溫度的升高而減小,所以圖中曲線A表示
CH4的物質(zhì)的量變化曲線;由反應II和ni可知,溫度升高反應II正向移動,反應HI逆向移動,因此,co在平
衡時的物質(zhì)的量隨著溫度升高而增大,故曲線C為CO的物質(zhì)的量變化曲線,則曲線B為CO2的物質(zhì)的量
變化曲線,據(jù)此分析解答。
【解析】A.化學平衡常數(shù)是生成物濃度基之積與反應物濃度塞之積的比值,反應n的平衡常數(shù)為
c(CO)c(HQ)
K=e(co)c(Hy故A錯誤;B.反應I和反應in均為放熱反應,因此CH4的平衡量隨著溫度的升高而減
小,所以圖中曲線A表示CH4的物質(zhì)的量變化曲線;由反應II和HI可知,溫度升高反應n正向移動,反應III
逆向移動,因此CO在平衡時的物質(zhì)的量隨著溫度升高而增大,故曲線C為co的物質(zhì)的量變化曲線,則
曲線B為C02的物質(zhì)的量變化曲線,故B錯誤;C.由圖可知,較低溫度時CH4的物質(zhì)的量較高,且CO
的物質(zhì)的量較低,因此最佳溫度應在200-400(左右,故c錯誤;D.反應I和反應ni為放熱反應,反應n為
吸熱反應,降低溫度有利于反應I和反應in正向移動,反應n逆向移動,因此在低溫時CH4的平衡量較高,
要提高CO2轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑以盡快建立化學平衡狀態(tài),故D正確;
故選:D。
5.(2024?江蘇?二模)用CH4消除NO2的反應為CH4(g)+2NO2(g)-N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)AH<0?
下列說法正確的是
A.平衡時升高溫度,V正增大,V逆減小
C(N2)?C(COJ
反應平衡常數(shù)
B.K=2
C(CH4)-C(NO2)
C.反應中生成22.4LN2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為8X6.02X1()23
D.實際應用中,適當增加C%的量有利于消除NO2,減輕空氣污染程度
【答案】D
【解析】A.升高溫度,正逆反應速率均增大,故A錯誤;B.該反應水為氣態(tài),平衡常數(shù)
K=/二、人二:,故B錯誤;C.氣體所處狀況不確定,不能根據(jù)體積計算其物質(zhì)的量,故C
C(CH4)-C-(NO2)
錯誤;D.適當增加CH,的量有利于平衡正向移動,從而提高NO2的轉(zhuǎn)化率,有利于NO?的消除,故D正
確;故選D。
6.(2024?海南省直轄縣級單位?模擬預測)工業(yè)上,常用離子交換法軟化自來水,其原理是
2++
2NaR+CaCaR2+2Na,2NaR+Mg?+^MgR2+2Na+。常溫下,向一定體積的自來水中加入離子交
換樹脂(NaR),測得自來水中c(Na+)變化如圖所示。下列敘述正確的是
7
T
O
E
H
)
。
A.8min時加入少量NaCl固體,離子交換反應平衡常數(shù)減小
B.6min時的逆反應速率大于4min時的逆反應速率
C.其他條件不變時,lOmin時離子交換反應已停止
D.4~8min內(nèi)平均反應速率:v(Ca2+)=—~—molL-1-min-1
v716
【答案】B
【解析】A.平衡常數(shù)只與溫度有關,改變離子濃度,平衡常數(shù)不變,A錯誤;B.在達到平衡前,反應正
向發(fā)生,隨各物質(zhì)濃度變化,正反應速率增大,逆反應速率減小,6min時逆反應速率大于4min時逆反應速
率,B正確;C.化學平衡狀態(tài)為動態(tài)平衡,反應并未停止,C錯誤;D.如果只考慮鎂離子、鈣離子交換,
根據(jù)電荷守恒,v(Ca2+,Mg2+)=v(Mg2+)+v(Ca2+)=^^mol-K1.min-',鎂離子、鈣離子交換速率不確定,
無法計算單一離子交換速率,D錯誤;故選B。
7.(23-24高三上?安徽亳州?期末)已知某些化學反應的焰變、燧變?nèi)缦卤硭荆僭O它們不隨溫度變化,
下列說法正確的是
化學反應AH/(kJ-mor1)AS'/fj-mor'-K-1)
①2H2O(l)+O2(g)=2H2Oz(aq)+98-57.2
@HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl^)-176-285
③TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)UTiCl4(g)+2CO(g)-59+146
A.反應①在高溫下能自發(fā)進行
B.反應②能自發(fā)進行的溫度7<617.5K
C.反應③只有在低溫下能自發(fā)進行
D.若將TiO2、C固體粉碎,反應③的反應速率和平衡常數(shù)K都增大
【答案】B
【解析】A.由表中數(shù)據(jù)可知,反應①為吸熱的燧減反應,在任何溫度下都有AH-TASX),所以反應①在任
