高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第十一章微專(zhuān)題十有機(jī)推斷綜合課件

微專(zhuān)題十有機(jī)推斷綜合反應(yīng)條件反應(yīng)類(lèi)型常見(jiàn)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的取代芳香烴側(cè)鏈烷基的取代加成反應(yīng)[專(zhuān)題精講]1.根據(jù)特定的反應(yīng)條件進(jìn)行推斷反應(yīng)條件反應(yīng)類(lèi)型常見(jiàn)反應(yīng)消去反應(yīng)醇消去H2O生成烯烴或炔烴取代反應(yīng)酯化反應(yīng)醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)纖維素的水解反應(yīng)消去反應(yīng)鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)(續(xù)表)反應(yīng)條件反應(yīng)類(lèi)型常見(jiàn)反應(yīng)取代(水解)

反應(yīng)鹵代烴水解生成醇酯類(lèi)水解水解反應(yīng)酯類(lèi)水解糖類(lèi)水解油脂的酸性水解(續(xù)表)反應(yīng)條件反應(yīng)類(lèi)型常見(jiàn)反應(yīng)氧化反應(yīng)醇氧化取代反應(yīng)苯及其同系物苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代的反應(yīng)溴的CCl4溶液加成反應(yīng)不飽和烴加成反應(yīng)氧化反應(yīng)醛氧化生成羧酸(續(xù)表)(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有2.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推斷官能團(tuán)的種類(lèi)(1)使溴水或溴的CCl4

溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有 或—C≡C—結(jié)構(gòu)。、—C≡C—、—CHO等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3

溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2

變藍(lán)，則該物質(zhì)為淀粉。

(6)加入新制的Cu(OH)2

懸濁液，加熱煮沸，有磚紅色沉淀生成，或加入新制銀氨溶液，加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。3.根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(1)若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)—CH2OH；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定—OH或—X的位置。(3)由一鹵代物的種類(lèi)可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)，可確定或—C≡C—的位置。

(4)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)酯基的位置，可確定—OH與—COOH的相對(duì)位置。4.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)—OH；增加84，則含有2個(gè)—OH。(6)由—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含有2個(gè)—CHO。(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)—OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)—OH。5.依據(jù)提供的信息進(jìn)行推斷(1)苯環(huán)側(cè)鏈引羧基如

(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反應(yīng)可縮短碳鏈。(2)鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸如鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。(3)烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮RCH==CHR′(R、R′代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過(guò)該反應(yīng)可知碳碳雙鍵的位置。(4)雙烯合成如1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，，這是著名的雙烯合成，是合成六元環(huán)的首選方法。(5)羥醛縮合有α-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羥基醛，稱(chēng)為羥醛縮合反應(yīng)：CH3CH==CHCHO[典例精析]

【典例】(2023年新課標(biāo)卷)莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物，可改善腦梗死或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是____________。(2)C中碳原子的軌道雜化類(lèi)型有______種。(3)D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_____、______。(4)E與F反應(yīng)生成G的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_________。(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。

(6)I轉(zhuǎn)變?yōu)镴的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________。(7)在B的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有______種(不考慮立體異構(gòu))；①含有手性碳；②含有三個(gè)甲基；③含有苯環(huán)。其中，核磁共振氫譜顯示為6組峰，且峰面積比為3∶3∶3∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。

解析：根據(jù)流程，A與2-溴丙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B與NaNO2

發(fā)生反應(yīng)生成C，C與NH4HS反應(yīng)生成D，D與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知，D為；E與F反應(yīng)生成G，結(jié)合E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F的分子式可知，F(xiàn)為；G發(fā)生兩步反應(yīng)生成H，H再與NaNO2/HCl反應(yīng)生成I，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)和H的分子式可知，H為；I與水反應(yīng)生成J，J與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成K，結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和J的分子式可知，J為。

(1)根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A的化學(xué)名稱(chēng)為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)有機(jī)物C中含有苯環(huán)，苯環(huán)上的C原子的雜化類(lèi)型為sp2

雜化，還含有甲基和異丙基，甲基和異丙基上的C原子的雜化類(lèi)型為sp3

雜化，故答案為2種。(3)根據(jù)分析，有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為，其官能團(tuán)為氨基和羥基。(4)有機(jī)物E與有機(jī)物F發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物中的羥基與有機(jī)物F中的Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物G，故反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。(5)根據(jù)分析，有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)有機(jī)物I與水反應(yīng)生成有機(jī)物J，該反應(yīng)的方程式為 。(7)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子稱(chēng)為手性碳原子。在B的同分異構(gòu)體中，含有手性碳、含有3個(gè)甲基、含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有9種，分別為：、、、、、、、、；其中，核磁共振氫譜顯示為6組峰，且峰面積比為3∶3∶3∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案：(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)2(3)氨基羥基(4)取代反應(yīng)(5)(6)(7)9[歸納提升]有機(jī)推斷題的解題思路[變式訓(xùn)練](2023年北京卷)化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是_______________________________________________________________________。(2)D中含有的官能團(tuán)是__________。(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：①的羰基相鄰碳原子上的C—H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 ②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。(4)下列說(shuō)法正確的是__________(填序號(hào))。a.F存在順?lè)串悩?gòu)體b.J和K互為同系物c.在加熱和Cu催化條件下，J不能被O2

氧化(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________。(6)已知：，依據(jù)D→E的原理，L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________。

解析：A中含有羧基，結(jié)合A的分子式可知A為CH2BrCOOH；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCOOCH2CH3；D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成 ，D→F的整個(gè)過(guò)程為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮羰基，說(shuō)明F中的碳碳雙鍵與H2

發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為J為

；B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J，；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，酸化得到；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

中羧基與羥基酸化時(shí)發(fā)；由題意可知L和M可以，，發(fā)生類(lèi)似D→E的加成反應(yīng)得到發(fā)生酮式與烯醇式互變得到發(fā)生消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A→B的化學(xué)方程式為CH2BrCOOH＋CH3CH2OHCH2BrCOOCH2CH3＋H2O。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)為醛基。(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C—H鍵極性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮羰基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C—H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示，1號(hào)碳原子上的C—H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號(hào)碳原子上的C—H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物。(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，存在順?lè)串悩?gòu)體，a正確；K中含有酮羰基，J中不含有酮羰基，二者不互為同系物，b錯(cuò)誤；J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為