何溫度下,都能不能正向自發(fā)進行,A錯誤;B.反應②的AH-TASvO能自發(fā)進行,貝!|-176+0.285T<0,K617.5K
時,反應能正向自發(fā)進行,B正確;C.反應③為放熱的燧增反應,在任何溫度下均能自發(fā)進行,C錯誤;
D.平衡常數(shù)受溫度的影響,將TiO2、C固體粉碎,反應③的反應速率增大,但是平衡常數(shù)K不變,D錯
誤;故選B。
題型二有關化學平衡的計算
8.(2024?江蘇蘇州?三模)CO2催化重整CH4反應:
I:CH4(g)+CO2(g)-2CO(g)+2H2(g)AH1
II:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)AH2>0
III:4H2(g)+CO2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH3<0
在恒容反應器中按體積分數(shù)CH4:CO2=50%:50%投料。平衡時各物質(zhì)的體積分數(shù)與溫度的關系如圖所示。
若僅考慮上述反應,下列說法不正確的是
%
、
凝
金
器
及
溫度QC
A.AH]=2AH2-AH3>0
B.其他條件不變,適當增大起始時CH4的體積分數(shù),可抑制反應n、in的進行
C.re時,在2.0L容器中加入2moicH4、2moicO2以及催化劑進行重整反應,測得CCh的平衡轉(zhuǎn)化率為
75%,則反應I的平衡常數(shù)小于81
D.300?580。(2時,壓0的體積分數(shù)增大因為反應III生成H2O的量大于反應II消耗的量
【答案】D
【解析】A.由題干信息反應II:H2(g)+CO2(g)^CO(g)+H2O(g)AH2>0,反應皿:
4H2(g)+CO2(g)=CH4(g)+2H2O(g)型<0,則211-皿可得反應I:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),
根據(jù)蓋斯定律可知AH|=2AH2-公旦>0,A正確;B.其他條件不變,適當增大起始時CH4的體積分數(shù),
即增大CH4的用量,減少CO2的用量,則CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,即CO2的平衡濃度減小,CH4濃度增大,
根據(jù)平衡移動原理,減小反應物濃度或增加生成物濃度,平衡都逆向移動,可抑制反應II、in的進行,B正
確;
C.FC時,在2.0L容器中加入2moicH4、2moicO2以及催化劑進行重整反應,測得CCh的平衡轉(zhuǎn)化率為
CH/g)+CO2(g)U2co但)+2國@)
起始量(mol)2200
75%,若只發(fā)生反應I,則三段式分析可知,在小三:1c,則反
轉(zhuǎn)化重(mol)1.52x75%33
平衡量(mol)0.50.533
應I的平衡常數(shù)K=~粘=81,由于實際上有反應I、反應n和反應ni發(fā)生,但由于副反
C(CH4)C(CO2)(U.\X(UQ)
22
應(皿)中,消耗的氫氣的量比二氧化碳多的多,故計算式中,分子減小的更多,平衡常數(shù)小于81,導致K
小于81,C正確;D.根據(jù)題干信息可知,升高溫度反應II平衡正向移動,向生成H2O的方向移動,壓0的
物質(zhì)的量增大,反應HI逆向移動,向消耗H2O的方向移動,H2O的物質(zhì)的量減小,故300?580。(2時,H2O
的體積分數(shù)增大因為溫度對反應ni的影響小于對反應n的影響,即整個體系生成H2O的量大于消耗的量,D
錯誤;故答案為:D。
9.(2024?湖南?模擬預測)利用測壓法在恒容反應器中研究25。(2時N2()5(g)分解反應:
2N2O5(g)-4NO2(g)+O2(g)
E
2N2O4(g)
其中NO2二聚為NQ4的反應可以迅速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示:
t/min040801602601300170000
p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1
己知:①"8時,電。5信)完全分解;②2NO2(g)UN2()4(g)AH<0;③NO2為紅棕色氣體。下列說法
錯誤的是
A.入。5伍)完全分解后,A(C)2)=17.9kPa
B.若升高溫度到35。。則NzC^g)完全分解后體系壓強°8(35。0大于63.1"2
C.若縮小起始時容器的體積,反應達到平衡后顏色將變淺
D.25。(2時,反應達到平衡后,反應N2O/g)W2NO2(g)的平衡常數(shù)/=13.4kPa
【答案】C
【解析】A.NQs的分解不是可逆反應,因此當N2O5完全分解后,產(chǎn)生的的壓強必為17.9kPa,故A正
確;B.升高溫度后,假設平衡不移動,由于熱脹冷縮,壓強將增大。升溫,平衡向著生成NO?的方向移動,
壓強也會增大,故B正確;C.縮小容器的體積,雖然平衡向著生成NQ4的方向移動,但壓縮體積將會導
致NO?濃度增大,顏色加深,故C錯誤;D.平衡時總壓強=63.1kPa,此時。(。2)T7.9kPa,若不發(fā)生
2NO2(g)UN2O4(g),生成的NO?氣體壓強應為71.6kPa,由差量法求得生成N2O4氣體的分壓為26.4kPa,
則NO2氣體壓強為(63.1-17.9-26.4)=18.8kPa,平衡常數(shù)J=^kPa。13.4kPa,故D正確;故選:C。
10.(2024?黑龍江?三模)已知HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反應如下:
I.HCOOHUCO+H20Kl
II.HCOOHUCO2+H2K2
某溫度下,在密封石英管內(nèi)完全充滿LOmoLL-的HCOOH水溶液,使HCOOH分解,分解產(chǎn)物均完全溶于
水,。時刻測得CO、CO?的濃度分別為0.70mol,LT、O.lGmollL反應II達平衡時,測得H2的濃度為
ymol-L^o含碳物種濃度與反應時間的變化關系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。下列有關說法錯誤
B.反應I的平衡常數(shù)K1=5
體系達平衡后筆黑"=咨
C.
c(CO2)6y
+1
D.H對反應I有催化作用,若體系中還含有O.lmol.L鹽酸,則口、增大
c(5HC%OOH)
【答案】D
【解析】A.根據(jù)圖像可知,ti時刻,CO濃度達到最大值時表明反應I達平衡狀態(tài),此時C02濃度未達最大
值,即反應II尚未達平衡狀態(tài),因此反應I比反應II先達到平衡狀態(tài),故A說法正確;B.ti時刻,反應I達到
平衡,c(HCOOH尸(1.0-0.70-0.16)mol/L=0.14mol/L,K尸本。)="=5,故B說法正確;C.令體系
c(HCOOH)0.14
達到平衡時,c(CO)=xmol/L,則反應I消耗c(HCOOH尸xmol/L,反應II達到平衡時,測的°32戶ymol/L,則
生成c(CC>2尸ymol/L,反應n消耗c(HCOOH尸ymol/L,因此根據(jù)反應I平衡常數(shù),則有
5-5y
Ki==-......=5,解得即c(CO)_6_5-5y,故C說法正確;D.Ki=>
c(HCOOH)1.0-x-y6一而c(HCOOH)
溫度不變,平衡常數(shù)不變,故D說法錯誤;故答案為D。
11.(2024?廣東佛山?模擬預測)某1L恒容密閉容器發(fā)生反應:2M(g)+2N(g)UE(g)+F(g)AH<0?向
容器中通入0.2molM和nmolN發(fā)生上述反應,測得M的平衡轉(zhuǎn)化率與投料比丫尸案(以及溫度的關系
如圖。下列說法正確的是
A.工工
B.弓時,C點的平衡常數(shù)值為2500
C.當2V(N1=v(F)逆時,反應達到平衡
D.其它條件不變,增大壓強,可使B點移向C點
【答案】B
【分析】該反應是放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,M的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則TFT2,丫卜黑,增
大,相等于增大M的物質(zhì)的量,平衡正向移動,M的平衡轉(zhuǎn)化率減小,以此解答。
【解析】A.由分析可知,TFT?,A錯誤;B.4時,A點M的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,列出“三段式,
2M(g)+2N(g)UE但)+F@
起始(mol)0.20.200
轉(zhuǎn)化(mol)
0.160.160.080.08
平衡(mol)0.040.040.080.08
0.08x0.08
A點的平衡常數(shù)值K=(o04)2x(004)2=2500,A點和C點溫度相等,平衡常數(shù)也相等,B正確;C.當
2V(N%=v(F)逆時,不能說明正逆反應速率相等,不能說明反應達到平衡,C錯誤;D.該反應是氣體體積
減小的反應,其它條件不變,增大壓強,平衡正向移動,M的平衡轉(zhuǎn)化率增大,D錯誤;故選B。
12.(2024?遼寧大連?一模)乙烯的產(chǎn)量是衡量一個國家石油化工發(fā)展水平的重要標志。一定條件下CO2和
凡合成乙烯的反應為2co2(g)+6H?(g)O4H2O(g)+CH2=CH2(g)。向1L恒容密閉容器中充入ImolCO2
和3moiH2,測得不同溫度下CO?的平衡轉(zhuǎn)化率及催化劑的催化效率如題圖所示。下列說法正確的是
100150200250300350溫度/℃
A.升高溫度,平衡向逆反應方向移動,催化劑的催化效率降低
B.圖中M點乙烯的體積分數(shù)約為7.7%
C.25(TC時,當CO?的轉(zhuǎn)化率位于M1點時,保持其他條件不變,僅延長反應時間不可能使轉(zhuǎn)化率達到50%
D.向N點的平衡體系中充入ImolCO2和3moiH2,其他條件不變,再次達到平衡時,修增大
【答案】B
【解析】A.由圖可知,升高溫度,CO2得平衡轉(zhuǎn)化率降低,平衡向逆反應方向移動,催化劑的催化效率先
上升后降低,A錯誤;B.根據(jù)已知條件列出“三段式”
2CO2(g')+6H2(g)?U4H2O(g)+CH2=CH2g)
起始(mol)1300
轉(zhuǎn)化(mol)0.51.510.25
平衡(mol)0.51.510.25
乙烯的體積分數(shù)約為八一……x100%=7.7%,B正確;C.25O℃0t,CO2得平衡轉(zhuǎn)化率為50%,其他
0.5+1.5+1+0.25
條件不變,當CO?的轉(zhuǎn)化率位于點時,保持其他條件不變,僅延長反應時間可以使轉(zhuǎn)化率達到50%,C
錯誤;D.平衡常數(shù)Kp只受溫度影響,向N點的平衡體系中充入ImolCO?和3moiH2,其他條件不變,
Kp不變,D錯誤;故選B。
13.(23-24高三下?廣東深圳?開學考試)氨催化氧化是硝酸工業(yè)的基礎。工業(yè)上以氨氣和氧氣為原料,利
用“氨催化氧化法”生產(chǎn)NO,在Pt-Rh合金催化劑作用下,發(fā)生主反應I和副反應II:
I.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
II.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)
現(xiàn)將ImolNlh、2moiO2充入1L恒容密閉容器中,在上述催化劑作用下,反應相同時間內(nèi),生成物的物
質(zhì)的量隨溫度變化曲線如圖所示:
制備目標物質(zhì)消耗原料的量⑺八”
已知:有效轉(zhuǎn)化率=一原料總的轉(zhuǎn)化量—X10°%
下列說法不正確的是
A.工業(yè)上氨催化氧化生成NO時,最佳溫度應控制在840。(2左右
B.520。(2時,NR的有效轉(zhuǎn)化率約為66.7%
c.反應n可能是放熱反應
D.該催化劑在高溫時對反應I的選擇性更好
【答案】B
【解析】A.由圖可知,840(時,反應相同時間內(nèi),NO的物質(zhì)的量最大,副產(chǎn)物N2的物質(zhì)的量最小,說
明該溫度下最有利于NO的生成,因此工業(yè)上氨催化氧化生成NO時,最佳溫度應控制在840。(3左右,故A
正確;B.由圖可知,52(FC時,NH3發(fā)生反應I生成0.2molNO,消耗氨氣0.2mol,NH3發(fā)生反應I[生成0.2molN2,
消耗氨氣0.4mol,則NH3的有效轉(zhuǎn)化率為“02叱一-xlOO%=33.3%,故B錯誤;C.840。(2后NO隨溫
0.2mo/+0.4mo/
度升高而下降,其原因可能是:該反應為放熱反應,高于840(時平衡逆向移動,使得NO的物質(zhì)的量減少,
故C正確,
D.由圖可知,低溫時反應的主要產(chǎn)物為氮氣,高溫時反應的主要產(chǎn)物為NO,說明該催化劑在低溫時對反
應n的選擇性更好,在高溫時對反應I的選擇性更好,故D正確;故選B。
14.(23-24高三下?北京?開學考試)在10L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應
X(g)+Y(g)UM(g)+N(g),實驗數(shù)據(jù)如下表:
實驗編號溫度六C起始時物質(zhì)的量/mol平衡時物質(zhì)的量/mol
n(X)以丫)n(M)
7000.400.100.090
②8000.100.400.080
③8000.200.30a
④9000.100.15b
下列說法正確的是
A.實驗①中,若5min時測得"(M)=0.050mol,則0至5min時間內(nèi),用N表示的平均反應速率
v(N)=l.Ox-102mol(L-min)
B.實驗②中,若某時刻測得"(N)=0.040mol,則此時混合氣體中X(g)的體積分數(shù)為6%
C.實驗③中,達到平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為60%
D.實驗④中,達到平衡時,b>0,060
【答案】C
【解析】A.v(N)=v(M)=^^=1.0xl0-3mol(L-min),A錯誤;B.若某時刻測得“(N)=0.040mol,則反
10x5
應0.040molX,反應為氣體分子數(shù)不變的反應,此時混合氣體中X(g)的體積分數(shù)為出xl00%=12%,B
0.1+0.4
錯誤;C.實驗②③溫度相同,平衡常數(shù)相同,②中生成MN均為0.08moL則此時XY分另I」為0.l-0.08=0.02mol、
K==1;a=012mobx
0.4-0.08=0.32mol,K==1;同理實驗③中,達到平衡時,(02-aK(03-a)-
0I?
的轉(zhuǎn)化率為100%=60%,C正確;D.由C方法計算可知,700(時K^2.6,比較實驗①②,升溫,
0.2
平衡逆向移動,則正反應為放熱反應,若④的溫度為800。。恒容體系中,氣體體積不變的反應,④與③為
等效平衡,b=ya=0.06mol,但④的實際溫度為900。(3,相比較800。,平衡逆向移動,b<0.06,D錯誤;故
選C。
㈤2
市卷.創(chuàng)新幺.
15.(2024?湖南長沙?模擬預測)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和ImolY發(fā)生反應:
2X(g)+Y(g)OZ(g)AH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應體系的壓強隨時間的變化曲線如圖
所示。下列說法正確的是
壓強t甲
乙
時間
A.反應速率:Va正<Vb逆B.氣體的總物質(zhì)的量:na>nc
C.a點平衡常數(shù):K=12D.AH<0
【答案】D
【分析】甲為絕熱過程,開始時壓強增大,但正反應2X(g)+Y(g)=Z(g)為氣體物質(zhì)的量減少的反應,說
明正反應為放熱反應。
【解析】A.a、b均為平衡點,甲為絕熱過程、乙為恒溫過程,正反應為放熱反應,a點溫度高于b點,圖
像顯示a點壓強高于b點,達到平衡時甲中速率更快,所以反應速率:vaiE>vbiE=vbi£,故A錯誤;B.乙
為恒溫過程、甲為絕熱過程,甲中壓強開始時增大,說明反應為放熱反應,甲中溫度升高,即a點溫度高
于c點,而a、c兩點壓強相同,所以氣體的總物質(zhì)的量:na<nc,故B錯誤;C.若溫度恒定不變,三段
2X(g)+Y(g)uZ(g)
一始/mol/L210
式表不戶心,,a點壓強為起始時壓強的一半,容器容積為1L,則
轉(zhuǎn)/mol1/LT2mmm
平/mol/L2-2m1-mm
2-2m+l-m+m=1.5,解得m=0.75,平衡常數(shù):K=———-=12,而a點平衡實際上是絕熱條件下
(2-1.5)x(l-0.75)
達到的,要使平衡時壓強變?yōu)樵瓉淼囊话?,體系中的氣體總物質(zhì)的量應小于即平衡應進一步右移,
所以K>12,故C錯誤;D.由圖可知,甲為絕熱過程,開始時壓強增大,但正反應2X(g)+Y(g)UZ(g)為
氣體物質(zhì)的量減少的反應,說明正反應為放熱反應,即AH<0,故D正確;故答案為:D。
16.(2024?湖南邵陽三模)汽車尾氣凈化反應為:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)M=-746.8kJ/mol、
-3
A5'=-197.5J/(mol-K)0向IL密閉容器中充入l.OxlO^molNO、3.6xlOmolCO,測得NO和CO的物質(zhì)的
量濃度與時間關系如圖所示。下列說法正確的是
7
T
O
U
I
T
2
/)
。
A.當體系中N?和CO?濃度比不變時達到平衡狀態(tài)
B.Vfz段反應速率v(NO)=0.1mol/(L-s)
C.上述正反應在任何溫度下都能自發(fā)進行
D.該溫度下,上述反應的逆反應平衡常數(shù)K=2x10-4
【答案】D
【解析】A.向1L密閉容器中充入1.0xl(f3moiNO、3.6x10^molCO,發(fā)生反應:
2NO(g)+2C0(g)=N2(g)+2CO2(g),反應過程中N?和CO?濃度比是定值,當體系中N?和CO?濃度比不變
時,不能說明反應達到平衡狀態(tài),A錯誤;B.由曲線與縱坐標交點可知,曲線abcde表示CO,曲線xyzw
表示NO,則y-z段反應速率v(NO)=045mo町.15mol/L=03MOL/^L,S),B錯誤;C.根據(jù)反應可知AHO,
AS<0,當較低溫度時滿足AH-TASO,反應能自發(fā)進行,C錯誤;D.曲線abcde表示CO,曲線xyzw表示
3
NO,則該溫度下,達到平衡時,c(CO)=2.7xl0-3mol/L,c(NO)=0.1xlO-mol/L,c(N2)=
3333
1A(NO)=I(1.0X10--0.1X10-)mol/L=0.45x10-mol/L,c(CO2)=2c(NO)=0.9xl0-mol/L,上述反應的逆反應
"Me。)="l『):(2.7xlO工2xW
平衡常數(shù)K=D正確;故選D。
2XOXO
c(CO2)c(N,)(O.91O-3『(4513)
17.(2024?廣東深圳?模擬預測)在甲、乙均為1L的恒容密閉容器中均充入2moiNO和2moicO,在恒溫
和絕熱兩種條件下僅發(fā)生反應2NO(g)+2CO(g)F^N2(g)+2CO2(g)AH=-747kJ/mol,測得壓強變化如圖所示。
下列說法錯誤的是
A.甲容器中的反應條件為絕熱
B.乙容器中0?4min內(nèi)u(NO)=0.4mol?L-i?min-i
C.a點放出的熱量為597.6kJ
D.Kb>Ka
【答案】D
【分析】乙容器反應到4min時,壓強為4p,此時混合氣的物質(zhì)的量為4mol=3.2mol,利用差量法可求
出參加反應NO的物質(zhì)的量為2x(4mol-3.2mol)=1.6molo
【解析】A.反應2NO(g)+2CO(g)UN2(g)+2CO2(g)為體積縮小的可逆反應,對于恒溫容器,隨著反應的進
行,氣體的分子數(shù)不斷減小,壓強不斷減小,對于絕熱容器,一方面平衡移動導致氣體分子數(shù)減小、壓強
減小,另一方面隨著反應的進行,不斷釋放熱量,溫度不斷升高,壓強不斷增大,在反應初始階段,可能
會出現(xiàn)壓強增大的情況,所以甲曲線的反應條件為絕熱,A正確;B.乙容器中0?4min內(nèi),參加反應NO
1.6mol
的物質(zhì)的量為L6moLu(NO)=IL=0.4mol?L"?mirri,B正確;C.a點時,參加反應NO的物質(zhì)的量為
4min
1.6mol,放出的熱量為空吧、747日/11101=597.6日,€:正確;D.曲線甲為絕熱條件下的壓強-時間關系曲線,
2
曲線b為恒溫條件下的壓強-時間關系曲線,隨著反應的進行,絕熱容器內(nèi)混合氣的溫度不斷升高,則平衡
常數(shù)不斷減小,所以Kb<Ka,D錯誤;故選D。
18.(2024?河北衡水?模擬預測)某研究學習小組把一定量的固體X放入容積為2L的真空密閉容器中,在
T℃下分解:X(s)U2Y(g)+Z(g),q時達到化學平衡,c(Z)隨時間t變化曲線(0~t?時間段)如圖所示.下
A.在0~§時間內(nèi)該化學反應速率v(Y)=0.10/s-1
B.rTC時,該反應的化學平衡常數(shù)K的值為0.0005
C.Z的體積分數(shù)不變證明該分解反應已經(jīng)達到平衡
D.若其他條件不變,G時將容器體積壓縮到IL,t3時達到新的平衡,c(Z)在t2~t”時間內(nèi)的變化曲線如
上圖所示
【答案】C
【解析】A.由圖像,在&ti時間內(nèi)該化學反應速率v(Z)=^=華機根據(jù)反應方程式,化學計
量數(shù)與速率成正比,故v(Y)=2v(Z)=—;—molL-1s-1,A正確;B.平衡時,c(Z)=0.05mol/L,c(Y)=0.10mol/L,
J
則該反應的化學平衡常數(shù)K=c億)92(丫)=0.05><0.12=0.0005,B正確;C.該反應反應物是固體,生成物是氣
體,由于生成物Y與Z物質(zhì)的量之比滿足方程式化學計量數(shù)之比,故無論反應是否達到平衡,Z的體積分
數(shù)都是:,C錯誤;D.若其他條件不變,t2時將容器體積壓縮到IL,Z的濃度瞬間變?yōu)?倍即0.10mol/L,
平衡逆向移動,Z的濃度減小,由于溫度不變K不變,則再次平衡時,仍滿足c(Z)=0.05mol/L,c(Z)在t2~t4
時間內(nèi)的變化曲線正確,D正確;錯誤的選C。
19.(2024?上海?模擬預測)某研究組模擬三種已裝固體V2O5催化劑的密閉容器裝置,發(fā)生的反應為:
2SO2(g)+O2(g)U2sO3?AHi=-197.7kJmoH
(1)在初始體積與溫度相同的條件下,甲、乙、丙中均按2moiSO2、ImolCh投料,達平衡時;三個容器中SO2
的轉(zhuǎn)化率從大到小的順序為——_(用“甲、乙、丙”表示)。
恒溫恒容絕熱恒容恒溫恒壓
1p—可移動活塞
甲乙丙
(2)下列均能作為容器甲和容器乙達平衡標志的是(填字母)-
A.溫度不變B.密度保持不變C.壓強保持不變D.02濃度保持不變
(3)400℃,在容器丙中投入4moiSO2、2moiO2進行反應時,放出akJ熱量;若在500℃,投入2moiSO2、Imo。
進行反應,放出bkJ熱量,貝!Ja2b(填“<”或“=”)。
【答案】(1)丙>甲>乙(2)CD(3)>
【解析】(1)乙因為是絕熱容器,該反應為放熱反應,所以相對于甲,乙中溫度比甲高,升高溫度平衡逆
向移動,SO?的轉(zhuǎn)化率降低;比較甲、丙,該反應為氣體體積減小的反應,丙在恒壓的條件下,甲相對于丙,
相對于減小壓強,平衡逆向移動,SO?的轉(zhuǎn)化率降低,綜上所述,三個容器中SO?的轉(zhuǎn)化率從大到小的順序
為:丙>甲>乙,故答案為:丙>甲>乙;
(2)A.甲為恒溫恒容的密閉容器,所以溫度一直保持不變,則溫度不變不能用于判斷該反應是否處于平
衡狀態(tài),故A不選;B.甲、乙均為恒容密閉容器,又由于該反全為氣體參加的反應,所以在恒容的密閉容
器中密度始終保持不變,故B不選;C.在恒容的密閉容器中,該反應為非等體積反應,所以壓強不變時,
該反應處于平很狀態(tài),故選C;D.一定條件下,當v(正)=v(逆)片0時,反應體系中所有參加反應的物質(zhì)的
物質(zhì)的量或濃度保持恒定不變,則02濃度保持不變可用于判斷該反應是否處于不平衡狀態(tài),故選D;故答
案選CD;
(3)丙為恒溫恒壓的密閉體系,所以相同溫度下在容器丙中分別投入4moiSC)2、2moic)2和2moiSCh、ImolCh
進行反應平衡不發(fā)生移動;則所釋放的能量前者為后者的兩倍;若前者反應溫度為400。。后者反應溫度為
500℃,且該反應為放熱反應,所以平衡逆向移動,則前者釋放的能量大于后者的兩倍,故答案為:>;
20.(2024?貴州黔西?一模)氨具有較高的含氫量,可用作內(nèi)燃機的燃料。
⑴液氨是重要的非水溶劑,和水類似,液氨的電離平衡為2NH3NH;+NH;o寫出NH4cl與KNH?在液
氨中發(fā)生中和反應的離子方程式為。
(2)合成氨反應的方程式為3H2(g)+N2(g)O2NH3(g),恒壓密閉容器中,起始時n(H)n(N2)=3:l,不同
溫度(力下平衡混合物中NH3物質(zhì)的量分數(shù)隨壓強的變化曲線如圖所示。
照
東
*
£
蜒
霹
X
N
①25。(2時,H2(g)和NH3(g)的燃燒熱AH分別為akJ/mol和6kJ/mol,上述合成氨反應的焰變?yōu)?/p>
kJ/molo
②A點溫度迅速從工變?yōu)榘?則此時濃度商QK億)(填“〉"y”或“=”)。
③Kp(A):Kp(B)=(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓X物質(zhì)的量分數(shù))。
"2
④合成氨逆反應速率方程為v(逆)=網(wǎng)逆)舞,式中網(wǎng)逆)為逆反應的速率常數(shù)(只與溫度有關)。從C點開
%
始減小壓強,平衡發(fā)生移動,直至達到新的平衡,V(逆)的變化過程為O
【答案】(1)NH:+NH;=2NH3T
(2)①(3a-2b)②〉③/或1:9④v(逆)瞬間變大,然后逐漸減小,直至達到新的平衡,v(逆)
不再改變
【解析】(1)液氨是重要的非水溶劑,和水類似,液氨的電離平衡為,則類似氫離子、氫氧根離子,與在
液氨中發(fā)生中和反應生成氯化鉀和液氨,反應離子方程式為:NH:+NH-=2NH3T;
(2)①燃燒熱是在101kPa時,1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量;25。(2時,凡僅)和
NHs(g)的燃燒熱分別為akJ/mol和bkJ/mol,則有:
I:H2(g)+^-O,(g)^2O(l)AH=akJ/mol
33i
II:NH3(g)+-O2(g)=-H2O(1)+-N2(@AH=tkJmol
由蓋斯定律可知,3xl一2xll得反應:3H2(g)+N2(g)2NH3(g)AH=(3a-2b)kJ/mol;
②由圖可知,相同條件下,Ti時氨氣含量更高,則A點的溫度迅速從Ti變?yōu)門2,則變化后體系中氨氣含量
高于變化后達到平衡體系中氨氣含量,則反應逆向進行,故此時濃度商Q>K(T2);
[P?xa(NH,)]21a2(NH,)
③反應中^M直TE二/由圖可知,AB兩點氨氣、氫氣、氮氣的物質(zhì)
的量的分數(shù)均相同,則03):勺但)=黯=(拼爭2=)
n2
④V(逆)=網(wǎng)逆)等,k(逆)只與溫度有關;從C點開始減小壓強,相當于增大體積,各物質(zhì)的分壓均減小相
同的倍數(shù),由表達式可知,減小對V(逆)影響更大,則V(逆)瞬間變大,然后逐漸減小,直至達到新的平
衡,V(逆)不再改變;
1.(2024?浙江?高考真題)二氧化碳氧化乙烷制備乙烯,主要發(fā)生如下兩個反應:
I.C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)AHr>0
II.C2H6(g)+2CO2(g)4CO(g)+3H2(g)AH2>0
向容積為10L的密閉容器中投入2moic2H6和3moicO2,不同溫度下,測得5min時(反應均未平衡)的相關數(shù)
據(jù)見下表,下列說法不正旗的是
溫度(°C)400500600
乙烷轉(zhuǎn)化率(%)2.29.017.8
乙烯選擇性(%)92.680.061.8
轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烷的物質(zhì)的量
注:乙烯選擇性=xlOO%
轉(zhuǎn)化的乙烷的總物質(zhì)的量
A.反應活化能:i<n
B.500℃時,0?5加〃反應I的平均速率為:v(C2H4)=2.88xlO'mol-L」-min」
C.其他條件不變,平衡后及時移除HzCXg),可提高乙烯的產(chǎn)率
D.其他條件不變,增大投料比[n(C2H6)/n(CC>2)]投料,平衡后可提高乙烷轉(zhuǎn)化率
【答案】D
【解析】A.由表可知,相同溫度下,乙烷在發(fā)生轉(zhuǎn)化時,反應I更易發(fā)生,則反應活化能:I<ILA正確;
B.由表可知,500。€:時,乙烷的轉(zhuǎn)化率為9.0%,可得轉(zhuǎn)化的乙烷的總物質(zhì)的量為2molx9.0%=0.18mol,而
此溫度下乙烯的選擇性為80%,則轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烷的物質(zhì)的量為0.18molx80%=0.144mol,根據(jù)方程式可
得,生成乙烯的物質(zhì)的量為0.144moL則0?5切由反應I的平均速率為:
0.144mol
TT-10L—_oonT-1.-1,B正確;C.其他條件不變,平衡后及時移除H2(Xg),反應I
5tl4J---------;-------9z.ooyX1iumoi-nunn
5min
正向進行,可提高乙烯的產(chǎn)率,C正確;D.其他條件不變,增大投料比[n(C2H6)/n(CC>2)]投料,平衡后
C02轉(zhuǎn)化率提圖,C2H6轉(zhuǎn)化率降低,D錯誤;答案選D。
2.(2024?吉
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